生药学基础专题知识讲座.pptx

,#,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,生药学基础专题知识讲座,生药学基础专题知识讲座,第1页,第一节生药分类,据迄今收载生药品种最多,中华本草记载,我国有生药8980种,其中常见生药约有500种。生药分类,不一样文件,依据需要不一样,分类方法亦不一样,其中常见分类方法有以下几个。,1.,按自然分类系统分类,依据生药原植,动,物在分类学上亲缘关系,按门、纲、目科属和种分类排列这种分类法便于学习和研究同科同属生药在形态性状组织结构化学成份与功效等方面共同点,并比较其特异性,以揭示其规律性,有利于寻找含有类似成份、功效植,动,物,扩充生药资源。,2.,按天然属性及药用部位分类,先分为植物药动物药和矿物药,植物药再依不一样药用部位分为根类,、根茎类、茎木类、皮类、叶类、花类、果实类、种子类和全草类等。,生药学基础专题知识讲座,第2页,3.,按化学成份分类,依据生药中所含有效成份或主要成份类别来分类,，如黄酮类成份生药含生物碱类成份 生药含挥发油成份生药等表9-1。,4.,按药理作用或中药功效分类,依据生药药理作用或中药功效来分类,表,9-2,。如按当代药理作用分为：作用于神经系统生药作用于循环系统生药等，或按中药功效分为清热药解表药祛风湿药等等。,5.,其它分类方法,古代本草文件中,神农本草经,按药品毒性和用药目标不一样以上中下三品分类。当代文件中,中华人民共和国药典,、,中药大辞典,、,中药志,等均按汉字名笔画进行分类编排，这是一个最简单分类法，便于检索。,生药学基础专题知识讲座,第3页,表,9-1,生药化学成份分类表,化学成份,药品举例,含蒽苷类生药,大黄、虎仗、紫草、丹参、何首乌、番泻叶、决明子、芦荟,含黄酮类生药,葛根、黄芩、槲寄生、桑白皮、银杏叶、侧柏叶、槐米、红花、蒲黄、石韦、淫羊霍,皂苷类生药,甘草、人参、三七、柴胡、麦冬、牛膝、川牛膝、远志、桔梗、山药、土茯苓、知母、酸枣仁、菟丝子,含强心苷类生药,香加皮、洋地黄叶、黄花夹竹桃,含香豆素类生药,白芷、防风、南沙参、北沙参、菊花、蛇床子、秦皮、青蒿、茵陈,含环烯醚萜类生药,龙胆、地黄、玄参、秦皮、栀子,含木脂素类成份生药,厚朴、杜仲、五味子、连翘,含挥发油类成份生药,当归、川芎、苍术、石菖蒲、姜、莪术、郁金、姜黄、木香、白术、香附、沉香、肉桂、丁香、辛夷、陈皮、小茴香、砂仁、枳壳、豆蔻、薄荷、细辛、紫苏、广藿香、藿香、荆芥、海金沙,含生物碱类成份生药,麻黄、益母草、山豆根、苦参、龙胆、秦艽、槟榔、白鲜皮、黄连、防己、延胡索、黄柏、钩藤、吴茱萸、马钱子、洋金花、颠茄草、川贝、浙贝、川乌、附子、百部,含鞣质及多元酚类成份生药,绵马贯众、诃子、山茱萸、五倍子、儿茶,含有机酸成份生药,升麻、关木通、金银花、山楂马、兜铃、木瓜、地龙、蜂蜜,生药学基础专题知识讲座,第4页,表,9-2,生药中药功效 分类表,功效,药品举例,解表药,麻黄、白芷、防风、辛夷、荆芥、薄荷、葛根、柴胡、升麻、菊花、蝉蜕,清热药,石膏、知母、栀子、天花粉、夏枯草、决明子、生地黄、赤芍、紫草、白头翁、牡丹皮、黄芩等,祛暑药,藿香、广藿香,祛风湿药,虎杖、秦艽、苍术、桑寄生、五加皮、香加皮、天仙藤、木瓜,温里祛寒药,川乌、附子、姜、肉桂、吴茱萸、丁香、小茴香,泻下药,大黄、番泻叶、芦荟、芒硝、巴豆、蜜蜂,利水渗湿药,茯苓、防己、薏苡仁、车前子、猪苓、关木通、海金沙、滑石、茵陈,安神药,牡蛎、朱砂、琥珀、远志、酸枣仁、合欢皮、柏子仁、灵芝,平肝息风药,天麻、钩藤、羚羊角、地龙、僵蚕、全蝎,开窍药,石菖蒲、冰片、麝香、牛黄、苏合香,止咳化痰药,桔梗、桑白皮、枇杷叶、百部、洋金花、苦杏仁、马兜铃、川贝、浙贝、海藻、昆布等,理气药,沉香、厚朴、陈皮、青皮、砂仁、青木香、枳壳、川楝子、白豆蔻,活血化瘀药,川芎、丹参、莪术、郁金、姜黄、牛膝、延胡索、红花、鸡血藤、番红花、槐米等,补气药,甘草、黄芪、人参、党参、大枣、山药、白术、太子参、西洋参、扁豆,壮阳药,杜仲、蛇床子、菟丝子、肉苁蓉、冬虫夏草,补血药,白芍、当归、熟地、何首乌、阿胶、龙眼肉,滋阴药,麦冬、北沙参、南沙参、玄参、枸杞子、龟甲、天冬、玉竹、百合、黄精,收敛药,五味子、桑螵蛸、诃子、石榴皮、莲子、乌贼骨、金樱子、乌梅,消导药,山楂、鸡内金、神曲、麦芽、莱菔子,驱虫药,槟榔、雷丸、使君子、鹤草芽、苦棟皮,生药学基础专题知识讲座,第5页,第二节生药记载,一、记载项目,生药描述和记载，是生药知识传输主要方式。