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§4.1 碱金属原子的光谱
一、碱金属原子的光谱
各个碱金属原子的光谱具有相似的结构,光谱线也类似于氢原子光谱,可分成几个线系,一般观察到的有四个线系,分别称为主线系、第一辅线系(或称漫线系、第二辅线系(或称锐线系)和柏格曼系(基线系)。
(1)主线系( ):
谱线最亮,波长的分布范围最广,第一呈红色,其余均在紫外。
(2)第一辅线系(漫线系 ):
在可见部分,其谱线较宽,边缘有些模糊而不清晰,故又称漫线系。
(3)第二辅线系(锐线系 ):
第一条在红外,其余均在可见区,其谱线较宽,边缘清晰,故又称锐线系。锐线系和漫线系的系限相同,所以均称为辅线系。
(4)柏格曼系(基线系 ):
波长较长,在远红外区,它的光谱项和氢的光谱项相差很小,又称基线系。
二、线系公式
H原子光谱:
当时,Þ系限。
里德伯研究发现,和氢光谱类似,碱金属原子的光谱线的波数也可以表示为二项之差:
Þ碱金属原子的里德伯公式
、:有效量子数。
当时,Þ系限。
1.有效量子数
H原子:主量子数n是整数
碱金属原子:、不是整数Þ有效量子数
2.量子数亏损
、和整数之间有一个差值,用表示, Þ量子数亏损
和无关,和有关,大,小,0、1、2、3……Þ
3.光谱项
Û,Û
4.电子状态符号
电子状态用量子数、、描述
对一定的,=0、1、2……-1,共个值。
对一定的,=0、±1、±2……±,共2+1个值。
=0、1、2、3、4……Û s、p、d、f、g……
表4.1列出了从锂原子的各个线系算出的、以及,从表中可以看出:
(1) 一般略小于,只有个别例外。
(2) 同一线系的差不多相同,即相同的大概相同。
(3) 不同线系的不同,且愈大,愈小。
(4) 每个线系的系限波数恰好等于另一个线系的第二项的最大值。
总结以上所述,锂原子的四个线系,可用下列公式表示:
主线系:Þ
第一辅线系:Þ
第二辅线系:Þ
柏格曼系:Þ
对钠原子光谱,也有同样形式的四个线系公式:
主线系:Þ
第一辅线系:Þ
第二辅线系:Þ
柏格曼系:Þ
三、锂原子的能级图
1.碱金属原子的能量和n、l两个量子数有关,表示为。一个n,对应n个能级。而且
2.锂原子
基态:2s, 第一激发态:2p,
电离电势: 第一激发电势:
例:已知钾原子基态为4s,其共振线(主线系第一条谱线)波长为766.5,主线系线系限为285.8,试求:
(1)4s、4p的量子数亏损、的值。
(2)钾原子的电离能。
解:钾原子主线系的波数公式:
当时,
钾原子的共振线:
Þ
基态能量:
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