农药医药专题知识培训.pptx

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,#,农药医药专题知识培训,农药医药专题知识培训,第1页,第一节 概述,一、农药概念与分类,农药（,Pesticide）,是指防治农作物病害、虫害、草害、鼠害和调整植物生长药剂。自从1942年人工合成了第一个有机农药2,4-滴后，人类相继开发了大量有机农药品种(比如：1974年合成了俗称滴滴涕,DDT,化合物)，而且其应用范围不停扩充。农药使用不但防止了各种有害生物对农作物危害，而且促进了作物生长，提升了农作物质量。,农药医药专题知识培训,第2页,农药分类,(1)按照用途农药可分为：杀虫剂(如：敌敌畏、克百威、三氯杀螨砜等)、杀菌剂(如：多菌灵等)、除草剂(如：乙草胺、丁草胺等)、杀鼠剂(如：磷化锌等)、植物生长调整剂(如：矮壮素、缩节胺等)等。,(2)按照原料起源农药可分为：无机农药(如：石硫合剂等)、有机农药(如：杀灭菊酯、敌百虫、氧化乐果等)、植物性农药(如：鱼藤精、烟碱等)、生物农药(如：春雷霉素)等。,(3)按照作用方式农药可分为：触杀剂、胃杀剂、熏蒸剂、内吸剂、内吸传导剂、驱避剂、引诱剂、拒食剂、不育剂、昆虫激素等。,(4)按照毒性农药可分为：高毒农药(如：久效磷、对硫磷、敌敌畏等)、中毒农药(如：速灭威、乐果、氯氰菊酯等)和低毒农药(如：溴氰菊酯、敌百虫、辛硫磷等)三类。,(5)按照物理形态农药可分为：固体农药(如：粉剂)、液体农药(如：乳油)和气体农药(如：气雾剂)等。,农药医药专题知识培训,第3页,二、医药概念与分类,医药是大家在日常生活中对药品(,Drug),习惯说法，它是指用于防病、治病、诊疗疾病、改进体质、增强机体抵抗力并能要求有适应症、使用方法和用量物质。包含中药材、中药饮片、中成药、化学原料及其制剂、抗生素、生化药品、放射性药品、血清疫苗、血液制品和诊疗药品等。,药品研究在我国已经有几千年历史，神农本草经是我国最早一部药学著作，该书共收载药品365种，其中大个别药品至今仍广为应用。唐代(公元659年)新修本草收载药品844种，是世界上第一部由政府颁布药典，比西方纽伦堡药典早883年。明代(公元1594年)李时珍巨著本草纲目共52卷，收载药品1892种。,农药医药专题知识培训,第4页,第一节 概述,三、质量和质量标准,1质量,评价医药和农药质量应从以下两方面考虑：,(1)使用效果,合格医药应有必定疗效，尽可能小毒性和副作用；医药疗效越显著，毒性和副作用越小，其质量就越好。,合格农药应有显著使用效果，其毒性和残留量满足国家标准或行业标准要求；高质量农药应含有高效低毒且不会给环境造成污染等特点。,农药医药专题知识培训,第5页,第一节 概述,(2),纯度,纯度是指纯净程度，有害杂质及无效成份含量越低纯度就越高。农药到达一定纯度才能确保其使用效果。,但农药有毒，所以要确保农药质量。,医药纯度主要从用药安全、有效以及对医药稳定性影响等方面考虑。因为医药纯度会影响其疗效和毒副作用，故必须到达一定纯度标准，才能安全有效地使用。,农药医药专题知识培训,第6页,第一节 概述,2,质量标准,我国现行医药质量标准为国家药品标准，其标准有：,(1)中华人民共和国药典简称中国药典（,Chinese PHarmacopoeie,简称,CP），,是由国家药典委员会编纂，经国家药品监督管理局同意颁布实施，是我国记载药品质量标准国家法典，是对药品质量要求准则，含有全国法律约束力。,(2)国家药品监督管理局颁布药品标准 简称局颁标准，也含有全国性法律约束力。,除国家药品标准外，当前还有地方标准，地方标准在辖区内含有法律约束力。依据药品质量标准来判断，药品只有合格和不合格两种，不合格药品不得生产、不得销售、不得使用，不然都是违法。