依据其特征不一样，其记载项目亦不一样，有详略之分。项目标记载大致包含以下几个方面：,1.,名称,包含汉字名拉丁名英文名和日文名,2.,基源（起源）,包含原植（动）物科名、植（动）物名称、学名和药用部位。,3.,植（动）物形态,描述原植（动）物地主要外形特征及生长习性。,4.,采制,简述生药采收、产地加工、干燥、贮藏和炮制关键点和注意点。,5.,产地,指出生药主产地。对栽培植物来讲，是指主要栽培地域；对野生植物来讲，是指主要采收地域，多数野生植物分布区比较广，而采收地域比较窄。,6.,性状,叙述生药外部形态、颜色、大小、质地、折断现象、断面特征和气、味等特点,生药学基础专题知识讲座,第6页,7.,显微特征,记载生药在显微镜下能看到组织结构和粉末特征，或显微化学反应结果。,8.,化学成份,记述已知化学成份或活性成份名称、类别及主要成份结构与含量。,9.,理化判定,记载利用物理或化学方法对所含化学成份做定性与定量测定。包含应用薄层色谱法、气相色谱法和高效液相色谱法等。,10.,药理作用,记述生药及其化学成份当代药理试验研究结果。,11.,功效,包含性味、归经、功效、主治、使用方法与用量等。性味、归经与功效是中医对中药药性和药理作用认识，主治是指生药应用于何种疾病或在医学上价值。,12.,附注,记叙与该生药相关其它内容，如类同品、同名异物生药、参杂品、伪品等，或同种不一样药用部位生药及其化学成份，或含相同化学成份资源植物等。,生药学基础专题知识讲座,第7页,二、生药拉丁名,生药拉丁名是国际上通用名称，含有国际意义，便于国际间交流与合作研究。,生药拉丁名通常,由两个别组成,，,第一个别,是要用部位名称，用第一格表示，常见有：根,Radix,、根茎,Rhizoma,、茎,Caulis,、木材,Lignum,、枝,Ramulus,等。,第二个别,有各种形式：原植（动）物属名（第二格），如：黄芩,Radix Scutellariae,、牛黄,Calcus Bovis,。原植（动）物种名（第二格），如：颠茄,Herba Belladonnae,。兼用原植（动）物属名和种名（第二格），用以区分同属他种起源生药，如：青蒿,Herba Artemisiae Annuae,、茵陈,Herba Artemisiae Scoporise,、羚羊角,Cornu Saigae Tataricae,。原植物（第二格）和其它附加词，用以说明详细性质或状态，如：熟地黄,Radix Rehmanniae Preparata,、鹿茸,Cornu Cervi Pantotrichum,。,生药学基础专题知识讲座,第8页,有些生药拉丁名中没有要用部位名称，直接用原植（动）物属名或种名。如,:,一些菌藻类生药：海藻,Sargassum,（属名）、茯苓,Poria,（属名）。由完整动物制成生药：斑蝥,Mylabras(,属名）、蛤蚧,Gecko,（种名）。动植物干燥分泌物、汁液等无组织生药：麝香,Moschus,（属名）、芦荟,Aloe,（属名）。还有些生药拉丁名采取原产地土名或俗名，如：阿片,Opium,。,矿物类生药拉丁名，普通采取原矿物拉丁名，如：朱砂,Cinnabaris,、雄黄,Realgar,等。,当前，有些国家药典中，生药拉丁名药用部位名称则放在属、种名之后，这么，在依生药拉丁名次序排列时，同一生药起源不一样生药，能够排列在一起，这么便于比较。如颠茄叶,Belladonnae Folium,、颠茄根,Belladonnae Radix,等。,生药拉丁名中名词和形容词第一个字母必须大写，连词和前置词普通小写。,生药学基础专题知识讲座,第9页,第十章生药化学成份及其生物合成,第一节 生物初生代谢与次生代谢产物,全部生物为了其本身生存、生长和繁衍均需要转化和交换大量有机化合物。它们不但需要本身提供能量，而且还要提供建筑单元来构建它们组织和器官。其整个过程是一个有没参加调整和控制化学反应过程，而且是一个整合网络体系，总称为,中间代谢,。所包括代谢过程称为,代谢路径,。,糖、脂肪、蛋白质和核酸,都是一些非常主要生命分子，除了脂肪以外，它们都是聚合物，如糖是由糖单元组成，蛋白质是由氨基酸组成，而核酸是由核苷合成。生物体在合成和转化化学物质能力上存在着巨大差异。比如，绿色植物能够经过光合作用把从环境中摄取小分子无机化合物合成为有机分子，而其它生物如动物和微生物主要是从它们摄取食物中取得原材料。