SN∕T 3607-2013 化妆品中挥发性亚硝胺的测定 气相色谱-质谱∕质谱法.pdf

书 书 书?犛犖犜 ?犇犲 狋 犲 狉犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳狏 狅 犾 犪 狋 犻 犾 犲狀 犻 狋 狉 狅 狊 犪犿 犻 狀 犲 狊犻 狀犮 狅 狊犿犲 狋 犻 犮 狊犌犪 狊犮 犺 狉 狅犿犪 狋 狅 犵 狉 犪 狆 犺 狔 狋 犪 狀 犱 犲犿犿犪 狊 狊狊 狆 犲 犮 狋 狉 狅犿犲 狋 狉 狔犿犲 狋 犺 狅 犱 ? ? ?书 书 书前言本标准按照 标准化工作导则第部分：标准的结构和编写 、 标准编写规则第部分：化学分析方法给出的规则起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中国检验检疫科学研究院、中华人民共和国重庆出入境检验检疫局。本标准主要起草人：马强、王超、白桦、王烨、丁岚、陈云霞、孟宪双、王晶。犛犖犜 化妆品中挥发性亚硝胺的测定气相色谱质谱质谱法范围本标准规定了化妆品中挥发性亚硝胺的气相色谱质谱质谱测定方法。本标准适用于膏霜、水剂、香波、唇膏、散粉类化妆品中 亚硝基二甲基胺、 亚硝基二乙基胺、 亚硝基二丙基胺、 亚硝基吗啉、 亚硝基吡咯烷、 亚硝基哌啶、 亚硝基二丁基胺、 亚硝基二苯基胺、 亚硝基二环己基胺、 亚硝基二苄基胺的测定和确证。规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 分析实验室用水规格和试验方法原理不同类型的化妆品试样用适宜的有机溶剂提取，经固相萃取柱净化后，用气相色谱质谱质谱测定，外标法定量。试剂和材料除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水为 规定的一级水。 甲醇：色谱纯。 二氯甲烷：色谱纯。 丙酮：色谱纯。 无水乙醇：色谱纯。 亚硝基二甲基胺标准物质：号 ，纯度大于或等于 。 亚硝基二乙基胺标准物质：号 ，纯度大于或等于 。 亚硝基二丙基胺标准物质：号 ，纯度大于或等于 。 亚硝基吗啉标准物质：号 ，纯度大于或等于 。 亚硝基吡咯烷标准物质：号 ，纯度大于或等于 。 亚硝基哌啶标准物质：号 ，纯度大于或等于 。 亚硝基二丁基胺标准物质：号 ，纯度大于或等于 。 亚硝基二苯基胺标准物质：号 ，纯度大于或等于 。 亚硝基二环己基胺标准物质：号 ，纯度大于或等于 。 亚硝基二苄基胺标准物质：号 ，纯度大于或等于 。 挥发性亚硝胺标准储备液：分别准确称取 （精确至 ）各挥发性亚硝胺标准品，置于 容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，混匀，该溶液的浓度为 ，于避光保存，有效期犛犖犜 个月。 混合标准溶液的配制：分别移取各标准储备液置于 容量瓶中，混匀，配制成浓度均为 的混合标准溶液，于避光保存，有效期个月。 固相萃取柱：基质为 乙烯吡咯烷酮二乙烯基苯胺， ，或相当者。使用前依次用甲醇、水活化。仪器和设备 气相色谱串联四极杆质谱仪（ ） ：配有电子轰击电离源（ ） 。 分析天平：感量为 和 。 离心机：转速不低于 。 超声波水浴。 固相萃取装置。 氮气吹干仪。 涡旋混合器。 微孔滤膜： ，有机相。测定步骤 试样处理 提取 膏霜类样品称取（精确至 ）试样于 具塞塑料离心管中，加入 甲醇二氯甲烷混合液（） ，超声提取 ，以 离心 。移取上清液，氮气缓慢吹干。加入 甲醇水溶液溶解后，做待净化液。 水剂类样品称取（精确至 ）试样于 具塞塑料离心管中，加入 丙酮，超声提取 ，以 离心 。移取上清液，氮气缓慢吹干。加入 甲醇水溶液溶解后，做待净化液。 香波类样品称取（精确至 ）试样于 具塞塑料离心管中，加入 甲醇丙酮混合液（） ，超声提取 ，以 离心 。移取上清液，氮气缓慢吹干。加入 甲醇水溶液溶解后，做待净化液。 唇膏类化妆品称取（精确至 ）试样于 具塞塑料离心管中，加入 无水乙醇丙酮混合液（） ，超声提取 ，以 离心 。移取上清液，氮气缓慢吹干。