,农药医药专题知识培训,第7页,第一节 概述,农药标准按其等级和适用范围分为国际标准和国家标准。国际标准又有联合国粮农组织（,FAO）,标准和世界卫生组织（,WHO）,标准两种。国家标准由各国自行制订。我国农药标准分为三级：国家标准、行业标准（部颁标准）和企业标准。,国家标准为我国最高标准。,农药医药专题知识培训,第8页,第一节 概述,四、分析主要内容和方法,1对质量进行检验分析,医药和农药是特殊商品，为了确保其质量，必须严格按照国家要求质量标准，进行严格分析检验，对其质量作出真伪与优劣判断，以确保安全、合理、有效地使用。,2对生产过程进行质量控制,为了确保医药和农药质量，必须对其生产全方面过程进行质量控制。所以应主动开展从原料、半成品到成品生产全过程质量分析检验工作，不停促进改进生产工艺，提升产品质量，提升质量科学管理水平，以确保为社会提供优质产品。,农药医药专题知识培训,第9页,第一节 概述,3,对贮存过程质量进行监督与控制,医药和农药分析工作应与供给部门亲密协作，对其贮存过程质量进行观察、检测与养护，方便采取科学合理贮藏条件和管理方法，以确保其使用效果与安全。,4对使用效果进行分析,医药和农药质量优劣和使用是否合理，直接影响其使用效果，为了确保合理使用，对医药要进行临床分析，对农药要进行最正确使用量、使用浓度以及残留量进行分析。,医药和农药分析主要采取方法有：物理方法、化学方法、物理化学方法和生物化学方法等。,农药医药专题知识培训,第10页,第二节,农药分析,一、农药品理指标测定,1,农药中水分含量测定,(,共沸蒸馏法,),取一定量农药试样于圆底烧瓶中，加入一定量与水互不相溶溶剂加热回流，使水分和溶剂共同蒸出，分馏出液体搜集在水分测定器中，分层后，量出水何种，计算出农药中水分含量。,2,农药酸度测定,农药,pH,值是指质量浓度为,10g/L,农药溶液,pH,值。测定农药,pH,使用仪器是,pH,计,(,或称为酸度计,),。,pH,计测量电极是玻璃电极，它与饱和甘汞电极组成一个电池，以饱和甘汞电极为参比电极，测量两极间电位差，即可得农药溶液,pH,值。,农药医药专题知识培训,第11页,3,、农药粉剂细度测定,农药粉剂细度测定方法有两种：一个为干筛法，适合用于粉剂；另一个为湿筛法，适合用于可湿性粉剂。干筛法是将烘箱中干燥至恒重样品，自然冷却至室温，并在样品与大气到达湿度平衡后，称取试样，用适当孔径试验筛筛分至终点，称量筛中残余物，计算细度。湿筛法是将称量好试样放入烧杯中润湿、稀释，然后倒入湿润试验筛中，用平缓自来水直接冲洗，再将试验筛置于盛水盆中继续洗涤，将筛中残余物转移至烧杯中，干燥残余物，称重，计算细度。,4,、农药乳剂稳定性测定,农药乳剂经标准硬水稀释后，在要求温度下保温一定时间。依据稀释液保温后状态是否改变，判定乳油稳定性。,农药医药专题知识培训,第12页,第二节,农药分析,二、杀虫剂分析,杀虫剂是能直接把有害昆虫杀死药剂，能杀死一万各种害虫，确保农作物正常生产，高产。,一、速灭威分析,氨基甲酸酯类杀虫剂，白色至微红色片状固体，是低毒高效低残留杀虫剂，强触杀作用，击倒力强。,常见气相色谱分析！,农药医药专题知识培训,第13页,第二节 农药分析,1测定原理,速灭威试样用丙酮溶解，以邻苯二甲酸二乙酯为内标物，使用为填充物玻璃色谱柱和氢火焰离子化检测器，对试样中速灭威进行气相色谱分离和测定。,2,色谱柱制备,(1)固定液涂渍 准确称取1.0,g OV-101,固定液于250,mL,烧杯中，加入适量(略大于载体体积)三氯甲烷，用玻璃棒搅拌使其完全溶解。迟缓加入20,g,载体，轻轻振荡，使之完全浸入溶液中并混合均匀，溶剂挥发近干时，再将烧杯置于110烘箱中放置1,h，,取出放在干燥器中，冷却至室温备用。