所以，很多代谢路径包括到把从食物中取得物质进行降解，同时需要其它一些代谢反应过程把取得基础化合物合成所需要特殊分子。,生药学基础专题知识讲座,第10页,尽管各种生物体特征有着很大改变，然而研究发觉合成糖类、蛋白质和核酸路径在全部生物中除了有微小差异外本质上是相同。合成这些必要生命物质代谢过程成为初生代谢，所生成物质包含糖类、氨基酸和蛋白质类、普通脂肪酸类及其酯类、核酸类等成份，成为,初生代谢产物,。利用这些代谢产物又会产生对生物本身常无显著作用化合物，成为次生代谢产物，此代谢路径称为,次生代谢,。,初生代谢产物,如多糖类以及蛋白质、氨基酸、脂肪酸、核糖核酸、脱氧核糖核酸有特异而显著生物活性，在医药上已日渐应用。,次生代谢产物,如生物碱、萜类、挥发油类、酚类、醌类、内置类、苷类等则很早就作为药品加以应用，而且伴随分子生物科学和试验技术发展，将会有更多次生代谢产物被发觉和应用。,生药学基础专题知识讲座,第11页,第二节 生药化学成份,一、糖类及苷类,（一）糖类,糖类又称为,碳水化合物,，是植物光合作用产生,初生代谢产物,，它可作为植物骨架，并可贮藏养料。在生物界新陈代谢中糖能够合成植物中绝大个别成份。山药、大枣、地黄、黄精这些含有滋补、强壮生药均含有大量糖类成份。许多糖类及由糖和非糖物质结合生成苷类含有主要生理活性。,生药学基础专题知识讲座,第12页,1.,分类,：按照组成糖类成份糖基个数，将糖类分,为,单糖、低聚糖和多糖,三类。,（,1,）单糖类,单糖类,(monosaccharides),是一个含有,Cn(H2O)n,（,n=3,8,）分子式多羟基醛（醛糖类,aldoses,）或多羟基酮（酮糖类,ketoses,）。天然发觉单糖类已达,200,各种，以五碳糖（戊糖,pentose,）、六碳糖（己糖,hexose,）最为多见。多数单糖在生物体内以结合状态存在，仅葡萄糖,(glucose),、果糖,(fructose),等少数单糖呈游离状态存在。常见单糖及其衍生物有以下种类,(,教材,P110-111),。,生药学基础专题知识讲座,第13页,（,2,）低聚糖类,由,2,9,个单糖基经过苷键键合而成直糖链或支糖链聚糖称为低聚糖,(oligosaccharide),。常见低聚糖见,(,教材,P112,表,10-1),。,蔗糖,(sucrose),麦芽糖,(maltose),乳糖,(lactose),海藻糖,(trehalose),龙胆三糖,(gentianose),棉子糖,(raffinose),甘露三糖,(manneotriose),鼠李三糖,(rhamninose),水苏糖,(stachyose),生药学基础专题知识讲座,第14页,（,3,）多聚糖类,多聚糖,(polysaccharides),简称多糖。由,10,个以上单糖基经过苷键连接而成。通常由几百到几千个单糖基组成。由一个单糖基组成多糖为均多糖,(homosaccharide),；两种以上单糖组成多糖为杂多糖,(heterosaccharide),。多糖结构中除单糖基外，有多糖还含有糖醛酸、氨基糖、糖醇、,O-,乙酰基、,N-,乙酰基、磺酸酯等。一些生药中含有多糖含有很强生物活性，如香菇多糖,(lentinan),含有抑制肿瘤生长作用，人参多糖、灵芝多糖、刺五加多糖、黄芪多糖等含有免疫增强作用。,生药学基础专题知识讲座,第15页,2,判别,（,1,）,Fehling,试验,生药水提液加,Fehling,试液（碱性酒石酸铜试液，甲、乙二液临用时等量混合），沸水浴加热数分钟，若有还原性糖类存在，则产生砖红色氧化亚铜沉淀。非还原性低聚糖、多糖则需水解后才显阳性反应。,（,2,）,Molish,试验,生药水提液加,a-,萘酚试液数滴，摇匀后沿管壁滴加浓硫酸，二液层交界处出现红紫色环。全部糖类和苷类成份均呈阳性反应。,（,3,）成脎试验,生药水提液与盐酸苯肼液共热，生成糖脎结晶。镜检结晶，依据结晶形态判别糖种类。,生药学基础专题知识讲座,第16页,（,4,）色谱法,生药水提液（多糖类需水解）与糖类对照品同时进行色谱分析，常见纸色谱和薄层色谱法，正丁醇,-,醋酸,-,水（,4,：,1,：,5,上层）作展开剂，以新配制氧化硝酸银为显色剂，还原糖呈黑色斑点。,（,5,）,GC,和,GC-MS,分析,糖类化合物能够制成甲醚、乙酰化或三甲基硅烷化衍生物，采取,GC,或,GC-MS,色谱分析方法进行定性、定量判别。