2022北京一零一中学高三三模化学(教师版).docx

2022北京一零一中学高三三模
化 学
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 O 16
第一部分(选择题，共42分)
在每题列出的四个选项中，选出最符合题目要求的一项。
1. 脱落酸是一种抑制生长的植物激素，可延长鲜花盛开的时间，其结构简式如图所示。下列关于脱落酸的说法不正确的是

A. 分子式为C15H20O4 B. 存在酯类同分异构体
C. 一定条件下可以发生酯化、加聚、氧化反应 D. 1mol脱落酸能与2molNaHCO3发生反应
2. 下列化学用语或图示正确的是
A. 过氧化钠的电子式：
B. 苯分子中的大π键：
C. 基态磷原子的轨道表示式：
D. 的质谱：
3. 从原子结构角度判断，下列说法不正确的是
A. 稳定性： B. 可以与反应生成
C. 第一电离能P>S>N D. 碳化硅(SiC)中C为-4价
4. NH4Cl的晶胞为立方体，其结构如下。下列说法不正确的是

A. NH4Cl晶体属于离子晶体
B. NH4Cl晶胞中H-N-H键角为90°
C. NH4Cl晶体中既有离子键又有共价键
D. 每个Cl-周围与它最近且等距离的的数目为8
5. 下列所用的物质中，利用了其氧化性的是
A. 用溶液腐蚀覆铜板 B. 用Zn块防止钢铁船体腐蚀
C. 用甲醛水溶液保存动物标本 D. 用防止溶液变质
6. 下列实验操作一定能达到实验目的的是
选项
实验目的
实验操作
A
除去乙炔中少量的
将混合气通过盛有足量溶液的洗气瓶
B
比较Zn与Fe的活泼性
少量Zn粉加到0.1mol/L的溶液中
C
验证干燥的没有漂白性
将红色鲜花放入盛有干燥的集气瓶中
D
检验中的Br
加入足量稀硝酸，再滴加稀溶液

A A B. B C. C D. D
7. 高分子M广泛用于纺织、涂料等产品，合成路线如下：

已知：
下列说法不正确的是
A. 化合物A不存在顺反异构体 B. A是的同系物
C. A→N为聚合反应 D. M、N均可水解得到
8. 实验小组研究与的反应，装置、步骤和现象如下：

实验步骤和现象：
ⅰ.通入至澄清石灰水浑浊后，点燃酒精灯。
ⅱ.一段时间后，硬质玻璃管中有白色物质产生，管壁上有黑色物质出现。检验的试剂未见明显变化。
ⅲ.将硬质玻璃管中的固体溶于水，未见气泡产生；过滤，向滤液中加入过量溶液，产生白色沉淀；再次过滤，滤液呈碱性；取白色沉淀加入盐酸，产生气体。
ⅳ.将管壁上的黑色物质与浓硫酸混合加热，生成能使品红溶液褪色的气体。
下列说法不正确的是
A. 步骤ⅰ的目的是排除的干扰
B. 步骤ⅲ证明白色物质是
C. 步骤ⅳ发生反应的化学方程式为
D. 根据以上实验推测：与金属K也可以发生氧化还原反应
9. 用0.100mol·L-1的NaOH溶液分别滴定体积均为10.00mL、浓度均为0.100mol·L-1的HCl和CH3COOH溶液。利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率(电导率越大表示溶液导电性越强)变化如图所示。下列说法正确的是

A. 曲线①代表向HCl中滴加NaOH B. A点溶液的pH小于C点溶液的pH
C. A、B两点水的电离程度：A>B D. C→D发生了反应：H++OH-=H2O
10. 下图是计算机模拟的在催化剂表面上水煤气变化的反应历程。吸附在催化剂表面的物种用“*”标注。

下列说法正确的是
A. ①表示CO和从催化剂表面脱离的过程
B. ②和④中化学键变化相同，因此吸收的能量相同
C. 由图可知为吸热反应
D 相同条件下，反应速率④>②
11. 取1.0L浓缩卤水(、浓度均为)进行实验：滴加一定量溶液，产生黄色沉淀；继续滴加，产生白色沉淀。已知：、。下列分析不正确的是
A. 黄色沉淀是，白色沉淀是
B. 产生白色沉淀时，溶液中存在
C. 若起始时向卤水中滴加2滴(0.1)，能产生沉淀
D. 白色沉淀开始析出时，
12. 我国科研人员将单独脱除的反应与的制备反应相结合，实现协同转化。
①单独制备：，不能自发进行。
②单独脱除：，能自发进行协同转化装置如下图(在电场作用下，双极膜中间层的解离为和，并向两极迁移)。
下列分析不正确的是