,农药医药专题知识培训,第14页,(2)色谱柱填充 将一洗净烘干不锈钢色谱柱出口一端接一小漏斗，分次把制备好填充物装入柱内，同时不停轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5,cm,处为止。将漏斗移至色谱柱入口，在出口端塞一小团经硅烷化处理玻璃棉，用橡皮管接到真空泵上，开启真空泵，继续迟缓加入填充物，同时不停轻敲柱壁，使填充物均匀、紧密地填满色谱柱。填充完成，在入口端也塞一小团经硅烷化处理玻璃棉，并适当压紧，确保柱内填充物不忪动。,第二节,农药分析,农药医药专题知识培训,第15页,(3),色谱柱老化 将色谱柱入口端与气化室相连，出口端暂不接检测器，以20,mL/min,流量通入载气(,N,2,)，,分阶段迟缓升温至180，并在此温度下最少老化48,h。,降温后，将色谱柱出口端与检测器相连。,第二节,农药分析,农药医药专题知识培训,第16页,3,气相色谱操作条件,(1)温度 柱室150；气化室160；检测室160；,(2)气体流速 载气(,N,2,)80mL/min；,氢气80,mL/min；,空气1000,mL/min；,(3),灵敏度 210,-9,；,(4)纸速 3,mm/min；,(5),进样量 1,L；,(6),保留时间 间甲酚0.5,min；,速灭威2.6,min；,内标物邻苯二甲酸二甲酯5.0,min。,第二节,农药分析,农药医药专题知识培训,第17页,4,测定方法,(1)标准样品溶液配制 准确称取0.06,g,(,准确至0.2,mg,),速灭威标准样品，置于10,mL,容量瓶中，用移液管准确加入5.00,mL,内标溶液，用丙酮稀释至刻度，摇匀。,(2)试样溶液配制 准确称取速灭威试样约0.06,g,(,准确至0.2,mg,),，,置于10,mL,容量瓶中，用配制标准样品溶液同一支移液管准确加入5.00,mL,内标溶液，用丙酮稀释至刻度，摇匀。,(3)测定 在上述色谱操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入1,L,标准样品溶液数针，计算各针相对响应值重复性，待相邻两针相对响应值改变小于1.0%时，按照标准样品溶液试样溶液试样溶液标准样品溶液次序进样进行气相色谱分析。,第二节,农药分析,农药医药专题知识培训,第18页,7,测定结果计算,将测得两针试样溶液以及试样前后两针标准样品溶液中速灭威与内标物峰面积之比，分别进行平均。,（3-31）,式中：,W(,速灭威),试样中速灭威质量分数，%；,r,1,标准样品溶液中速灭威与内标物峰面积比平均值；,r,2,试样溶液中速灭威与内标物峰面积比平均值；,m,1,速灭威标准样品质量，,g；,m,2,速灭威试样质量，,g；,P,速灭威标准样品纯度，%。,两次平等测定结果之差，应小于0.9%。,第二节,农药分析,农药医药专题知识培训,第19页,二、氯氰菊酯含量测定,氯氰菊酯是拟除虫菊酯类杀虫剂，无色液体，含有触杀、熏杀和胃毒作用，经过抑制虫体胆碱酯酶活性，使乙酰胆碱堆积而中毒死亡。使选择性高、药效强、残效短，稳定性高杀虫剂，常见液相色谱法测定。,1测定原理,将氯氰菊酯乳油溶于含有苯甲酸甲酯(内标)乙酸乙酯+正己烷混合溶剂中，以乙酸乙酯+正己烷混合溶剂作流动相，在认为填料色谱柱上进行正相液相色谱分离和测定。,第二节,农药分析,农药医药专题知识培训,第20页,2,液相色谱操作条件,(1)流动相 正己烷+乙酸乙酯=99+1；,(2)流动相流量 1.0,mL/min；,(3),柱温 室温(温差改变应在2以内)；,(4)检测波长 278,nm；,(5),进样体积 10,L；,(6),保留时间 苯甲酸甲酯约4.5,min。