2022版《导与练》高考化学限时检测-区间六-电解质溶液.docx

区间六　电解质溶液
NO.4 “测”限时检测——测速度,测准度,查漏补缺!
1.(2021·广东珠海二模)常温下,向10 mL 0.1 mol·L-1的HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1的氨水,溶液的pH及导电能力变化趋势如图。下列说法错误的是(　D　)

A.b点溶液中,水的电离程度最大
B.溶液中的阳离子浓度总和关系是b>c>a
C.常温下,HA的电离平衡常数约为10-5
D.氨水的电离平衡常数小于HA的电离平衡常数
b点(滴入10 mL氨水时),HA和NH3·H2O恰好完全反应,此时溶液中的溶质仅有NH4A,b点之前,溶液中的溶质有HA和NH4A,b点之后,溶液中的溶质有NH3·H2O和NH4A,HA和NH3·H2O都会抑制水的电离,NH4A的水解会促进水的电离,故b点溶液中,水的电离程度最大,A正确;溶液中始终存在电荷守恒:c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-),由于溶液的导电能力与溶液中离子浓度成正比,导电能力为b>c>a,故溶液中的阳离子浓度总和关系为b>c>a,B正确;常温下,0.1 mol·L-1HA溶液的pH约为3,则该溶液中 c(H+)、c(A-)约为0.001 mol·L-1,则K(HA)=c(H+)·c(A-)c(HA)=0.001×0.0010.1=1.0×10-5,C正确;b点,溶液的溶质仅有NH4A,溶液的pH为7,则说明NH4+和A-的水解程度相当,即氨水、HA的电离平衡常数相同,D错误。
2.(2021·北京高三模拟)25 ℃时,0.10 mol·L-1草酸(H2C2O4)溶液中各微粒的物质的量浓度如下:
微粒
H+
H2C2O4
HC2O4-
C2O42-
c/(mol·L-1)
5.1×10-2
4.9×10-2
5.1×10-2
5.3×10-5
下列关系不能说明草酸的第二步电离比第一步电离更难的是(　A　)
A.c(H2C2O4)大于c(C2O42-)
B.c(HC2O4-)大于c(C2O42-)
C.c(H+)远远大于c(C2O42-)
D.c(H+)约等于c(HC2O4-)
c(C2O42-)小只能说明第二步电离难,无法比较第二步电离与第一步电离的大小,A符合题意;H2C2O4H++HC2O4-为第一步电离,HC2O4-H++C2O42-为第二步电离,c(HC2O4-)大于c(C2O42-)说明草酸第二步电离比第一步电离更难,B不合题意;第二步电离中生成的c(H+)=c(C2O42-),而c(H+)远远大于c(C2O42-)说明第一步电离比第二步电离容易,C不合题意;c(H+)约等于c(HC2O4-),说明第二步电离中的产物可忽略不计,则说明第二步电离比第一步电离更难,D不合题意。
3.(2021·浙江高三二模)下列说法不正确的是(　C　)
A.NaHA溶液呈碱性,可以推测Na2A溶液也呈碱性
B.常温下,pH等于3的HAc溶液和pH等于11的氢氧化钠溶液,水的电离程度相同
C.NH4Ac溶液呈中性,加热升温,溶液中水电离出的H+和OH-浓度不变,溶液仍呈中性
D.NaX溶液显碱性,通入少量CO2生成HX和 NaHCO3,则说明结合H+能力:X-小于CO32-
NaHA溶液呈碱性,说明H2A是弱酸,A2-的水解能力更强,可以推测Na2A溶液也呈碱性,故A正确;常温下,pH等于3的HAc溶液水电离的氢离子浓度为10-11 mol·L-1,pH等于11的氢氧化钠溶液水电离的氢离子浓度为10-11 mol·L-1,水的电离程度相同,故B正确;NH4Ac溶液呈中性,加热升温,溶液中水电离出的H+和OH-浓度变大,H+和OH-浓度仍相等,溶液仍呈中性,故C错误;NaX溶液显碱性,通入少量CO2生成HX和NaHCO3,酸性H2CO3>HX>HCO3-,则说明结合H+能力X-小于CO32-,故D正确。
4.(2021·浙江金华模拟)25 ℃时,分别用浓度为 1 mol·L-1、
0.1 mol·L-1和0.01 mol·L-1的NaOH溶液滴定浓度不同、体积均为20 mL的3种HCl溶液,测得3个溶液的pH随V(NaOH)变化的曲线如图,在V(NaOH)=20 mL恰好中和。下列说法不正确的是(　D　)