加入 甲醇水溶液溶解后，做待净化液。犛犖犜 散粉类化妆品称取（精确至 ）试样于 具塞塑料离心管中，加入 甲醇，超声提取 ，以 离心 。移取上清液，氮气缓慢吹干。加入 甲醇水溶液溶解后，做待净化液。 净化将 中的待净化液转移至固相萃取柱（ ）中。用 甲醇水溶液洗涤，抽至近干后，用甲醇洗脱。整个固相萃取过程流速不超过 。洗脱液于 下用氮气吹干，残留物用甲醇定容，涡旋混合 ，过微孔滤膜（ ）后，供 测定。 测定 气相色谱质谱质谱条件由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出仪器分析的普遍参数。采用下列操作条件已被证明对测试是合适的：）色谱柱：氰丙基苯基 二甲基聚硅氧烷石英毛细管柱， （内径） ，或相当者；）程序升温： 保持 ，以 的速率升温至 ，保持 ；）进样口温度： ；）色谱质谱接口温度： ；）离子源温度： ；）载气：氦气，纯度 ；流速： ；）进样量：；）进样方式：不分流进样， 后开阀；）电离方式： ；）质量扫描范围： （ ）；）电离能量： ；）阱电流： ；）溶剂延迟： ；）监测方式：多反应监测（） ，定性离子对、定量离子对和碰撞气能量参见附录；）倍增器电压： 。 标准工作曲线的绘制分别准确吸取标准工作溶液（ ）配制成浓度为 、 、 、 、 的标准溶液。分别准确吸取注入气相色谱串联四极杆质谱仪，按照上述的分析条件下（ ）进行实验，以定量离子的峰面积为纵坐标，与其对应的浓度为横坐标，绘制标准工作曲线。在上述分析条件下各标准物的选择离子色谱图参见附录。可根据需要绘制不少于点的标准曲线。 定量测定待测样液中亚硝胺的响应值应在标准曲线线性范围内，超过线性范围则应稀释后再进样分析。犛犖犜 定性判定按照上述条件测定试样和标准工作溶液，如果试样中的质量色谱峰保留时间与标准工作溶液一致（变化范围在 之内） ；样品中目标化合物的两个子离子的相对丰度与浓度相当标准溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表的规定，则可判断样品中存在亚硝胺。表定性离子相对丰度的最大允许偏差相对离子丰度 允许的相对偏差 空白试验除不加试样外，均按上述步骤进行。结果计算结果按式（）计算，计算结果保留两位小数：狑犻犮犻犞犿 （）式中：狑犻 化妆品中亚硝胺的质量分数，单位为毫克每千克（ ） ；犮犻 从标准工作曲线上查出的试样溶液中亚硝胺的浓度，单位为毫克每升（） ；犞 试样定容体积，单位为毫升（） ；犿 试样的质量，单位为克（） 。测定低限本方法对挥发性亚硝胺的测定低限为： 亚硝基二乙基胺、 亚硝基二丙基胺、 亚硝基吗啉、 亚硝基哌啶、 亚硝基二丁基胺、 亚硝基二苯基胺、 亚硝基二苄基胺： ； 亚硝基吡咯烷： ； 亚硝基二甲基胺、 亚硝基二环己基胺： 。回收率精密度本方法对挥发性亚硝胺的回收率为 ，精密度为 。 允许差在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 。犛犖犜 书 书 书附录犃（资料性附录）挥发性亚硝胺的定性离子对、定量离子对碰撞气能量、相对丰度和允许偏差表犃 挥发性亚硝胺的定性离子对、定量离子对碰撞气能量、相对丰度和允许偏差中文名称英文名称定性离子对（犿狕）定量离子对（犿狕）碰撞气能量相对丰度允许偏差 亚硝基二甲基胺 亚硝基二乙基胺 亚硝基二丙基胺 亚硝基吗啉 亚硝基吡咯烷 亚硝基哌啶 亚硝基二丁基胺 亚硝基二苯基胺 亚硝基二环己基胺 亚硝基二苄基胺 犛犖犜 附录犅（资料性附录）挥发性亚硝胺标准品的选择离子色谱图图犅 挥发性亚硝胺标准品的选择离子色谱图犛犖犜 书 书 书 犜犖 犛中华人民共和国出入境检验检疫行业标准化妆品中挥发性亚硝胺的测定气相色谱质谱质谱法 中国标准出版社出版北京市朝阳区和平里西街甲号（ ）北京市西城区三里河北街 号（ ）总编室： （ ） 网址 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷开本 印张 字数 千字 年月第一版 年月第一次印刷印数 书号： 定价 元