,第二节,农药分析,农药医药专题知识培训,第21页,3,测定方法,(1)标准样品溶液制备准确称取氯氰菊酯标准样品约0.05,g,(,准确至0.2,mg,),，,于15,mL,具塞玻璃瓶中，用移液管移入内标溶液10,mL，,摇匀。,(2)试样溶液制备准确称取含氯氰菊酯约0.05,g,(,准确至0.2,mg,),试样，于15,mL,具塞玻璃瓶中，用上述同一支移液管移入内标溶液10.00,mL，,摇匀。再用过滤膜过滤，保留滤液。,(3)测定 在上述液相色谱操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标准样品溶液，直到相邻邻两针氯氰菊酯总峰面积与苯甲酸甲酯峰面积之比相对改变小于1.0%后，按照标准样品溶液试样溶液试样溶液标准样品溶液次序进样进行分析测定。,第二节,农药分析,农药医药专题知识培训,第22页,4,测定结果计算,将测得两针试样溶液以及试样前后两针标准样品溶液中氯氰菊酯与内标物峰面积之比，分别进行平均。,（3-33）,式中：,W(,氯氰菊酯),试样中氯氰菊酯质量分数，%；,r,1,标准样品溶液中氯氰菊酯与内标物峰面积比平均值；,r,2,试样溶液中氯氰菊酯与内标物峰面积比平均值；,m,1,氯氰菊酯标准样品质量，,g；,m,2,氯氰菊酯试样质量，,g；,P,氯氰菊酯标准样品纯度，%。,第二节,农药分析,农药医药专题知识培训,第23页,三、除草剂分析,除草剂是指能除去杂草化学药剂，省力增产节能，作用机理使扰乱植物机能正常运行，使维持植物生长不可缺乏结构发生改变，内部环境被破坏而造成死亡。按作用方式分为触杀型、内吸型除草剂,农药医药专题知识培训,第24页,一、莠去津分析,莠去津属三嗪类除草剂，无色粉末。为选择性内吸传导性苗前、苗后除草剂。除一年生禾本科和阔叶杂草。用量大，残留效长。主要用气相色谱法。,试验原理：试样用三氯甲烷溶解，以邻苯二甲酸二正丁酯为内标物，使用,5,XE,60/Gas Chrom Q,色谱柱和氢火焰离子化检测器，对试样中速灭威进行气相色谱分离和测定。,农药医药专题知识培训,第25页,二、绿麦隆分析,绿麦隆属磺酰脲类除草剂，白色晶体，含有超高效除草剂。对动物低毒，在非靶生物体内几乎不累积，在土壤中可经过化学和生物过程降解，滞留时间短。主要用液相色谱和,TLC,UV,法。,试验原理：试样经薄层分离后，取绿麦隆谱带硅胶层，用溶剂洗脱后用紫外分光光度剂进行测定。试验方法？,农药医药专题知识培训,第26页,四、杀菌剂分析,杀菌剂是指对菌类含有毒性又能杀死菌类一类物质。保护植物免受病原物危害或是直接杀死入侵病原物。作用机理是破坏菌蛋白质合成、细胞壁合成、菌能量代谢、核酸代谢作用，改变植物新陈代谢。,按化学组成可分为无机杀菌剂和有机杀菌剂。,农药医药专题知识培训,第27页,第六节 农药有效成份含量测定,一、多菌灵含量测定,高效低毒内吸性杀菌剂，白色晶体。是广谱杀菌剂、防霉剂、防腐剂。,1测定原理,采取硅胶,GF-254,薄层板，使用苯-丙酮-冰醋酸混合溶液作展开剂，经过薄层色谱法将多菌灵分离出来，刮取多菌灵色谱带，再用紫外分光光度法在281,nm,处测定。,农药医药专题知识培训,第28页,2,测定方法,(1)薄层板制备(采取倾注法)称取约20,g,硅胶,GF-254，,置于玻璃研钵中，加蒸馏水43,mL,研磨至均匀糊状，马上均匀地倒在一个预先洗净，干燥(并用乙醇擦过)200,mm200mm,玻璃板上，轻轻振动，使硅胶在板上均匀分布且无气泡，水平放置晾干后，放入烘箱中控制温度在130烘干2,h，,取出冷却至室温后，贮存于干燥器中备用。,(2)样品溶液制备 准确称取含多菌灵约0.5,g,工业多菌灵原粉,(准确至,0.2,mg,),，,置于25,mL,容量瓶中，用冰醋酸溶解并稀释至刻度，摇匀。