,生药学基础专题知识讲座,第17页,（二）、苷类,苷类是,糖或糖衍生物与非糖个别即苷元经过糖端基碳原子链接而成化合物,。苷元个别几乎包罗各种类型天然成份。依据苷元结构类型分为氰苷、酚苷、醇苷、蒽苷、黄酮苷、皂苷、强心苷等。依据苷键原子不一样分为氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，天然界中氧苷最为常见。组成苷类糖最常见是葡萄糖和鼠李糖，强心苷中还有,-,去氧糖。,1.,氧苷（,O-,苷）,（,1,）醇苷,化合物醇羟基与糖端基羟基脱水而成苷。分布在藻类、毛茛科、杨柳科、景天科、豆科植物中。,（,2,）酚苷,苷元酚羟基与糖结合而成苷。主要存在于杜鹃花科、木犀科和柳属、杨属、松属等科属植物中。,生药学基础专题知识讲座,第18页,红景天苷（,rhodioloside,）,毛茛苷,(ranunculin),醇苷,生药学基础专题知识讲座,第19页,酚苷,丹皮苷（牡丹皮）,（药典要求：丹皮酚,=1.2,）,天麻苷（天麻）,（药典要求：天麻苷,=0.10,）,生药学基础专题知识讲座,第20页,(3),氰苷,苦杏仁苷（生药苦杏仁中主要成份）,判别试验,a.,苦味酸钠试验 砖红色,b.,普鲁士蓝试验 蓝色,生药学基础专题知识讲座,第21页,含量测定,(HPLC,法）,1.,苦杏仁苷甲醇溶液紫外光谱，,max=215nm,2.C18,柱，甲醇水,(3:7),检测波长：,215nm,3.,线性范围，精密度，回收率,4.,样品测定：,1g,样品，研匀，过,100,目筛，置,100ml,具塞三角瓶中，石油醚超声,30min,弃去石油醚液，残渣用,10ml,甲醇超声提取,2,次，定容，外标法测定。中国药典要求：,苦杏仁苷,=3,。,生药学基础专题知识讲座,第22页,（,4,）酯苷,苷元以羧基和糖端基碳结合而成苷。,2.,硫苷,(S-,苷,),糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成苷。,3.,氮苷（,N-,苷）,糖端基碳与苷元上氮原子相连苷称为氮苷。如胞苷、巴豆苷。,胞苷,巴豆苷,生药学基础专题知识讲座,第23页,4.,碳苷（,C-,苷）,糖端基碳直接与苷元碳原子相连苷类。组成碳苷苷元有黄酮类、蒽醌类和没食子酸等。它形成是苷元酚羟基所活化邻位或对位氢与糖端基羟基脱水缩合而成。,异芒果苷,生药学基础专题知识讲座,第24页,二、皂苷类,皂苷类化合物水溶液，茎振摇后产生持久性肥皂样泡沫而得名。,依据皂苷元结构分为,三萜皂苷,和,甾体皂苷,两大类。,（一）分类,1.,三萜皂苷,（,1,）五环三萜皂苷,-,香树脂型、,-,香树脂型、羽扇豆醇型,（,2,）四环三萜皂苷,羊毛脂烷型、达玛型、大戟烷型、葫芦烷型,生药学基础专题知识讲座,第25页,齐墩果烷 乌苏烷,五环三萜皂苷元,齐墩果烷 乌苏烷,五环三萜皂苷元,生药学基础专题知识讲座,第26页,羽扇豆烷 木栓烷,五环三萜皂苷元,生药学基础专题知识讲座,第27页,达玛烷 羊毛脂烷 甘遂烷,四环三萜皂苷元,生药学基础专题知识讲座,第28页,环阿屯烷 葫芦烷 楝烷,四环三萜皂苷元,生药学基础专题知识讲座,第29页,2.,甾体皂苷,是一类以螺甾烷为苷元皂苷类化合物，主要分布于薯蓣科、百合科、玄参科和龙舌科等植物中。依照螺甾烷机构中构型和环环和状态分为,4,种类型。,螺甾烷醇类,异螺甾烷醇类,呋螺甾烷醇类,变形螺甾烷醇类,生药学基础专题知识讲座,第30页,甾体皂苷元,螺旋甾烷 螺甾烷醇 异螺甾烷醇,生药学基础专题知识讲座,第31页,（二）判别,1.,皂苷在无水条件下与强酸或,leweis,酸作用产生,颜色改变或荧光,。以以下颜色反应可用于生药中皂苷类化合物检测，加浓硫酸,-,醋酐（,1,：,20,），三萜皂苷产生黄红紫蓝等颜色改变，而甾体皂苷最终出现绿色。,2.,三氯醋酸反应,将样品溶液滴于滤纸上，喷,25%,三氯醋酸乙醇溶液，三萜皂苷加热至,100,生成红色渐变成紫色，甾体皂苷加热至,60,即发生颜色改变。,生药学基础专题知识讲座,第32页,三、强心苷类,（一）分类,强心苷类是生药中含有强心作用甾体皂苷类化合物。地高辛、西地兰等化合物制剂已广泛应用于临床，用于治疗充血型心力衰竭及节律障碍等心脏疾病。该类化合物主要分布于夹竹桃科、玄参科、百合科、十字花科、毛茛科等植物中。