SN∕T 3322.1-2012 进出口钛精矿化学分析方法 第1部分：主次成分的测定 波长色散X射线荧光光谱法.pdf

书书书?中华人民共和国出入境检验检疫行业标准? ? ? ? ? ? ? ?进出口钛精矿化学分析方法第?部分? 主次成分的测定波长色散?射线荧光光谱法? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?发布? ? ? ? ? ? ? ? ? ?实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发 布书书书?中华人民共和国出入境检验检疫行?业?标?准进出口钛精矿化学分析方法第?部分? 主次成分的测定波长色散?射线荧光光谱法? ? ? ? ? ? ? ? ?中 国 标 准 出 版 社 出 版北京市朝阳区和平里西街甲?号? ? ? ? ? ?北京市西城区三里河北街? ?号? ? ? ? ? ?总编室? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?网址? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷?开本? ? ? ? ? ? ? ?印张? ? ?字数? ?千字? ? ? ?年?月第一版? ? ? ?年?月第一次印刷印数? ? ?书号? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?定价 ? ? ? ? 元书书书前?言?本部分为? ? ? ? ? 进出口钛精矿化学分析方法? 的第?部分?本部分按照 ? ? ? ? ? ?给出的规则起草?本部分由国家认证认可监督管理委员会归口?本部分起草单位? 中华人民共和国宁波出入境检验检疫局?本部分主要起草人? 张建波? 陈贺海? 刘在美? 林力? 王谦? ? ? ? ? ? ? ?进出口钛精矿化学分析方法第?部分? 主次成分的测定波长色散?射线荧光光谱法?范围? ? ? ? ?的本部分规定了用波长色散 ?射线荧光光谱仪测定钛精矿中主次成分的方法?本部分适用于钛精矿中主次成分的测定? 测定范围? 质量分数? 见表?表?钛精矿中各成分的测量范围成?分测定范围? 质量分数? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的?凡是注日期的引用文件? 仅注日期的版本适用于本文件?凡是不注日期的引用文件? 其最新版本? 包括所有的修改单? 适用于本文件? ? ? ? ? ?测量方法与结果的准确度? 正确度与精密度?第?部分? 确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法? ? ? ? ?分析实验室用水规格和试验方法? ? ? ? ? ?冶金产品分析方法?射线荧光光谱法通则?方法提要试样用熔剂按一定比例熔铸成适合于 ?射线荧光光谱仪测量的试料熔片?在选定的仪器测量条件下测量试料熔片中待测元素特征谱线的 ?射线荧光强度? 根据校准曲线计算? 且进行元素间干扰效应校正? 获得待测成分的含量? ? ? ? ? ? ? ?试剂和材料除非另有说明? 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合 ? ? ? ? ?的二级水? ?混合熔剂? 由质量分数为? ?的四硼酸锂? ? 和质量分数为? ?的偏硼酸锂? ? ? ? 组成? 使用前在? ? ?下灼烧?以上? 然后贮存于干燥器中?注?也可使用其他组成的四硼酸锂和偏硼酸锂的混合熔剂? 如? ? ? ? ?等? 但需达到? ?的要求? ?三氧化二铁? 光谱纯? 使用前在? ? ?灼烧至恒重? ?二氧化钛? 光谱纯? 使用前在? ? ?灼烧至恒重? ?硝酸锂? 使用前在? ? ?干燥? ?溴化锂? 使用前在? ? ?干燥? ?硝酸锂 ? 溴化锂混合溶液? 称取适量的硝酸锂? ? 和溴化锂 ? ? 配制成硝酸锂浓度约为? ? ? ? 溴化锂浓度约为? ? ?的混合溶液?仪器与设备? ?波长色散 ?射线荧光光谱仪? 符合 ? ? ? ? ? ?规定? ?坩埚? 用非浸润的铂黄合金? 可用? ? ? ? ? ? 制成? 容积大于? ? ?模具? 用非浸润的铂黄合金? 可用? ? ? ? ? ? 制成? 要求底部内表面平整光滑?注?坩埚和模具可合二为一? ?熔样炉? 能够加热并控温在? ? ? ?高温炉? 能够加热并控温在? ? ? ? ?分析天平? 感量为? ? ? ?瓷坩埚? ?试样试样粒度应小于? ? ? 在? ? ?烘?后置于干燥器中备用?分析步骤? ?测量次数对于同一试样? 进行两次平行测定? 取其平均值? ?灼烧减量的测定用蒸馏水洗净瓷坩埚? ? ? 烘干? 于? ? ?的高温炉? ? 内灼烧至恒重? 放置于干燥器中?称取约? ? ?试样? 精确至? ? ? 置于恒重的瓷坩埚? ? 内? 于? ? ? ?的高温炉? ? 内灼烧至恒重?试样的灼烧减量? 数值以质量分数? 表示? 按式? 计算? ? ?式中? ? ?试样和坩埚灼烧前的质量? 单位为克? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?试样和坩埚灼烧后的质量? 单位为克? ? ? ?试样质量? 单位为克? ?计算结果表示到小数点后两位? ?试料熔片制备试料熔融时称量可按下列两种方式之一进行? ? ?准确称取? ? ? ?在? ? ?灼烧至恒重的试样? ? ? ?混合熔剂? ? 