经过,G3,玻璃砂芯过滤漏斗过滤(开始个别滤液弃去)，保留滤液。,农药医药专题知识培训,第29页,(3),薄层分离 取一块已活化好薄层板，用点样器吸收1,mL,滤液，在距板底边3,cm,处成直线状点样，点样线两端距薄层板两侧各2,cm，,在距点样线13,cm,处划出展开上限。晾干后，将薄层板竖直放于含有苯-丙酮-冰醋酸(70+30+5)混合展开剂并被展开剂蒸气饱和层析缸中，薄层板底部浸入展开剂深度约为1,cm。,展开完成后，待展开剂挥发后，把该板放在紫外灯下，用不锈钢针把展现暗紫色,R,f,值约为0.75多菌灵谱带区记下来。然后用铲和塑料扫将这这个别硅胶刮入150,mL,碘量瓶中，用移液管准确加入冰醋酸50.00,mL。,搅动5,min，,再静置5,min。,过滤，用双连球进行加压过滤(弃去初滤液)。用吸量管准确吸收上述滤液5.00,mL,于25,mL,容量瓶中，用冰醋酸稀释至刻度，混匀。,农药医药专题知识培训,第30页,(4)测定 将该溶液注入1,cm,石英吸收池中，以冰醋酸作参比，在波长281,nm,处测定吸光度。以一样操作步骤，测量由空白硅胶板对应区域所制得溶液吸光度。,农药医药专题知识培训,第31页,5,测定结果计算,（3-27）,式中：,W（,多菌灵）,多菌灵质量分数，%；,A,在281,nm,处多菌灵样品吸光度；,A,S,在281,nm,处标准品吸光度；,A,b,在281,nm,处空白吸光度；,m,多菌灵试样质量，,g；,m,s,标准品质量，,g；,P,标准品纯度，%。,两次平行测定差值不得大于1.4%,。,农药医药专题知识培训,第32页,二,、高效液相色谱法法测定辛硫磷含量,1测定原理,采取反相高效液相色谱外标法。辛硫磷试样用甲醇溶解，以甲醇与一级纯水混合溶液为流动相，使用,YWG-CH,(C,18,),为填充物不锈钢色谱柱和紫外检测器，对试样中辛硫磷进行高效液相色谱分离和测定。,农药医药专题知识培训,第33页,2,高效液相色谱操作条件,(1)流动相 甲醇+纯水=75+25(体积比)；,(2)流动相流量 1.0,mL/min；,(3),柱温 室温(温差改变应在2以内)；,(4)检测波长 254,nm；,(5),进样体积 10,L；,(6),保留时间 辛硫磷约6,min。,以上所用试剂除另有要求外，均为分析纯试剂。,农药医药专题知识培训,第34页,3,测定方法,(1)标准样品溶液配制 准确称取辛硫磷标准样品约0.1,g,(,准确至0.2,mg,),，,置于25,mL,容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀。用吸量管准确吸收此溶液2.00,mL，,置于50,mL,容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀。,(2)试样溶液配制 准确称取辛硫磷试样约0.1,g,(,准确至0.2,mg,),，,置于25,mL,容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀。用吸收标准样品同一支吸量管准确吸收此溶液2.00,mL，,置于50,mL,容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀。,(3)测定 在高效液相色谱操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标准样品溶液，计算各针相对响应值，待相邻两针响应值改变小于1.0%后，按照标准样品溶液试样溶液试样溶液标准样品溶液次序进样进行分析测定。,农药医药专题知识培训,第35页,4,测定结果计算,将测得两针试样溶液以及试样前后两针标准样品溶液中辛硫磷峰面积分别进行平均。