,甲型 乙型,生药学基础专题知识讲座,第33页,（二）判别,1.Kedde,反应,甲型强心苷因为,C17,侧链含有五元不饱和内酯环，在碱性条件下，双键转位形成活性次甲基，与,3,，,5-,二硝基苯甲酸反应生成红色。乙型强心苷在碱性条件下不能产生活性次甲基，因而不能显色。,2.Keller-kiliani,反应,强心苷溶于含冰醋酸，沿试管壁加浓硫酸，观察界面和醋酸颜色改变。如有,2-,去氧糖存在，醋酸层渐呈蓝色 或紫色。界面展现颜色随苷元而异，而且因为浓硫酸对苷元所起作用，逐步向下扩散。如毛地黄毒苷呈草绿色，羟基毛地黄毒苷呈洋红色，异羟基毛地黄毒苷呈黄棕色。,生药学基础专题知识讲座,第34页,四、生物碱类,生物碱是一类存在于天然生物界中含氮原子碱性有机化合物。生物碱广泛分布于植物界约,100,余科植物中，如簇榧科、毛茛科、防己科、罂粟科、豆科、马钱科、夹竹桃科、茄科菊科、百合科和石蒜科等植物多含有大量生物碱。,（一）分类,迄今已从自然界分离出,10000,各种生物碱，依据生源结合化学分类法可分为若干类型，常见类型见表,10-2,。,生药学基础专题知识讲座,第35页,(1),有机胺类,(Amines),：氮原子位于直链上，如麻黄碱、益母草碱、秋水仙碱等；,(2),吡咯烷类,(Pyrrolidine),：如古豆碱、千里光碱、野百合碱、娃儿藤碱等；,(3),吡啶类,(Pyridine),：如菸碱、槟榔碱、半边莲碱、苦参碱等；,(4),喹啉类,(Quinoline),：如奎宁、喜树碱等；,吡咯烷类,吡啶类,喹啉类,生药学基础专题知识讲座,第36页,(5),异喹啉类,(Isoquinoline),：如小檗碱、吗啡、粉防已碱、石蒜碱、可待因、青藤碱、锡生藤碱等；,(6),喹唑酮类,(Quinnazolidone),：如常山碱等；,(7),吲哚类,(Indole),：如利血平、长春碱、麦角新碱、士宁等；,异喹啉类,喹唑酮类,吲哚类,生药学基础专题知识讲座,第37页,(8),莨菪烷类,(Tropane),：如莨菪碱、东莨菪碱、古柯 碱等；,(9),亚胺唑类,(,Imidazole),：如毛果芸香碱等；,(10),嘌呤类,(Purine),：如咖啡碱、茶碱、香菇嘌呤、石房蛤毒素等,莨菪烷类,亚胺唑类,嘌呤类,生药学基础专题知识讲座,第38页,(11),甾体类,(Steroid),：如茄碱、贝母碱、藜芦碱、澳洲茄碱等,(12),萜类,(Terpenes),：如猕猴桃碱、石斛碱、乌头碱、飞燕草碱、黄杨碱等。,甾体类,石斛碱,乌头碱,生药学基础专题知识讲座,第39页,（二）生物碱判别,1.,沉淀反应,大多数生物碱在酸性水溶液中，能与一些特殊试剂（生物碱沉淀剂）作用，生成沉淀。利用这些沉淀反应，不但能够预试生物碱存在是否，也能够用于生物碱精制，或在提取过程中，用于指示提取是否完全。但直接用中药酸水浸出液作生物碱沉淀反应，常不能得到准确结果，因为水浸液中一些成份（如蛋白质、鞣质、胺类等）也能和生物碱沉淀剂产生沉淀，所以，必须将水浸液精制后再行试验。通常先选取,3,种以上不一样生物碱沉淀剂进行试验,生药学基础专题知识讲座,第40页,常见沉淀剂：,(1),碘化铋钾试剂,(,Dragendoff,试剂，,BiI,3,KI),：在,酸性溶液,中与生物碱反应生成桔红色沉淀,AlkKI(BiI,3,),n,，为一个络盐，,Alk,表示生物碱,。此反应很灵敏。,(2),碘,-,碘化钾试剂,(Wagner,试剂，,I,2,KI),：在,酸性溶液中,与生物碱反应生成棕红色沉淀,(AlkHII,n,),。,(3),碘化汞钾试剂,(Mayer,试剂，,HgI,2,KI),：在酸性溶液中与生物碱反应生成白色或黄白色沉淀,AlKHI(HgI,2,),n,。,(4),硅钨酸试剂,(Bertrand,试剂，,SiO,2,I,2,WO,3,),：,在酸性溶液中,与生物碱反应生成灰白色沉淀。,(5),磷钼酸试剂,(Sonnenschein,试剂，,H,3,PO,4,I,2,MoO,3,),：在,中性或酸性溶液,中与生物碱反应生成鲜黄色或棕黄色沉淀。此反应很灵敏。,(6),苦味酸试剂,(,Hager,试剂,),：在,中性溶液,中与生物碱生成淡黄色沉淀。,生药学基础专题知识讲座,第41页,2.,显色反应,生物碱与一些试剂反应，展现各种颜色，也可用于判别生物碱。比如，钒酸铵,-,浓硫酸溶液与吗啡反应时显棕色、与可待因反应显蓝色、与莨菪碱反应则显红色。另外，钼酸铵浓硫酸溶液，浓硫酸中加入少许甲醛溶液，浓硫酸等都能使各种生物碱展现不一样颜色。