A.以a作指示剂时,滴定终点颜色变化为无色恰好变为浅红色
B.曲线X、Y、Z对应的c(NaOH):X>Y>Z
C.滴定溶液浓度不宜过高,因为在中和点附近多加1滴溶液引入的误差较大
D.由图可知溶液浓度越小,突跃范围越大,可供选择的指示剂越多
a指示剂的变色范围为8～10,则a为酚酞,滴定终点颜色变化为无色恰好变为浅红色,故A正确;根据滴定后pH X>Y>Z,可知曲线X、Y、Z对应的c(NaOH) X>Y>Z,故B正确;滴定溶液浓度不宜过高,因为盐酸浓度不确定,若滴定溶液浓度较大,中和点附近多加1滴溶液引入的误差较大,故C正确;由题图可知溶液浓度越小,突跃范围越小,可供选择的指示剂越少,故D错误。
5.(2021·北京高三模拟)室温下向100 mL蒸馏水中加入1 g CaCO3,一段时间后再向其中加入10 mL蒸馏水,一段时间后继续加入10 mL蒸馏水。该过程中电导率的变化如图:

已知:室温下,CaCO3的溶解度为0.001 3 g。
下列说法不正确的是(　C　)
A.a→b电导率上升是由于CaCO3固体部分溶解于水中
B.c和e对应的时刻分别加入了10 mL蒸馏水
C.c→d、e→f,电导率下降,说明CaCO3的溶解平衡逆向移动
D.g后的电导率几乎不再改变,说明CaCO3的溶解达到平衡状态
碳酸钙在水中的溶解度小,但溶于水的碳酸钙在溶液中完全电离,使溶液中的离子浓度增大,导致a→b电导率上升,故A正确;c→d、e→f的电导率下降,说明溶液中离子浓度减小,则c和e对应的时刻应该是分别加入了10 mL蒸馏水,故B正确;加入蒸馏水,碳酸钙的溶解平衡正向移动,故C错误;g后的电导率几乎不再改变,说明溶液中的离子浓度不再改变,碳酸钙的溶解在溶液中达到平衡状态,故D
正确。
6.(2021·福建厦门三模)谷氨酸()的解离反应式:

　H3A+　　　　　　　H2A　　　　 HA-　　　　　　A2-

向10.00 mL 0.100 0 mol·L-1谷氨酸溶液中通入HCl气体或加入NaOH固体,所得溶液pH随加入酸或碱的物质的量变化曲线如图。下列说法不正确的是(　D　)
A.H3A+H++H2A　pK1=-lg K1=2.19
B.水的电离程度:b点<c点
C.d点存在关系:c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)
D.当谷氨酸所带净电荷为0(即—COO-与—NH3+数目相等)时,溶液pH为3.22
10.00 mL 0.100 0 mol·L-1谷氨酸溶液中,n(谷氨酸)=
0.100 0 mol/L×10×10-3 L=1×10-3 mol,则a点溶质为1∶1的H3A+、H2A,c(H3A+)=c(H2A),K1=c(H2A)·c(H+)c(H3A+)=c(H+)=10-2.19,pK1=2.19,A正确;b点溶质为H2A,c点溶质为1∶1的HA-、H2A,HA-水解促进水的电离,水电离程度b点<c点,B正确;d点溶质为NaHA,e点溶质为1∶1的NaHA与Na2A,HA-A2-+H+,e点c(A2-)=c(HA-),K3=c(A2-)·c(H+)c(HA-)=c(H+)=10-9.67,c点pH=4.25,c(H2A)=c(HA-),K2=c(HA-)·c(H+)c(H2A)=c(H+)=10-4.25,Kh(HA-)=
KwK2=10-1410-4.25=10-9.75,Kh(HA-)<K3,HA-电离大于水解,c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),
C正确;H2A所带正电荷为0,H2AHA-+H+,K2=10-4.25,c(H+)=
K2·c(H2A)=10-4.25×0.1=10-2.625,pH=2.625,D错误。
7.(2021·江西南昌二模)用0.10 mol/L NaOH溶液滴定20.0 mL
0.10 mol/ L H2A溶液,溶液pH和温度随V(NaOH溶液)V(H2A 溶液)的变化曲线如图所示。下列说法正确的是(　C　)

