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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,Tg,点和软化点,1,Tg,点(玻璃化转变温度):玻璃态与高弹态之间的转变所对应的转变温度即,Tg,点。,在温度较低时,材料为刚性固体状,与玻璃相似,在外力作用下只会发生非常小的形变,此状态即为玻璃态。,当温度继续升高到一定范围后,材料的形变明显地增加,并在随后的一定温度区间形变相对稳定,此状态即为高弹态。,温度继续升高形变量又逐渐增大,材料逐渐变成粘性的流体,此时形变不可能恢复,此状态即为粘流态。,2,Tg点(玻璃化转变温度):玻璃态与高弹态之间的转变所对应的转变温度即Tg点。,温度形变曲线,形变,温度,T,g,T,f,玻璃态,高弹态,橡胶态,粘流态,玻璃化转变区域,粘流转变区域,非晶态聚合物,3,玻璃化温度测定方法,1,膨胀计法,2,折光率法,3,热机械法,4,DTA,法(,DSC,),5,动态力学性能分析(,DMA,)法,6,核磁共振法(,NMR,),4,玻璃化转变的现象,聚合物在玻璃化转变时,很多物理性质都会出现突变或不连续变化,如:,体积、比容等,热力学性质:比热、导热系数等,力学性能:模量、形变等,电磁性能:介电常数等,5,影响Tg点的因素,1.加增塑剂:削弱分子间作用力,注意增塑剂的副作用,它使分子链活动性增加,也为形成结晶结构创造了条件,所以用增塑剂降低 的同时,也要考虑结晶形成的可能性。,一般增塑剂分子与高分子具有较强的亲和力,会使链分子间作用减弱(屏蔽效应),同时,增塑剂分子小,活动能力强,可提供链段运动的空间,因此Tg下降,同时流动温度T,f,也会降低,因而加入增塑剂后可以降低成型温度,并可改善制品的耐寒性。,6,3.交联作用,当分子间存在化学交联时,链段活动能力下降,Tg升高。交联点密度愈高,Tg增加愈甚。例如苯乙烯与二乙烯基苯共聚物的Tg随后者的用量增加而增加。,7,4.,分子间作用力,极性:极性越大,,Tg,越高。,氢键:氢键使,Tg,增加。,离子键:使,Tg,增加。,8,5.离子间作用力(聚丙烯酸盐),(金属离子Na,+、,Ba,2+,、Al,3+,),聚丙烯酸,,T,g,=106,C,聚丙烯酸铜,,T,g,500,C,聚丙烯酸钠,,T,g,280,C,9,几个特殊情况下的玻璃化转变,高度交联的聚合物:交联点之间分子链比链段还小,没有玻璃化转变,聚合物宏观单晶体:100结晶,无非晶区,没有玻璃化转变,超薄膜:厚度很小时,越薄,T,g 越低,改变Tg 的各种手段,增塑 共聚,改变分子量 交联和支化,结晶,10,软化点:,主要指的是无定形聚合物开始变软时的温度。它不仅与高聚物的结构有关,而且还与其分子量的大小有关,常用测试方法:维卡(Vicat)法和环球法等,测定方法不同,其结果往往不一致,维卡软化温度:热塑性塑料于特定液体传热介质中,在一定的负荷、一定的等速升温条件下,试样被1mm,2,针头压入1mm时的温度。本方法仅适用于大多数热塑性塑料。,11,
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