,（3-32）,式中：,W(,辛硫磷),试样中辛硫磷质量分数，%；,A,1,标准样品溶液中辛硫磷面积比平均值；,A,2,试样溶液中辛硫磷面积比平均值；,m,1,辛硫磷标准样品质量，,g；,m,2,辛硫磷试样质量，,g；,P,辛硫磷标准样品纯度，%。,农药医药专题知识培训,第36页,五、生长调整剂分析,这是人工方法合成出一系列类似植物生长素活性、用来控制植物生长发育和其它生命活性化合物。其作用多样！,一、生长阻滞剂多效唑,生长调整剂兼杀菌剂，无色晶体，含有延缓植物生长等各种功效，效果显著，社会经济效益好。多用,GC,和,HPLC,测定,农药医药专题知识培训,第37页,二、生长促进剂赤霉素,白色至微黄色结晶粉体，可促进作物生长发育，使其提早成熟，提升产量和结果率。尤其是处理花期不遇植物有尤其功效。主要用,HPLC,测定,农药医药专题知识培训,第38页,六、二甲基亚磷酸酯含量测定,该法适合用于氧乐果生产过程中工艺控分析时测定二甲基亚磷酸酯含量。,1测定原理,常温下二甲基亚磷酸酯与定量过量氢氧化钠标准滴定溶液定发生定量反应，生成二甲基亚磷酸酯钠盐，反应完成后,用硫酸标准滴定溶液滴定剩下氢氧化钠，依据氢氧化钠标准滴定溶液和硫酸标准滴定溶液消耗量，能够计算出二甲基亚磷酸酯含量。,农药医药专题知识培训,第39页,2,测定方法,准确称取适量杀虫双水剂(含杀虫双约3.6,g，,准确到0.01,g)，,置于25,mL,容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，准确移取2.00,mL,置于50,mL,试管中，加3滴混合指示液，用2.0,mol/L,氢氧化钠溶液中和至溶液呈紫色，加入5,mL,石油醚振荡萃取5,min，,静置分层后，用滴管尽可能吸出有机相(弃去)，按上法重复萃取一次，用移液管沿试管壁周围加入8,mL,浓盐酸。,农药医药专题知识培训,第40页,3,测定结果计算,(1)试样含酸量（以盐酸计）,（3-21）,式中：,W(HCl),试样中以盐酸计酸含量(质量分数),%；,c,NaOH,标准滴定溶液物质量浓度，,mol/L；,V,滴定试样中酸所消耗,NaOH,标准滴定溶液体积，,mL；,m,试样质量,g,36.5,盐酸摩尔质量，,g/mol。,农药医药专题知识培训,第41页,(2),试样中二甲基亚磷酸酯质量分数,（3-22）,式中：,W(,二甲基亚磷酸酯）,试样中二甲基亚磷酸酯质量分数，%；,c,1,NaOH,标准滴定溶液物质量浓度，,mol/L；,V,1,NaOH,标准滴定溶液体积，,mL；,c,2,H,2,SO,4,标准滴定溶液物质量浓度，,mol/L；,V,2,滴定中所消耗,H,2,SO,4,标准滴定溶液体积，,mL；,m,试样质量,g,110.1,二甲基亚磷酸酯摩尔质量，,g/mol。,农药医药专题知识培训,第42页,七、电位滴定法测定敌百虫含量,1测定原理,敌百虫(,O,O-,二甲基-2,2,2-三氯-1-羟基乙基膦酸酯)在碱性介质中分解，定量释放出氯离子，以自动电位滴定仪确定终点，用银量法滴定氯离子，依据硝酸银标准滴定溶液消耗量可计算出敌百虫含量。,农药医药专题知识培训,第43页,2,测定方法,(1)仪器校正 将10,mL,硝酸溶液、40,mL,乙醇溶液和100,mL,蒸馏水置于250,mL,烧杯中，插入电极，在搅拌下将仪器选择开关扳至“滴定”，调整仪器至700,mV,处。再将选择开关扳至“终点”，用终点调整旋纽调至700,mV,处。然后再将选择开关扳至“滴定”处。