A.从W至Z点,水的电离程度逐渐增大,Kw不变
B.当V(NaOH溶液)V(H2A溶液)=1时,2c(Na+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)
C.25 ℃,H2A的电离常数Ka2=10-9.7
D.Y点为第二反应终点
从W至Z点,溶液温度逐渐升高,因此Kw逐渐增大,故A错误;当V(NaOH溶液)V(H2A溶液)=1时,溶液中溶质为NaHA,根据物料守恒得到c(Na+)=
c(H2A)+c(HA-)+c(A2-),故B错误;当c(HA-)=c(A2-)时,溶液温度为25 ℃,pH=9.7,则H2A的电离常数Ka2=c(A2-)·c(H+)c(HA-)=1×10-9.7,故C正确;X为第一反应终点,即V(NaOH溶液)V(H2A溶液)=1时,当V(NaOH溶液)V(H2A溶液)=2时为第二反应终点即Z点,故D错误。
8.(2021·江苏南京模拟)工业生产上用过量烧碱溶液处理某矿物(含Al2O3、MgO),过滤后得到的滤液用NaHCO3溶液处理,测得溶液pH和Al(OH)3生成的量随加入NaHCO3溶液体积变化的曲线如图,下列说法不正确的是(　B　)

A.生成沉淀的离子方程式为HCO3-+AlO2-+H2OAl(OH)3↓+CO32-
B.a点水的电离程度大于b点水的电离程度
C.a点溶液中存在:c(Na+)+c(H+)=c(AlO2-)+c(OH-)
D.原NaHCO3溶液中c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)=1.0 mol·L-1
AlO2-促进HCO3-的电离,偏铝酸钠和碳酸氢钠发生反应生成氢氧化铝沉淀和碳酸钠,反应的离子方程式为HCO3-+AlO2-+H2O
Al(OH)3↓+CO32-,故A正确;加入前8 mL NaHCO3溶液时,没有沉淀生成,说明a点的溶液中含有氢氧化钠,氢氧化钠抑制水电离,b点溶液含有偏铝酸钠、碳酸钠,偏铝酸钠、碳酸钠水解促进水电离,所以a点水的电离程度小于b点水的电离程度,故B错误;a点溶液中含有偏铝酸钠、氢氧化钠,根据电荷守恒,溶液中存在:c(Na+)+c(H+)=c(AlO2-)+c(OH-),故C正确;由题图可知,加入前8 mL碳酸氢钠溶液不生成沉淀,生成0.032 mol氢氧化铝沉淀消耗32 mL NaHCO3溶液,根据HCO3-+AlO2-+
H2OAl(OH)3↓+CO32-可知,c(NaHCO3)=0.032mol0.032 L=1.0 mol·L-1,原NaHCO3 溶液中c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)=1.0 mol·L-1,故D正确。
9.(2021·黑龙江哈尔滨三模)已知pOH=-lg c(OH-)。向20 mL
0.1 mol·L-1的氨水中滴加未知浓度的稀H2SO4,测得混合溶液的温度、pOH随加入稀硫酸体积的变化如图所示。下列说法正确的是(　D　)

A.稀H2SO4的物质的量浓度为0.1 mol·L-1
B.a、b、c三点,NH4+的水解常数相同
C.当溶液中pH=pOH时,水的电离程度最大
D.a点时溶液中存在c(NH3·H2O)+2c(OH-)=c(NH4+)+2c(H+)
20 mL 0.1 mol·L-1的氨水中含有一水合氨的物质的量为
0.1 mol·L-1×0.02 L=0.002 mol,硫酸的体积为20 mL时,溶液温度最高,说明恰好完全反应,则硫酸的物质的量为0.002 mol×0.5=
0.001 mol,c=0.001 mol÷0.02 L=0.05 mol·L-1,故A错误;由题图可知a、b、c三点溶液温度不同,则水解常数不同,故B错误;当溶液中pH=pOH时,溶液呈中性,此时溶质为硫酸铵和一水合氨,铵根离子的水解程度与一水合氨的电离程度相等,水电离几乎没有影响,当氨水与硫酸恰好完全反应生成硫酸铵时,铵根离子水解,促进了水的电离,此时水的电离程度最大,故C错误;a点时溶液溶质为一水合氨和硫酸铵,而且一水合氨的浓度为硫酸铵浓度的2倍,根据电荷守恒:c(NH4+)+
c(H+)=2c(SO42-)+c(OH-),物料守恒:c(NH3·H2O)+c(NH4+)=4c(SO42-),可得 c(NH3·H2O)+2c(OH-)=c(NH4+)+2c(H+),故D正确。
10.(2021·湖南长沙三模)已知:25 ℃时,Ka(CH3COOH)=1.7×10-5,
Kb(NH3·H2O)=1.7×10-5。用 0.01 mol/L 的CH3COOH溶液滴定20 mL由浓度均为0.01 mol/L的NaOH溶液和氨水组成的混合溶液,溶液的相对导电能力随加入CH3COOH溶液体积的变化趋势如图所示。下列叙述错误的是(　D　)