A. 反应②释放的能量可以用于反应①
B. 产生的电极反应：
C. 反应过程中不需补加稀
D. 协同转化总反应：
13. 以、为原料合成涉及的主要反应如下：
①
②
的平衡转化率()、的选择性()随温度、压强变化如下：

已知：
下列分析不正确的是
A.
B. 400℃左右，体系发生的反应主要是②
C. 由图可知，，
D. 初始、，平衡后、，若只发生①、②，则的平衡转化率为24%
14. 化学小组探究铜与硝酸反应的快慢及产物。
实验Ⅰ

开始无明显现象，渐有小气泡生成，液面上方出现浅红棕色气体，溶液呈蓝色。
实验Ⅱ

最初反应较慢，随后加快，反应剧烈；产生红棕色气体；溶液呈绿色。
资料：铜与浓反应一旦发生就变快，生成的可溶于水形成(弱酸)，反应就加快。
下列说法正确的是
A. 与反应生成和NO
B. 亚硝酸能加快反应速率，是因为亚硝酸可做铜与硝酸反应的催化剂
C. I中反应慢的原因可能是因为稀硝酸不能将NO氧化为，体系中不能生成
D. 分别向1mL浓硝酸中加入几滴30%溶液或一定量固体，再加入铜片，预计反应均较慢
第二部分(非选择题，共58分)
15. 青蒿素()是治疗疟疾的有效药物，白色针状晶体，溶于乙醇和乙醚，对热不稳定。青蒿素晶胞(长方体，含4个青蒿素分子)及分子结构如下图所示。

（1）提取青蒿素
在浸取、蒸馏过程中，发现用沸点比乙醇低的乙醚()提取，效果更好。
①乙醚的沸点低于乙醇，原因是_______。
②用乙醚提取效果更好，原因是_______。
（2）确定结构
①测量晶胞中各处电子云密度大小，可确定原子的位置、种类。比较青蒿素分子中C、H、O的原子核附近电子云密度大小：_______。
②图中晶胞棱长分别为a、b、c，晶体的密度为_______。(用表示阿伏加德罗常数；；青蒿素的相对分子质量为282)
③能确定晶体中哪些原子间存在化学键、并能确定键长和键角，从而得出分子空间结构的一种方法是_______。
a.质谱法 b.X射线衍射 c.核磁共振氢谱 d.红外光谱
（3）修饰结构，提高疗效
一定条件下，用将青蒿素选择性还原生成双氢青蒿素。

①双氢青蒿素分子中碳原子的杂化轨道类型为_______。
②的空间结构为_______。
双氢青蒿素比青蒿素水溶性更好，治疗疟疾的效果更好。
16. 从矿石中提取金(Au)是获取贵金属的主要来源。
（1）俗话说“真金不怕火炼”，从化学性质角度解释其原因是_______。
（2）用硫代硫酸盐在弱碱性条件下浸金是提取金的一种方法。
①补全反应的离子方程式_______。
口Au+口+O2+口_______=口[Au(S2O3)2]3-+口_______
②简述在金被氧化过程中的作用：_______。
（3）工业上常用CuSO4溶液、氨水和Na2S2O3溶液为原料配制浸金液，其一种可能浸金原理示意图如下。

①上述原理可知，[Cu(NH3)4]2+在浸金过程中起_______作用。
②为了验证上述原理中O2的作用，进行如下实验。
实验现象：反应一段时间后，温度无明显变化，U形管内液柱左高右低，锥形瓶中溶液蓝色变浅，打开瓶塞后……

a.打开瓶塞后，_______(填实验现象)，证实了上述原理。
b.a中现象对应反应的离子方程式是_______。
③下图表示相同时间内，配制浸金液的原料中c(CuSO4)对浸金过程中消耗率和浸金量的影响(其他条件不变)。
已知：2Cu2++6⇌2[Cu(S2O3)2]3-+

结合图1，解释图2中浸金量先上升后下降的原因：_______。
17. 褪黑激素的前体K的合成路线如下。

已知：(R表示烃基或氢)
（1）A能发生银镜反应。A中所含的官能团有_______。
（2）D→E的反应类型是_______。
（3）试剂W的分子式是，其结构简式是_______。
（4）G中只含酯基一种官能团。生成G的反应方程式是_______。
（5）F分子式为。M的结构简式是_______。
（6）由K合成Q()，Q再经下列过程合成褪黑激素。

①X的结构简式是_______。
②Z的结构简式是_______。
③试剂b是_______。
18. 工业上用含三价钒()为主的某石煤为原料(含有、CaO等杂质)，钙化法焙烧制备，其流程如下：

【资料】：+5价钒在溶液中的主要存在形式与溶液pH的关系：
pH
4~6
6~8
8~10
10~12
主要离子

（1）焙烧：向石煤中加生石灰焙烧，将转化为的化学方程式是_______。
（2）酸浸：
①难溶于水，可溶于盐酸。若焙砂酸浸时溶液的，溶于盐酸的离子方程式是_______。
②酸度对钒和铝的溶解量的影响如图所示：