,(2)样品测定 准确称取敌百虫原粉试样0.3,0.35,g,(,准确至,0.2,mg,),，,置于250,mL,锥形瓶中，加入40,mL,乙醇溶液，待试样溶解后，置于300.5恒温水浴中，静置10,min，,加入5,mL,碳酸钠溶液，放置10,mL,后，马上迟缓加入10,mL,硝酸溶液，然后从恒温水浴中取出，将溶液转入250,mL,烧杯中，加入100,mL,蒸馏水，用硝酸银标准滴定溶液进行电位滴定。,农药医药专题知识培训,第44页,(3),空白测定 准确称取敌百虫原粉试样0.3,0.35,g,(,准确至,0.2,mg,),，,置于250,mL,锥形瓶中，加入40,mL,乙醇溶液，待试样溶解后，置于300.5恒温水浴中，静置10,min，,加入10,mL,硝酸溶液，迟缓加入5,mL,碳酸钠溶液，在300.5恒温水浴中放置10,min,后，取出锥形瓶，将溶液转入250,mL,烧杯中，加入100,mL,蒸馏水，用硝酸银标准滴定溶液进行电位滴定。,农药医药专题知识培训,第45页,5,测定结果计算,（3-24）,式中：,W(,敌百虫）,敌百虫原粉试样中敌百虫质量分数，%；,c,硝酸银标准滴定溶液浓度，,mol/L；,V,试样测定时消耗硝酸银标准滴定溶液体积，,mL,；,V,0,空白测定时消耗硝酸银标准滴定溶液体积，,mL,；,m,试样质量，,g,；,m,0,空白试样质量，,g,；,0.2574,敌百虫分子毫摩尔质量，,g/mmol；,1.01,校正系数。,农药医药专题知识培训,第46页,九、紫外分光光度法测定草甘膦含量,1测定原理,草甘膦(,N-,膦酸甲基甘氨酸)原药溶于水后，在酸性介质中与亚硝酸钠作用生成草甘膦亚硝基衍生物。该化合物在243,nm,处有最大吸收峰，经过测定吸光度可计算出草甘膦含量。,农药医药专题知识培训,第47页,2,测定方法,(1)标准曲线绘制,标准样品溶液配制 准确称取草甘膦标准样品约0.3,g,(,准确至0.2,mg,),，,置于200,mL,烧杯中，加入蒸馏水60,mL，,迟缓加热溶解，冷却至室温，定量转移至250,mL,容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液使用时间不得超出20天。,亚硝基化 准确移取草甘膦标准样品溶液0.80,mL、1.10mL、1.40mL、1.70mL、2.00mL,于5个100,mL,容量瓶中，同时另取1个100,mL,容量瓶作试剂空白。在上述各容量瓶中分别加入5,mL,蒸馏水0.5,mL,硫酸溶液0.1,mL,溴化钾溶液和0.5,mL,亚硝酸钠溶液，加入亚硝酸钠溶液后应马上将塞子塞紧，充分摇匀。温度15以上放置20,min，,然后有蒸馏水稀释至刻度，摇匀，最终将塞子打开，放置15,min。,农药医药专题知识培训,第48页,吸光度测定 接通紫外分光光度计电源，开启氘灯预热20,min，,调整波长在243,nm,处，以试剂空白作参比，用1,cm,石英比色皿进行吸光度测定。,绘制标准曲线 以吸光度为纵坐标，以对应标准样品溶液体积为横坐标，标出各点后绘出标准曲线。,农药医药专题知识培训,第49页,(2),草甘膦原药测定,准确称取约0.20,g,(,准确至0.2,mg,),试样，置于200,mL,烧杯中，加入蒸馏水60,mL，,迟缓加热溶解，趁热用快速滤纸过滤，用蒸馏水仔细冲洗滤纸，将滤液接到250,mL,容量瓶中，冷却至室温，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。,准确移取试样溶液2.00,mL,于100,mL,容量瓶中，按中,“,亚硝基化,”,和,“,吸光度测定,”,操作步骤进行操作。,农药医药专题知识培训,第50页,5,测定结果计算,（3-28）,式中：,W(,草甘膦）,草甘膦质量分数，%；,c,1,标准样品溶液中草甘膦浓度，,mg/L,；,c,2,试样溶液浓度，,mg/L,；,V,1,标准曲线上与试样吸光度相对应标准样品溶液体积，,mL,；,V,2,移取试样溶液体积，,mL。