A.a点时混合溶液中:c(NH4+)≈1.7×10-5 mol/L
B.b点时混合溶液中:c(CH3COOH)<c(NH4+)
C.c点时混合溶液中:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(NH4+)+c(NH3·H2O)+
c(Na+)
D.c点时混合溶液中:pH=7
a点时溶液为0.01 mol/L的NaOH、NH3·H2O的混合溶液,NaOH是强碱,完全电离,NH3·H2O是弱碱,部分电离,由NH3·H2O的电离平衡常数 Kb=c(NH4+)×c(OH-)c(NH3·H2O),可得c(NH4+)=Kb·c(NH3·H2O)c(OH-)≈
1.7×10-5×0.010.01 mol/L=1.7×10-5 mol/L,A正确;b点时NaOH恰好被中和,溶液为CH3COONa、NH3·H2O的混合溶液,由于醋酸是一元弱酸,NH3·H2O、CH3COOH电离平衡常数相同,CH3COONa会水解产生CH3COOH,CH3COO-的水解平衡常数Kh=KwKa=10-141.7×10-5=11.7×10-9<1.7×10-5=Kb,故CH3COO-的水解程度小于NH3·H2O的电离程度,因此该混合溶液中微粒浓度:
c(CH3COOH)<c(NH4+),B正确;c点溶液为等浓度的CH3COONa、CH3COONH4的混合溶液,根据物料守恒可得 c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(NH4+)+
c(NH3·H2O)+c(Na+),C正确;c点溶液的溶质为等浓度的醋酸钠和醋酸铵,在醋酸铵溶液中,铵根离子和醋酸根离子的水解程度相近,溶液呈中性,醋酸钠属于强碱弱酸盐,水解使溶液显碱性,可知等浓度的醋酸钠和醋酸铵混合溶液的pH>7,D错误。
11.(2021·安徽合肥模拟)已知琥珀酸[(CH2COOH)2]是二元弱酸,以H2A代表其化学式,且pX代表-lgc(A2-)c(HA-)或-lgc(HA-)c(H2A)。常温下,用NaOH溶液滴定琥珀酸溶液,混合溶液的pH与pX的关系如图所示。下列有关说法正确的是(　D　)

A.该溶液中:c(H2A)c(HA-)>c(HA-)c(A2-)
B.水的电离程度:d>c
C.当H2A被完全中和时,c(OH-)=c(HA-)+c(H2A)+c(H+)
D.滴定至c点时,c(Na+)<c(A2-)+2c(HA-)
H2A为二元弱酸,电离方程式为H2AH++HA-,HA-H++A2-,c(H2A)c(HA-)=
c(H+)Ka1,c(HA-)c(A2-)=c(H+)Ka2,所以-lgc(A2-)c(HA-)=-lgKa2c(H+),-lgc(HA-)c(H2A)=-lgKa1c(H+),因为Ka1>Ka2,所以a线代表-lgc(HA-)c(H2A),b线代表-lgc(A2-)c(HA-),同一溶液中,c(H+)相同,Ka1>Ka2,所以c(H2A)c(HA-)<c(HA-)c(A2-),故A错误;c(0,4.2),d(-2,3.2),d点酸性强于c点,溶液酸性越强,对水的电离抑制程度越大,所以水的电离程度d<c,故B错误;当H2A被完全中和时,生成Na2A,列出质子守恒式为c(OH-)=c(HA-)+2c(H2A)+c(H+),故C错误;c(0,4.2)对应pX=0,所以c(A2-)=c(HA-),列出电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),此时pH=4.2,则c(H+)>c(OH-),推知c(Na+)<c(HA-)+2c(A2-),因c(A2-)=c(HA-),可得c(Na+)<c(A2-)+2c(HA-),故D正确。
12.(2021·吉林松原模拟)高铁酸钾(K2FeO4)是一种高效多功能的新型非氯绿色消毒剂,主要用于饮用水处理。常温下,调节其水溶液pH时,含铁粒子的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知
δ(X)=n(X)n(Fe)]。下列说法正确的是(　C　)