酸浸时溶液的酸度控制在大约3.2%，根据图推测，酸浸时不选择更高酸度的原因是_______。
（3）转沉：将浸出液中的钒转化为固体，其流程如下：

①浸出液中加入石灰乳的作用是_______。
②已知的溶解度小于。向沉淀中加入溶液，可使钒从沉淀中溶出。结合化学用语，用平衡移动原理解释其原因：_______。
③向溶液中加入溶液，控制溶液的。当时，的产量明显降低，原因是_______。
（4）测定产品中的纯度：称取ag产品，先用硫酸溶解，得到溶液。再加入mL 溶液()。最后用溶液滴定过量的至终点，消耗溶液的体积为mL。已知被还原为，假设杂质不参与反应。则产品中的质量分数是_______。(的摩尔质量：)
（5）全钒液流电池是具有发展前景的、用作储能系统的蓄电池，已知放电时发生氧化反应，电池原理(电解液中含)如图：

①a是_______(填“正极”或“负极”)。
②该蓄电池反应方程式为_______(标出“充电”“放电”方向)。
19. 实验小组同学为探究Fe2+性质，进行如下实验。
【实验Ⅰ】向2mL溶液滴中几滴KSCN溶液，无明显现象，再滴加几滴3%溶液(用酸化至)，溶液颜色变红。
（1）甲同学通过上述实验分析具有_______(填“氧化”或“还原”)性。
乙同学查阅资料发现与可发生反应，生成无色的配合物。为证实该性质，利用进行如下实验。
（2）的制备：用过量溶液与溶液反应得到，离子方程式为_______。
【实验Ⅱ】验证与发生反应

（3）实验b的目的是_______。
（4）从沉淀溶解平衡角度解释实验a和b最终溶液颜色不同的原因是_______。
丙同学设计实验进一步证明可与反应。
【实验Ⅲ】

（5）上述实验中，d为c的对照实验。
①X为_______。
②实验能够证实可与反应，则应观察到的现象是_______。
（6）实验Ⅲ中若未加适量水稀释，则无法通过现象得出结论。推测加水稀释的目的可能有：使后续实验颜色变化易于观察；降低，_______。

参考答案
1. 脱落酸是一种抑制生长的植物激素，可延长鲜花盛开的时间，其结构简式如图所示。下列关于脱落酸的说法不正确的是

A. 分子式为C15H20O4 B. 存在酯类同分异构体
C. 一定条件下可以发生酯化、加聚、氧化反应 D. 1mol脱落酸能与2molNaHCO3发生反应
【答案】D
【解析】
【详解】A．根据该物质的结构简式可知其分子式为C15H20O4，A正确；
B．该物质中含有羧基，所以存在酯类同分异构体，B正确；
C．该物质含有羧基，可以发生酯化反应，含有碳碳双键，可以发生加聚反应、氧化反应，C正确；
D．该物质中只有羧基可以碳酸氢钠反应，所以1mol脱落酸只能与1molNaHCO3发生反应，D错误；
综上所述答案为D。
2. 下列化学用语或图示正确的是
A. 过氧化钠的电子式：
B. 苯分子中的大π键：
C. 基态磷原子的轨道表示式：
D. 的质谱：
【答案】B
【解析】
【详解】A．过氧化钠是离子化合物，由2个钠离子和1个过氧根离子构成，电子式：，故A错误；
B．苯环上 6个碳原子各有1个未参加杂化的2p轨道，它们垂直于环的平面，并从侧面相互重叠而形成一个闭合的π键，并且均匀地对称分布在环平面的上方和下方，形成苯分子中的大π键：，故B正确；
C．基态磷原子的电子排布式为1s22s22p63s23p3，根据洪特规则和泡利不相容原理可知，轨道表示式为，故C错误；
D．质谱法测定分子的相对分子质量，乙酸的相对分子质量是60，该质谱图可得相对分子质量为46，不是的质谱，故D错误；
故选：B。
3. 从原子结构角度判断，下列说法不正确的是
A. 稳定性： B. 可以与反应生成
C. 第一电离能P>S>N D. 碳化硅(SiC)中C为-4价
【答案】C
【解析】
【详解】A．N、P、As为同一主族元素，从上往下元素的电负性(非金属性)依次减弱，故简单气体氢化物的稳定性：，A正确；
B．已知N的非金属性强于P，则其最高价氧化物对应水化物的酸性HNO3＞H3PO4，根据强酸制弱酸的规律可知，可以与反应生成，B正确；
C．元素的第一电离能变化规律为：同一周期从左往右呈增大趋势，IIAIIIAVAVIA之间反常，同一主族从上往下依次减小，故第一电离能大小关系为：N＞P＞S，C错误；
D．已知C的电负性比Si的大，碳化硅(SiC)中C显负价，故C为-4价，D正确；
故答案为：C。
4. NH4Cl的晶胞为立方体，其结构如下。下列说法不正确的是