,生药学基础专题知识讲座,第42页,五、醌类,（一）分类,醌类化合物主要有,苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌,4,种基础母核。,生药大黄含有二蒽酮番泻苷类成份含有极强泻下作用，作用原理是该类成份经肠道细菌生物转化生成大黄酸蒽酮而起作用。芦荟大黄素、大黄酸及它们,8-,葡萄糖苷泻下活性较弱，而大黄酚、大黄素甲醚和大黄素几乎无泻下活性。胡桃醌含有抗菌、抗癌、中枢神经镇静作用。从生药紫草取得紫草素和异紫草素等萘醌类衍生物，含有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用。从丹参根中提取菲醌类化合物丹参醌类成份含有抗菌、扩张冠状动脉作用。,生药学基础专题知识讲座,第43页,（二）判别,1.,Borntrager,反应,：,取生药粉末少许于试管中，加碱液数毫升，振摇后过滤，得红色滤液，加盐酸酸化后，溶液转为黄色，加乙醚,2ml,，振摇后静置分层，乙醚层显黄色，分取醚层于另一试管中，加碱液振摇，水层显红色。显示羟基蒽醌类成份存在。,2.,无色亚甲蓝显色试验,：,用于,PPC,和,TCL,作为喷雾剂，是检出苯醌类和萘醌类专用显色剂。,3.,与金属离子反应,：,蒽醌类化合物，如有,-,酚羟基或邻二酚羟基结构，则可与,Pb,2+,、,Mg,2+,等金属离子形成络合物。,与,Pb,2+,形成络合物在一定,PH,值下还能形成沉淀析出。,酚羟基位置不一样时，与醋酸镁能够形成不一样颜色络合物。,生药学基础专题知识讲座,第44页,六、香豆素类,（一）分类,香豆素类化合物是,邻羟基桂皮酸内酯,，含有芳香气味。该类化合物母核结构有简单,香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类,三种类型，后两种又各有直线型和角型两种结构。香豆素类化合物是生药中一类主要活性成份，主要分布在伞形科、豆科、菊科、芸香科、瑞香科、兰科等植物中。如补骨脂内酯含有光敏活性作用，用于治疗白斑病。奥斯脑含有抑制乙型肝炎表面抗原药理活性。海棠果内酯含有很强抗凝血作用。,生药学基础专题知识讲座,第45页,（二）判别,香豆素有升华性，日光下或紫外光下有荧光，此性质可用于香豆素类成份检出。,判别：取生药乙醇提取液（,0.2g+5ml,），置于紫外灯下观察（,365 nm,），溶液呈蓝蓝紫色荧光。,生药学基础专题知识讲座,第46页,七、黄酮类,（一）分类,黄酮类化合物指含有,2-,苯基色原酮,结构化合物。当前这类化合物已远远超出这个范围，主要是指两个苯环中间经过三碳链连接形成,C6-C3-C6,基础骨架一类化合物总称。,生药学基础专题知识讲座,第47页,依据中央三碳链氧化程度、,B-,环连接位置（,2-,或,3-,位）以及三碳链是否组成环状等特点，可将主要天然黄酮类化合物分类以下：,黄酮类 黄酮醇类 二氢黄酮类 二氢黄酮醇类,花色素类 双苯吡酮类 黄烷,-3-,醇类 异黄酮类,生药学基础专题知识讲座,第48页,二氢异黄酮 查耳酮类 二氢查耳酮 橙酮类,植物界中上游双黄酮类化合物存在，主要是由黄酮、二氢黄酮、查耳酮或二氢查耳酮以,C-C,或,C-O-C,键方式连接而成二聚体。,生药学基础专题知识讲座,第49页,黄酮类化合物主要分布于高等植物水龙骨科、银杏科、小檗科、豆科、芸香科、唇形科等植物中，在菌类、藻类、地衣类等低等植物中少见。,多黄酮类化合物含有极强生物活性。银杏双黄酮、槲皮素、葛根素、芦丁等均含有扩张血管作用，用于治疗冠心病。山楂酮等含有降低血脂及胆固醇作用。异甘草苷元及大豆素含有解除平滑肌痉挛作用。黄芩苷、水飞蓟素有很强保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎、肝硬化及各种中毒性肝损伤。,生药学基础专题知识讲座,第50页,（二）判别,1.,盐酸,-,镁粉还原反应,去生药粉末少许置于试管中，用乙醇或甲醇数毫升温浸，滤液加镁粉少许振摇，滴加数滴浓盐酸。黄酮类、二氢黄酮类、黄酮醇、二氢黄酮醇类显红紫红色，异黄酮类、查耳酮类、花色素类及个别橙酮不显色。本反应机理为生成阳碳离子所致。,2.,金属盐类试剂络合反应,含有以下结构单元黄酮类化合物与铝盐、镁盐、铅盐、锆盐等试剂反应，生成有色络合物。常见试剂有三氯化铝、醋酸铅、醋酸镁、二氯氧化锆等。