A.25 ℃,B点水电离出的c(H+)=1×10-4
B.NaHFeO4溶液显碱性
C.常温下,H2FeO4(aq)+H+(aq)H3FeO4+(aq)的平衡常数K<100
D.K2FeO4起杀菌消毒作用是因为其遇水生成了Fe(OH)3胶体
B点溶液呈酸性,说明H2FeO4电离大于HFeO4-水解,抑制水的电离,此时pH=4,所以水电离出的c(H+)=1×10-10,A项错误;由题图可知,H2FeO4的第二步电离平衡常数约为10-7.5,第一步电离平衡常数约为10-3.5,由Kh=Kw/Ka可知,HFeO4-的水解平衡常数约为10-10.5,故HFeO4-的电离大于水解,呈酸性,B项错误;结合图像可知,c(H2FeO4)=c(H3FeO4+)时,溶液的 pH<2,c(H+)>0.01 mol/L,则H2FeO4+H+H3FeO4+的平衡常数K=c(H3FeO4+)c(H+)c(H2FeO4)=1c(H+)<10.01=100,即K<100,C项正确;K2FeO4起杀菌消毒作用是因为它的强氧化性,生成Fe(OH)3胶体有吸附性而有净水作用,D项错误。
13.(2021·天津高三三模)电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的变化来确定滴定终点的一种滴定分析方法。在化学计量点附近,被测离子浓度发生突跃,指示电极电位(ERC)也产生了突跃,进而确定滴定终点的位置。现利用盐酸滴定某溶液中碳酸钠含量,其电位滴定曲线如图所示。下列说法错误的是(　D　)

A.b点溶液呈酸性
B.a到b之间存在:c(Na+)>c(Cl-)
C.该滴定过程中不需任何指示剂
D.a点溶液中存在:c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)
由题图可知,a点为第一个计量点,发生的反应为碳酸钠与盐酸反应生成氯化钠和碳酸氢钠,b点为第二个计量点,发生的反应为碳酸氢钠与盐酸反应生成氯化钠、二氧化碳和水。由分析可知,b点溶液为氯化钠和碳酸的饱和溶液,碳酸在溶液中部分电离使溶液呈酸性,故A正确;从a点到b点,溶液由氯化钠、碳酸氢钠混合溶液变为氯化钠、碳酸混合溶液,溶液中c(Na+)>c(Cl-),故B正确;电位滴定在化学计量点附近,被测离子浓度发生突跃,指示电极电位也产生了突跃,进而确定滴定终点的位置,则滴定时不需指示剂,故C正确;a点为氯化钠和碳酸氢钠的混合溶液,由物料守恒可知溶液中存在c(Na+)>c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3),故D错误。
14.(2021·浙江高三三模)一定温度下,难溶电解质在水中存在沉淀溶解和生成的平衡,常用溶度积Ksp来表示溶解程度的大小,如Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)。常温下用0.100 0 mol/L的AgNO3标准溶液(pH≈5)分别滴定20.00 mL 0.100 0 mol/L的NaCl溶液和NaBr溶液,混合溶液的pAg[定义为pAg=-lg c(Ag+)]与 AgNO3溶液体积的变化关系如图所示。下列说法不正确的是(　C　)

A.Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)
B.当V(AgNO3溶液)=20 mL时,NaBr溶液中:c(Ag+)+c(H+)=c(Br-)+
c(OH-)
C.当V(AgNO3溶液)=30 mL时,NaCl溶液中:c(NO3-)>c(Na+)>c(Ag+)>
c(Cl-)>c(H+)
D.相同实验条件下,若改用10.00 mL 0.200 0 mol/L NaCl溶液,则滴定曲线(滴定终点前)可能变为a
由题图可知,当未加入AgNO3溶液时,溶液中Ag+的浓度即为AgCl、AgBr分别在0.1 mol/L的NaCl、NaBr溶液中的Ag+浓度,故有Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-9×0.1≈10-10,Ksp(AgBr)=
c(Ag+)·c(Br-)=10-12×0.1≈10-13,故有Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),A正确;当V(AgNO3溶液)=20 mL时,即AgNO3与NaBr恰好完全反应,根据溶液中电荷守恒可知,NaBr溶液中c(Ag+)+c(H+)=c(Br-)+c(OH-),B正确;当V(AgNO3溶液)=30 mL时,溶液为NaNO3、AgNO3和AgCl的溶解平衡,由题图可知,此时c(Ag+)≈10-1.5,故c(Cl-)=Ksp(AgCl)c(Ag+)≈10-1010-1.5=10-8.5<c(H+),故NaCl溶液中c(NO3-)>c(Na+)>c(Ag+)>c(H+)>c(Cl-),C错误;相同实验条件下,若改用10.00 mL 0.200 0 mol/L NaCl溶液,由于起始时c(Cl-)增大,故开始时c(Ag+)更小,pAg=-lg c(Ag+)更大,则滴定曲线(滴定终点前)可能变为a,D正确。