A. NH4Cl晶体属于离子晶体
B. NH4Cl晶胞中H-N-H键角为90°
C NH4Cl晶体中既有离子键又有共价键
D. 每个Cl-周围与它最近且等距离的的数目为8
【答案】B
【解析】
【详解】A．氯化铵由铵根离子和氯离子构成，为离子晶体，A正确；
B．铵根离子中N原子杂化方式为sp3杂化，键角为109。28'，B错误；
C．NH4Cl晶体中铵根和氯离子之间为离子键，氮原子和氢原子之间为共价键，C正确；
D．根据晶胞结构可知每个Cl-周围与它最近且等距离的铵根离子的数目为8，在周围八个立方体体心位置，D正确；
故选B。
5. 下列所用的物质中，利用了其氧化性的是
A. 用溶液腐蚀覆铜板 B. 用Zn块防止钢铁船体腐蚀
C. 用甲醛水溶液保存动物标本 D. 用防止溶液变质
【答案】A
【解析】
【详解】A．用溶液腐蚀覆铜板原理为：Cu+2FeCl3=CuCl2+2FeCl2，利用了FeCl3的氧化性，A符合题意；
B．用Zn块防止钢铁船体腐蚀是由于Zn比Fe活泼，构成原电池时作负极失去电子，是利用其还原性强，B不合题意；
C．用甲醛水溶液保存动物标本是利用甲醛的毒性，能使蛋白质发生变性，而不是利用其氧化性，C不合题意；
D．用防止溶液变质是利用H2SO4的酸性，以抑制Fe2+水解，防止其变质，D不合题意；
故答案为：A。
6. 下列实验操作一定能达到实验目的的是
选项
实验目的
实验操作
A
除去乙炔中少量的
将混合气通过盛有足量溶液的洗气瓶
B
比较Zn与Fe的活泼性
少量Zn粉加到0.1mol/L的溶液中
C
验证干燥的没有漂白性
将红色鲜花放入盛有干燥的集气瓶中
D
检验中的Br
加入足量稀硝酸，再滴加稀溶液

A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A．已知H2S+CuSO4=CuS↓+H2SO4，乙炔不与CuSO4溶液反应，故将混合气通过盛有足量溶液的洗气瓶，可以除去乙炔中少量的，A符合题意；
B．少量Zn粉加到0.1mol/L的溶液中，反应为：Zn+Fe2(SO4)3=ZnSO4+2FeSO4，故不能比较Zn与Fe的活泼性，B不合题意；
C．由于鲜花中含有水，故将红色鲜花放入盛有干燥的集气瓶中，可观察到鲜花红色褪色，不能用于验证干燥的没有漂白性，C不合题意；
D．CH3CH2Br是非电解质，不能电离出Br-，故不能直接加入加入足量稀硝酸，再滴加稀溶液，应该先加入足量的NaOH水溶液加热后，加入加入足量稀硝酸，再滴加稀溶液，若观察到有淡黄色沉淀生成，说明原卤代烃中含有Br，D不合题意；
故答案为：A。
7. 高分子M广泛用于纺织、涂料等产品，合成路线如下：

已知：
下列说法不正确的是
A. 化合物A不存在顺反异构体 B. A是的同系物
C. A→N为聚合反应 D. M、N均可水解得到
【答案】B
【解析】
【分析】CH3COOH与C2H2加成得到A CH3COOCH=CH2，A加聚得到N ，N与CH3OH发生已知信息的反应得到CH3COOCH3和高分子M。
【详解】A．据分析，化合物A的结构简式是CH3COOCH=CH2，碳碳双键的一个碳原子上连接两个相同原子(H原子)，则A分子不存在顺反异构体，A正确；
B．A是CH3COOCH=CH2，与的官能团不完全相同，二者不是同系物， B不正确；
C．据分析，A→N是：CH3COOCH=CH2加聚得到，是聚合反应，C正确；
D．M和N均有链节中的酯基可发生水解，得到和CH3COOH，D正确；
故选B。
8. 实验小组研究与的反应，装置、步骤和现象如下：