,生药学基础专题知识讲座,第51页,八、萜类和挥发油,（一）萜类,萜类化合物是一类由甲戊二羟酸衍生而成，基础碳架,含有二个或二个以上异戊二烯单位结构特征,化合物。开链萜烯分子式含有,（,）,n,通式。萜类化合物多数含有双键、共轭双键、甲基、偕二甲基等。许多是含氧衍生物，如醇、酮、醛、酸、酯及苷，其次还有含氮衍生物，少许含硫衍生物。,生药学基础专题知识讲座,第52页,萜类化合物分类及分布,类别 碳原子数 通式,（）,n,存在形式,单萜,10 2,挥发油倍半萜,15 3,挥发油二萜,20 4,树脂、苦味素、叶绿素植物醇,二倍半萜,25 5,海绵、植物病菌、昆虫代谢物,三萜,30 6,皂苷、树脂、植物乳汁四萜,40 8,植物胡萝卜素多萜,71033105 8 橡胶、硬橡胶,生药学基础专题知识讲座,第53页,经验异戊二烯法则,:,自然界存在萜类化合物都是异戊二烯聚合体或其衍生物。,异戊二烯,生药学基础专题知识讲座,第54页,1,、单萜类,单萜（,monoterpenoids,）,基础碳架由,10,个碳原子组成,，,即,2,个异戊二烯单位，多是挥发油组成成份（多含有较强香气和生物活性，是医药、食品及化装品工业主要原料。,普通按其结构中碳环数目分类，可分为,无环,、,单环,、,双环,及三环等结构种类。也有依据单萜,含氧官能团,分类。,生药学基础专题知识讲座,第55页,单萜类含氧衍生物含有较强香气和生物活性，是医药、食品和化装品工业主要原料，常见作芳香剂、防腐剂、矫味剂、消毒剂及皮肤刺激剂。龙脑生药称为冰片，含有发汗、兴奋、防虫蛀等作用，它和苏合香脂配合制成苏水滴丸代替冠心合丸治疗心绞痛、冠心病。斑蝥素可作为皮肤发赤、发泡和生发剂，其半合成产物,N-,羟基斑蝥胺含有抗癌活性。,型柠檬醛,薄荷酮,生药学基础专题知识讲座,第56页,2,、倍半萜：,倍半萜类（,sesquiterpenoids,）基础碳架由,15,个碳原子组成，即,3,个异戊二烯单位,，大多与单萜类共存于植物挥发油内，是,挥发油高沸程（,250280,）主要组分,，也有低沸点固体。倍半萜含氧衍生物多有较强香气和生物活性，倍半萜活性普通强于单萜，是医药、食品、化装品工业主要原料。,生药学基础专题知识讲座,第57页,倍半萜类化合物多按其结构中碳环数目分类，可分为无环（开链）、单环、双环、三环及四环等结构种类。,1,）,.,开链倍半萜,金合欢醇,存在于,金合欢花油、橙花油、香茅,中。,橙花醇,又称苦橙油醇，含有苹果香，是,橙花油,中主要成份之一。,生药学基础专题知识讲座,第58页,2,）,.,单环倍半萜,青蒿素,:,倍半萜内酯过氧化物，抗疟。但水中溶解度差，后制成二氢青蒿素、青蒿琥酯钠、蒿甲醚等衍生物用于临床。,生药学基础专题知识讲座,第59页,3,、双萜类,双萜类,(diterpenoids),是由,4,个异戊二烯单位组成、含,20,个碳原子,化合物类群。,是高等植物普遍成份，它们形成树脂，尤其是针叶树树脂中主要个别。在树脂中，它们与苯基丙烷衍生物，如松醇一起存在，而松醇是木质素基础成份。多数双萜烯都展现有两个或三个环环状结构。在无环双萜烯中叶绿醇是最主要组分，它是非常丰富叶绿素分子一个别。,生药学基础专题知识讲座,第60页,1.,直链二萜,:,植物醇,与叶绿素分子中卟啉,(,卟啉,),结合成酯形式存在于植物中，曾作为合成维生素,E,、,K1,原料。,生药学基础专题知识讲座,第61页,维生素,A,1,动物生长所必须，人体缺乏它，会造成夜盲症。食物中含胡罗卜素，能够在体内分解为维生素,A,，胡罗卜素是维生素,A,前体。,2.,单环二萜：维生素,A,生药学基础专题知识讲座,第62页,3.,双环二萜,:,以含氧衍生物为主。多为右松脂烷和松香烷型，是合成聚酯或聚酰胺类塑料原料。二萜内酯是一类活性很强成份。,银杏内酯,是,银杏叶及根皮,苦味成份，是治疗心脑血管疾病主要有效成份。,生药学基础专题知识讲座,第63页,生药学基础专题知识讲座,第64页,（二）挥发油类,挥发油,(volatile oils),又称精油,(essential oils),，是一个常温下含有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶油状液体。大多数挥发油含有芳香气味。挥发油主要分布于松科、柏科、马兜铃科、木兰科、樟科、芸香科、蔷薇科、瑞香科、桃金娘科、伞形科、唇形科、菊科、姜科等植物中。存在于腺毛、油室、油细胞或油管中。