,农药医药专题知识培训,第51页,十、气相色谱法测定敌敌畏含量,1测定原理,敌敌畏(,O,O-,二甲基-,O-2，2-,二氯乙烯基磷酸酯)原油用甲苯溶解，能够联苯为内标物，使用10%硅油,DC550,为填充物不锈钢色谱柱和热导池检测器，进行气相色谱分离和测定。,农药医药专题知识培训,第52页,2,测定方法,(1)标准曲线绘制 准确称取联苯0.16,0.19,g,(,准确至0.2,mg,),，,然后按联苯+敌敌畏=1+1.5、1+1.3、1+1.1、,、1+0.5系列称取敌敌畏标准样。加1.0,mL,甲苯，摇动混溶后，分别进样4.0,L，,制取色谱图，求出敌敌畏与联苯峰高比。以峰高比为横坐标，质量比为纵坐标，绘制标准曲线或用最小二乘法求出对应斜率和截距。,(2)试样测定 准确称取联苯0.16,0.19,g,(,准确至,0.2,mg,),和敌敌畏原油0.19,0.20,g,(,准确至,0.2,mg,),，,加1.0,mL,甲苯，摇动混溶后进样4.0,L，,制取色谱图，求出敌敌畏与联苯峰高比。,农药医药专题知识培训,第53页,3,测定结果计算,原油中敌敌畏质量分数用查标准曲线法或经过以下计算得出：,（3-29）,式中:,W（,敌敌畏）,原油中敌敌畏质量分数,%；,a,标准曲线斜率；,b,标准曲线截距；,h,i,敌敌畏原油试样峰高，,mm；,h,5,内标物峰高,mm；,m,1,敌敌畏原油试样质量,g；,m,2,内标物质量,g。,农药医药专题知识培训,第54页,十三、气相色谱法测定食品中有机磷农药残留量,利用气相色谱法能够测定食品（粮、菜、油、水果）中有机磷农药（敌敌畏、乐果、马拉硫磷、对硫磷、甲拌磷、稻瘟净、杀螟硫磷、倍硫磷、虫螨磷）残留量，下面介绍其测定原理及操作。,1测定原理,含有机磷样品在富氢焰上燃烧，以,HPO,碎片形式，放射出波长526,nm,特征光，这种特征光经过滤光片选择后，由光电倍增管接收，转换成电信号，经微电流放大器放大后，被统计下来。样品峰高与标准品峰高相比，计算出样品相当含量。,农药医药专题知识培训,第55页,2,测定步骤,(1)提取与净化,蔬菜:将蔬菜切碎混匀。称取10,g,混匀样品，置于250,mL,具塞锥形瓶中，加30100,g,无水硫酸钠（依据蔬菜含水量）脱水，猛烈振摇后如有固体硫酸钠存在，说明所加无水硫酸钠已够。加0.20.8,g,活性炭(依据蔬菜色素含量),脱色。加70,mL,二氯甲烷，在振荡器上振摇0.5,h,经滤纸过滤。量取35,mL,滤液，在通风柜中室温下自然挥至近干，用二氯甲烷少许屡次研洗残渣，移入10,mL（,或5,mL）,具塞刻度试管中，浓缩并定容至2,mL，,备用。,农药医药专题知识培训,第56页,稻谷:脱壳、磨粉、过20目筛、混匀。称取10,g，,置于具塞锥形瓶中，加入0.5,g,中性氧化铝，及20,mL,二氯甲烷，振摇0.5,h，,过滤，滤液直接进样。如农药残留量过低，则加30,m1,二氯甲烷，振摇过滤，量取15,mL,滤液浓缩并定容至2,mL,进样。,小麦、玉米:将样品磨粉过20目筛、混匀。称取10,g,置于具塞锥形瓶中，加入0.5,g,中性氧化铝、0.2,g,活性炭及20,mL,二氯甲烷，振摇0.5,h，,过滤,滤液直接进样。如农药残留量过低,则加30,mL,二氯甲烷，振摇过滤，量取15,mL,滤液浓缩，并定容至2,mL,进样。,农药医药专题知识培训,第57页,(2),测定 依据仪器灵敏度配制一系列不一样浓度标准溶液。将各浓度标准液25,l,分别注入气相色谱仪中，可测得不一样浓度有机磷标准溶液峰高。绘制有机磷标准曲线。同时取样品溶液25,l,注入气相色谱仪中,测得峰高从标准曲线图中查出对应含量。,农药医药专题知识培训,第58页,