实验步骤和现象：
ⅰ.通入至澄清石灰水浑浊后，点燃酒精灯。
ⅱ.一段时间后，硬质玻璃管中有白色物质产生，管壁上有黑色物质出现。检验的试剂未见明显变化。
ⅲ.将硬质玻璃管中的固体溶于水，未见气泡产生；过滤，向滤液中加入过量溶液，产生白色沉淀；再次过滤，滤液呈碱性；取白色沉淀加入盐酸，产生气体。
ⅳ.将管壁上的黑色物质与浓硫酸混合加热，生成能使品红溶液褪色的气体。
下列说法不正确的是
A. 步骤ⅰ的目的是排除的干扰
B. 步骤ⅲ证明白色物质是
C. 步骤ⅳ发生反应的化学方程式为
D. 根据以上实验推测：与金属K也可以发生氧化还原反应
【答案】B
【解析】
【详解】A．通入CO2至澄清石灰水浑浊后，可以排除试管内原有氧气的干扰，A项正确；
B．将硬质玻璃管中的固体溶于水，未见气泡产生，说明不存在Na2O2，向滤液中加入过量BaCl2溶液，产生白色沉淀，加入盐酸，产生气体说明白色固体中存在Na2CO3，再次过滤，滤液呈碱性，说明白色固体中也存在Na2O，B项错误；
C．黑色物质是C，C和浓硫酸在加热条件下发生反应：，C项正确；
D．K和Na都是IA族的碱金属，化学性质相似，且K比Na更加活泼，根据以上实验推测：与金属K也可以发生氧化还原反应，D项正确；
答案选B。
9. 用0.100mol·L-1的NaOH溶液分别滴定体积均为10.00mL、浓度均为0.100mol·L-1的HCl和CH3COOH溶液。利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率(电导率越大表示溶液导电性越强)变化如图所示。下列说法正确的是

A. 曲线①代表向HCl中滴加NaOH B. A点溶液的pH小于C点溶液的pH
C. A、B两点水电离程度：A>B D. C→D发生了反应：H++OH-=H2O
【答案】C
【解析】
【详解】A．HCl为强电解质，CH3COOH为弱电解质，浓度相同时，HCl溶液的导电能力更强，所以曲线②代表向HCl中滴加NaOH，A错误；
B．曲线①为向CH3COOH中滴加NaOH，当滴加的NaOH为10.00mL时，恰好与醋酸中和，所以A点溶质为CH3COONa，同理C点溶质为NaCl，由于醋酸根的水解，A点溶液显碱性，而C点溶液显中性，所以A点溶液的pH大于C点溶液的pH，B错误；
C．A点溶质为CH3COONa，B点溶质为等物质的量的CH3COONa和NaOH，醋酸根的水解促进水的电离，而NaOH的电离会抑制水的电离，所以A点水的电离程度更大，C正确；
D．C点溶质NaCl，继续滴加NaOH溶液时不发生化学反应，D错误；
综上所述答案为C。
10. 下图是计算机模拟的在催化剂表面上水煤气变化的反应历程。吸附在催化剂表面的物种用“*”标注。

下列说法正确的是
A. ①表示CO和从催化剂表面脱离的过程
B. ②和④中化学键变化相同，因此吸收的能量相同
C. 由图可知为吸热反应
D. 相同条件下，反应速率④>②
【答案】B
【解析】
【详解】A．由题干反应历程图信息可知，①表示CO和在催化剂表面吸附的过程，A错误；
B．由题干反应历程图信息可知，②和④中化学键变化相同均为H2O中的H-O键，因此吸收的能量相同，B正确；
C．由题干反应历程图信息可知，反应中反应物CO和H2O的总能量高于生成物CO2和H2的总能量，故为放热反应，C错误；
D．由题干反应历程图信息可知，过程②需要的活化能(1.59-(-0.32))=1.91eV低于反应④的活化能(1.86-(0.16))=2.02eV，相同条件下，活化能越大，反应速率越慢，故反应速率④＜②，D错误；
故答案为：B。
11. 取1.0L浓缩卤水(、浓度均为)进行实验：滴加一定量溶液，产生黄色沉淀；继续滴加，产生白色沉淀。已知：、。下列分析不正确的是
A. 黄色沉淀是，白色沉淀是
B. 产生白色沉淀时，溶液中存在
C. 若起始时向卤水中滴加2滴(0.1)，能产生沉淀
D. 白色沉淀开始析出时，
【答案】D
【解析】
【详解】A．碘化银的溶度积小于氯化银，则先生成的黄色沉淀为碘化银，A项正确；
B．产生白色沉淀时，碘化银已经达到沉淀溶解平衡，B项正确；
C．若起始时向1.0L卤水中滴加2滴(0.1)，则混合后的硝酸银浓度约等于，，比碘化银的溶度积大，则有碘化银沉淀生成，C项正确；
D．根据氯化银的溶度积常数，白色沉淀氯化银开始析出时，，所以，D项错误；
故答案选D。
12. 我国科研人员将单独脱除的反应与的制备反应相结合，实现协同转化。
①单独制备：，不能自发进行。
②单独脱除：，能自发进行协同转化装置如下图(在电场作用下，双极膜中间层的解离为和，并向两极迁移)。
下列分析不正确的是