于坩埚? ? 中?均精确至? ? ? 混匀后加入?硝酸锂 ? 溴化锂溶液? ? ? 在电炉上烘干?此称量方式测得的结果为样品的灼烧基结果? 且不能测量? ? ?当?射线荧光光谱仪软件具有灼烧减量校正功能时? 可直接称取? ? ? ?烘干后的试样? 第?章? 和? ? ? ?混合熔剂? ? 于坩埚? ? 中? 均精确至? ? ? 混匀后加入?硝酸锂 ? 溴化锂溶液? ? ? 在电炉上烘干? 并把灼烧减量? 输入软件中参与校正?此称量方式测得的结果为样品的干基结果?试料和熔剂在? ? ?一起熔融? 直至完全熔解且熔体均匀?如果坩埚壁上挂有小熔珠? 需摇动坩埚把其熔下?熔融? ? ? ?后? 把熔融物倒入已预热? ? ?以上的模具中? 取出? 冷却?也可用自动熔样炉进行试料熔融?试料熔片应是均匀的玻璃体? 表面平整光滑? 无团雾及气泡和未熔小颗粒等夹杂? 否则应重新制备? ?校准曲线的制作? ? ?校准样品熔片校准样品熔片可以通过以下两种方式制备? ? ? ?有证钛精矿标准物质? 并按? ?试料熔片制备的方法熔铸成校准样品熔片? ? ? ?配制校准样品? 并熔铸成校准样品熔片?校准样品的配制参见附录? ? ?测量条件各元素特征谱线的测量条件通过优化获得? 通常应测试?个不同浓度的样品?推荐的测量条件参见附录? 不同仪器可根据实际情况选择合适的测量条件? 包括背景校正方法和测量时间?铁和钛特征谱线的最 大强度应控制 在 ? ? ? ? ? ?左 右?钒 的 峰 位 可 通 过 配 制 一 个 不 含 钛 且 含 较 高 钒 含 量? 约? 的样品来确定? ? ?校准方程本标准建议使用理论?影响系数法作为校准方程? 参见附录?也可选择其他类型的校准方程? 如基本参数法? 经验?影响系数法等?但应注意校准方程参数的个数?校准方程参数是指曲线的截距? 斜率? 经验?影响系数和谱线重叠系数等?每增加一个参数? 应增加三个校准样品以确保该参数的可靠性?校准方程中各测量元素以氧化物形式参与校正?测定钒时? 应校正 ? ?对 ? ? ?的谱线重叠影响? ?测量? ? ?漂移校正选择合适的试料熔片作为漂移校正熔片进行仪器的漂移校正?可采用单点校正或两点校正? 校正的间隔时间可根据仪器的稳定性决定?当更换流气计数器的气体后? 应进行漂移校正? ? ? ? ? ? ? ? ? ?试料熔片测量预热仪器直至仪器稳定后? 按选定的测量条件测定试料熔片?若进行仪器漂移校正? 仪器稳定后?先进行漂移校正? 再进行试样熔片测定? ?结果计算根据测出的试料熔片中各元素特征谱线的 ?射线荧光强度? 按校准方程计算出各成分的含量?若测得的是灼烧基结果? 应按式? 转换成干基结果? ? ? ? ? ?式中? ? ?干基下第?种测量成分的含量? ? ?灼烧基下第?种测量成分的含量? ? ?灼烧减量?对于含量在?及以上的成分? 计算结果表示到小数点后两位? 含量在?以下的成分? 计算结果表示到两位有效数字?精密度由?个实验室对?个水平的试样进行精密度试验并按? ? ? ? ? ?统计? 结果见表?表?精密度?成分重复性限?再现性限? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?附?录? 资料性附录?校准样品配制? ?配制方法以有证铁矿标准物质和二氧化钛为基础配制校准样品? 配制的校准样品各成分的范围应包含表?所示的各成分范围并有一定的梯度?有证铁矿标准物质的个数至少为六个? 最好九个以上?根据设定的校准样品浓度按校准样品质量为? ?和熔剂质量为? ?分别计算出有证铁矿标准物质? 二氧化钛? ? 和混合熔剂? ? 的质量? 再在坩埚中分别称取相应的质量?混匀后按? ?试料熔融的方法熔铸成校准样品熔片? 并按实际称量的质量计算出各成分的浓度?此外配制一个只有二氧化钛? ? 和氧化铁? ? 的校准样品? 作为其他成分的零点?若仪器软件中有灼烧减量校正功能? 有证铁矿标准物质和二氧化钛? ? 的质量之和可以不等于? ? 其与? ?之间的差值可以用灼烧减量来表示?若仪器软件无灼烧减量校正功能? 可先称取有证铁标准物质和二氧化钛? ? ? 再根据称量的总质量? 按照? ? ?的关系称量熔剂?若氧化镁和氧化锰未能包含表?所示的范围? 可用水镁石标准物质? 锰矿标准物质和二氧化钛? 三氧化二铁来配制校准样品? 使氧化镁和氧化锰的范围也能包含表?所示的范围?配制方法同上? ?校准样品配制中使用的标准物质示例? ? ?铁矿石标准物质? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?锰矿石标准物质? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?水镁石标准物质? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?附?录? 资料性附录?测量条件表 ? ?推荐的仪器测量条件成分谱线电压? ?电流?准直器?晶体探测器峰位?背景?测量时间? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?附?录? 资料性附录?校准方程理论?影响系数法的校准方程见式? ? ? ? ? ? ?式中? ? ?测量元素的浓度? ? ?校准方程的斜率? ? ? ?影响元素对测量元素的理论?影响系数? ? ?影响元素的浓度? ? ? ?谱线重叠系数? ? ?重叠谱线的强度? ? ?测量元素的强度? ? ?校准方程的截距? ? ? ? ? ? ? ?