A. 反应②释放的能量可以用于反应①
B. 产生的电极反应：
C. 反应过程中不需补加稀
D. 协同转化总反应：
【答案】D
【解析】
【分析】该装置为原电池，根据图中电子移动方向可知，左侧电极为负极，负极上SO2发生失电子的反应生成，右侧电极为正极，正极上O2发生得电子的反应生成H2O，负极反应式为，正极反应式为，所以协同转化总反应为SO2+O2+2NaOH═H2O2+Na2SO4，原电池工作时，阴离子移向负极，阳离子移向正极，据此分析解答。
【详解】A．反应①不能自发进行，则反应①是吸热反应，反应②能自发进行，则反应②是放热反应，反应②释放的能量可以用于反应①，A项正确；
B．由图可知，生成H2O2的电极反应为，B项正确；
C．H+、电子所带电荷数值相等，则右侧消耗H+的量等于迁移过来H+的量，硫酸的总量不变，所以反应过程中不需补加稀H2SO4，C项正确；
D．负极反应式为，正极反应式为，则协同转化总反应为SO2+O2+2NaOH═H2O2+Na2SO4，D项错误；
故答案选D。
13. 以、为原料合成涉及的主要反应如下：
①
②
的平衡转化率()、的选择性()随温度、压强变化如下：

已知：
下列分析不正确的是
A.
B. 400℃左右，体系发生的反应主要是②
C. 由图可知，，
D. 初始、，平衡后、，若只发生①、②，则的平衡转化率为24%
【答案】D
【解析】
【详解】A．反应①的正反应为气体体积减小的方向，反应②反应前后气体体积不变，故增大压强，反应①正向移动，CO2的转化率增大，反应②不移动，因此 P1>P2，A正确；
B．400℃时，由图可以看出， CH3OH 的选择性趋近为0，意味着转化为CH3OH的CO2为0，因此此时体系发生的反应主要是②，B正确；
C．由图看出，随着温度升高，的选择性()逐渐降低，反应①向逆方向进行，因此正反应<0；同时，随着温度升高，前期的平衡转化率()逐渐降低，此阶段体系发生的反应主要是反应①，后期的平衡转化率()逐渐升高，此阶段体系发生的反应主要是反应②，因此>0，C正确；
D ．平衡后，根据CO2的平衡转化率为30%，得出两个反应共消耗0.3mol CO2，又因为可知0.3mol CO2中有80%发生反应①转化为CH3OH，而0.3mol CO2中有20%发生反应②转化为CO，根据三段式可得：
，
两个反应中氢气的转化总量为0.78mol，所以氢气的转化率=，D错误；
故答案为：D。
14. 化学小组探究铜与硝酸反应的快慢及产物。
实验Ⅰ

开始无明显现象，渐有小气泡生成，液面上方出现浅红棕色气体，溶液呈蓝色。
实验Ⅱ

最初反应较慢，随后加快，反应剧烈；产生红棕色气体；溶液呈绿色。
资料：铜与浓反应一旦发生就变快，生成可溶于水形成(弱酸)，反应就加快。
下列说法正确的是
A. 与反应生成和NO
B. 亚硝酸能加快反应速率，是因为亚硝酸可做铜与硝酸反应的催化剂
C. I中反应慢的原因可能是因为稀硝酸不能将NO氧化为，体系中不能生成
D. 分别向1mL浓硝酸中加入几滴30%溶液或一定量固体，再加入铜片，预计反应均较慢
【答案】C
【解析】
【详解】A．根据得失电子守恒可知，与反应应该是发生歧化反应，氮元素的化合价应该有升有降，不能只下降，生成低价态的和NO，应该生成HNO3和NO，A错误；
B．根据实验现象和资料，亚硝酸可以加快反应速率，但不一定是催化剂，催化剂要在反应前后的性质和质量保持不变，B错误；
C．稀硝酸的氧化性比浓硝酸弱，不能氧化NO，因此也不能产生HNO2，故I中反应慢的原因可能是因为稀硝酸不能将NO氧化为，体系中不能生成，C正确；
D．过氧化氢和HNO2发生氧化还原反应，因此HNO2浓度减小甚至为0，反应速率减慢，但加入亚硝酸钠，可以增大体系中HNO2含量，反应速率会加快，D错误；
故答案为：C。
第二部分(非选择题，共58分)
15. 青蒿素()是治疗疟疾的有效药物，白色针状晶体，溶于乙醇和乙醚，对热不稳定。青蒿素晶胞(长方体，含4个青蒿素分子)及分子结构如下图所示。

（1）提取青蒿素
在浸取、蒸馏过程中，发现用沸点比乙醇低的乙醚()提取，效果更好。
①乙醚的沸点低于乙醇，原因是_______。
②用乙醚提取效果更好，原因是_______。
（2）确定结构
①测量晶胞中各处电子云密度大小，可确定原子的位置、种类。比较青蒿素分子中C、H、O的原子核附近电子云密度大小：_______。
②图中晶胞的棱长分别为a、b、c，晶体的密度为_______。(用表示阿伏加德罗常数；；青蒿素的相对分子质量为282)
③能确定晶体中哪些原子间存在化学键、并能确定键长和键角，从而得出分子空间结构的一种方法是_______。
a.质谱法 b.X射线衍射 c.核磁共振氢谱 d.红外光谱
（3）修饰结构，提高疗效
一定条件下，用将青蒿素选择性还原生成双氢青蒿素。

①双氢青蒿素分子中碳原子的杂化轨道类型为_______。
②的空间结构为_______。
双氢青蒿素比青蒿素水溶性更好，治疗疟疾的效果更好。
【答案】（1） ①. 乙醇分子间能形成氢键 ②. 乙醚沸点低，蒸馏时所需温度较低，青蒿素不易分解
（2） ①. O＞C＞H ②. ③. b
（3） ①. sp3 ②. 正四面体
【解析】
【小问1详解】
①乙醚的结构简式为C2H5OC2H5，乙醇的结构简式为C2H5OH, 乙醇分子间能形成氢键，乙醚分子间不能形成氢键，故乙醚的沸点低于乙醇；
②青蒿素溶于乙醇和乙醚，对热不稳定，用乙醚提取青蒿素后，乙醚沸点低，蒸馏时所需温度较低，青蒿素不易分解，故用乙醚提取效果更好。
【小问2详解】
①元素的电负性越强，其原子核附近电子云密度越大；电负性：O＞C＞H，原子核附近电子云密度：O＞C＞H；
②青蒿素晶胞含有4个青蒿素分子，晶胞质量m=，晶胞体积V= a´10-7cm´b´10-7cm´c´10-7cm=abc´10-21cm3，晶体的密度ρ===；
③a．质谱法可以测定有机物的相对分子质量，a不符合题意；
b．通过晶体的X射线衍射实验，可以确定晶体中哪些原子间存在化学键、并能确定键长和键角，从而得出物质的空间结构，b符合题意；
c．核磁共振氢谱法可确定有机物中氢原子的种类和相对数目，c不符合题意；
d．红外光谱法可用于鉴定有机物中所含的各种官能团和化学键，d不符合题意；
故选b。
【小问3详解】
①如图所示，双氢青蒿素分子中碳原子均为饱和碳原子，这些碳原子的轨道杂化类型为sp3；
②种，B原子的孤对电子数为0，价层电子对数为4，根据价层电子互斥理论可知，该离子的空间结构为正四面体。
16. 从矿石中提取金(Au)是获取贵金属的主要来源。
（1）俗话说“真金不怕火炼”，从化学性质角度解释其原因是_______。
（2）用硫代硫酸盐在弱碱性条件下浸金是提取金的一种方法。
①补全反应的离子方程式_______。
口Au+口+O2+口_______=口[Au(S2O3)2]3-+口_______
②简述在金被氧化过程中的作用：_______。
（3）工业上常用CuSO4溶液、氨水和Na2S2O3溶液为原料配制浸金液，其一种可能的浸金原理示意图如下。

①上述原理可知，[Cu(NH3)4]2+在浸金过程中起_______作用。
②为了验证上述原理中O2的作用，进行如下实验。
实验现象：反应一段时间后，温度无明显变化，U形管内液柱左高右低，锥形瓶中溶液蓝色变浅，打开瓶塞后……

a.打开瓶塞后，_______(填实验现象)，证实了上述原理。
b.a中现象对应反应的离子方程式是_______。
③下图表示相同时间内，配制浸金液的原料中c(CuSO4)对浸金过程中消耗率和浸金量的影响(其他条件不变)。
已知：2Cu2++6⇌2[Cu(S2O3)2]3-+

结合图1，解释图2中浸金量先上升后下降的原因：_______。
【答案】（1）Au在高温条件下不与O2反应
（2） ①. ②. 与Au+形成配合物，提高Au的还原性
（3） ①. 催化 ②. 锥形瓶中溶液蓝色复原 ③. ④. 当c(CuSO4)<0.03mol/L时，随着c(CuSO4)的增大，的浓度增大，浸金速率增大；当c(CuSO4)>0.03mol/L时，游离的Cu2+消耗，使浓度减小，浸金速率减小
【解析】
【小问1详解】
真金不怕火炼从化学性质角度解释其原因是：Au在高温条件下不与O2反应；
小问2详解】
该反应为氧化还原反应，根据得得失电子守恒可配平，离子反应方程式为：；从方程式中可以看出，与Au+形成配合物，提高Au的还原性；
【小问3详解】
该机理图机理为：Au失电子形成Au+，与Au+反应得到，与反应得到和Au，与氧气、氨水反应又重新生成，故在整个过程中起到了催化的作用；反应一段时间后，温度无明显变化，U形管内液柱左高右低，锥形瓶中溶液蓝色变浅，说明生成了，打开瓶塞后锥形瓶中溶液蓝色复原，说明氧气将又氧化为；a中为在氧气和氨水的作用下生成了，方程式为：；当c(CuSO4)<0.03mol/L时，随着c(CuSO4)的增大，配制的浸金液中的浓度增大，浸金速率增大；当c(CuSO4)>0.03mol/L时，根据题中所给已知方程式，游离的Cu2+消耗，使浓度减小，浸金速率减小。故答案为：当c(CuSO4)<0.03mol/L时，随着c(CuSO4)的增大，的浓度增大，浸金速率增大；当c(CuSO4)>0.03mol/L时，游离的Cu2+消耗，使浓度减小，浸金速率减小。
17. 褪黑激素的前体K的合成路线如下。

已知：(R表示烃基或氢)
（1）A能发生银镜反应。A中所含的官能团有_______。
（2）D→E的反应类型是_______。
（3）试剂W的分子式是，其结构简式是_______。
（4）G中只含酯基一种官能团。生成G的反应方程式是_______。
（5）F的分子式为。M的结构简式是_______。
（6）由K合成Q()，Q再经下列过程合成褪黑激素。

①X的结构简式是_______。
②Z的结构简式是_______。
③试剂b是_______。
【答案】（1）碳碳双键、醛基
（2）取代反应 （3）
（4）CH3COOH+CH3CH2OH CH3COOC2H5+H2O
（5） （6） ①. ②. ③. (CH3CO)2O[或CH3COOH、CH3COCl等]
【解析】
【分析】由逆推法，G发生信息中取代反应生成乙醇和M，G属于酯基，结合G的分子式推知G为CH3COOC2H5，则试剂a为CH3CH2OH、M为；A的分子式为C3H4O，由(1)中A能发生银镜反应，则A为CH2=CHCHO，A中碳碳双键与水加成生成B为HOCH2CH2CHO，B中醛基与氢气加成生成D为HOCH2CH2CH2OH，D中羟基被溴原子取代生成E为BrCH2CH2CH2Br，W的分子式是C8H5O2N，推知W为 ，E与W反应生成F，F为，M与F发生取代反应生成K，
【小问1详解】
A能发生银镜反应，说明含有醛基，A的分子式为C3H4O，故A的结构简式为CH2=CHCHO，A中所含的官能团有碳碳双键、醛基；
【小问2详解】
D为HOCH2CH2CH2OH，D中羟基被溴原子取代生成E为BrCH2CH2CH2Br，D→E的反应类型是取代反应；
【小问3详解】
试剂W的分子式是C8H5O2N，由分析可知W的结构简式是；
【小问4详解】
G为CH3COOC2H5，乙酸与乙醇发生酯化反应生成CH3COOC2H5，反应方程式为CH3COOH+CH3CH2OH CH3COOC2H5+H2O；
【小问5详解】
由分析可知，M的结构简式为；
【小问6详解】
由褪黑激素结构简式可知，Q发生酯基、酰胺基水解生成X为，X酸化后脱水生成Z，Z中氨基与乙酸形成酰胺基生成褪黑激素，故Z为，b为CH3COOH。
18. 工业上用含三价钒()为主的某石煤为原料(含有、CaO等杂质)，钙化法焙烧制备，其流程如下：

【资料】：+5价钒在溶液中的主要存在形式与溶液pH的关系：
pH
4~6
6~8
8~10
10~12
主要离子

（1）焙烧：向石煤中加生石灰焙烧，将转化为的化学方程式是_______。
（2）酸浸：
①难溶于水，可溶于盐酸。若焙砂酸浸时溶液的，溶于盐酸的离子方程式是_______。
②酸度对钒和铝的溶解量的影响如图所示：

酸浸时溶液的酸度控制在大约3.2%，根据图推测，酸浸时不选择更高酸度的原因是_______。
（3）转沉：将浸出液中的钒转化为固体，其流程如下：

①浸出液中加入石灰乳的作用是_______。
②已知的溶解度小于。向沉淀中加入溶液，可使钒从沉淀中溶出。结合化学用语，用平衡移动原理解释其原因：_______。
③向溶液中加入溶液，控制溶液的。当时，的产量明显降低，原因是_______。
（4