,生药学基础专题知识讲座,第65页,挥发油所含成份复杂，主要由萜类（单萜、倍半萜）、芳香族化合物、脂肪族化合物等组成。樟脑油含樟脑,(camphor),约,50%,，薄荷油含薄荷醇,(menthol),约,8%,。桂皮醛,(cinnamaldehyde),存在于桂皮油中，甲基丁香酚,(methyleugenol),占细辛挥发油,51%,，茴香醚,(anethole),为八角茴香油和茴香油中主成份。,生药学基础专题知识讲座,第66页,挥发油多为无色或淡黄色油状液体，多具特殊香气或辛辣味。,比重,在,0.850,1.180,之间，易溶于无水乙醇、醚、氯仿、二硫化碳和脂肪油中，难溶于水。挥发油都有一定旋光性和折光率，,折光率,是判定挥发油品质主要依据。放置过久易氧化聚合，使颜色加深或成树脂状，因而，密闭、低温和避光保留。,挥发油遇,香草醛硫酸试液,显各种颜色，可用于定性判别。含量测定普通采取,气相色谱,或,气相色谱,-,质谱联使用方法,。,生药学基础专题知识讲座,第67页,挥发油提取方法,1,）蒸馏法：如共水蒸馏法和水蒸气蒸馏法。,2,）浸取法：对不宜用蒸馏法提取挥发油原料，能够直接利用有机溶剂进行萃取。常见方法有油脂吸收法、溶剂萃取法、超临界萃取法。,3,）冷压法：适合用于新鲜原料，如桔、柑、柠檬果皮含挥发油较多原料，可经撕裂，捣碎冷压后静置分层，或用离心机分出油分，即得粗品。,生药学基础专题知识讲座,第68页,肉桂、八角茴香、丁香、薄荷,肉桂油、八角茴香油、丁香罗勃油、薄荷油、满山红油等,挥发油含有发散解表、芳香开窍、理气止痛、驱风除湿、活血化瘀、温里祛寒、清热解毒、抗菌消炎、止咳祛痰作用。如,薄荷油,含有清凉、驱风、消炎、局麻作用；,柴胡油,解热；,当归油,镇痛；,丁香油,有局部麻醉、止痛作用；,茉莉花油,含有兴奋作用。,生药学基础专题知识讲座,第69页,品质评价,挥发油通常判定颜色与气味，在乙醇（或其它有机溶剂）中溶解度。测定相对密度、比旋度、折光率以及凝点、沸程、熔点等物理常数；但通常首先测定,折光率,，如折光率发生改变则其它物理常数测定意义不大。测定酸值、酯值和乙酰化后酯值可判定挥发油中游离酸、酯类和游离醇含量。对挥发油中主要成份或特殊成份（如丁香罗勒油中丁香酚、肉桂油中皮醛、桉油中桉油精等）可进行定性判别和含量测定。对含挥发油生药，宜按药典收载“,挥发油测定法,”测定挥发油含量。,生药学基础专题知识讲座,第70页,实例：气相色谱,-,质谱法测定,当归,挥发油中,藁本内酯,含量,美国,HP5973,气相色谱,-,质谱联用仪，,HP7683,自动进样器，,HP,化学工作站，,NIST,谱库。采取气相色谱,-,质谱选择离子外标法（,SIM,定量，外标物：藁本内酯。精密称取粉碎全当归药材,5.0012g,，置于,50mL,圆底烧瓶中进行挥发油提取，回流,2h,后将提取液以二氯甲烷萃取,3,次，除去溶剂后得,14.6mg,当归精油。将其以二氯甲烷溶解并定容在,10mL,容量瓶中摇匀，再按常法稀释，制成浓度为,146ng.Ml-1,供试品溶液。取供试品溶液连续重复进样,5,次，每次,1.0L,，统计峰面积积分值，结果藁本内酯平均含量为,43.15%,。,生药学基础专题知识讲座,第71页,九、其它成份,（一）木脂素类,（二）环烯醚萜类,（三）奥类衍生物,（四）其它,生药学基础专题知识讲座,第72页,第三节 植物化学成份生源与生物合成,一、概述,生源是探讨次生代谢物在生物体内合成前体，即由哪些基础结构单元所产生。生物合成是研究次生代谢物体内合成路径，说明从前体经一系列中间体直至形成最终产物过程。二者有着密不可分联络，其中还包含对生物合成路径中间产物及其催化酶研究。,生药学基础专题知识讲座,第73页,生物合成研究有以下几个方面意义：,1,、有利于天然产物结构判定,当以传统方法确定天然产物结构有困难时，生物合成假设是非常有意义。,2,、有利于天然产物仿生合成,在一个天然产物体内生物合成路径被说明后，按照其生源合成路径，模仿生物合成步骤对其进行化学合成方法称之为仿生合成。,3,、有利于定向合成所需天然产物,了解各类化学成份前体和和生物合成路径，能够人为地在植物中或组织培养体系中，供给前体或中间产物或必须催化酶来增加所需成份积累和含量，到达人为控制天然产物产生目标。,4,、与植物化学分类关系,不一样科属植物通常都存在一定特征性成份，能够作为植物化学分类依据。,生药学基础专题知识讲座,第74页,二、生源与生物合成研究基础方法,（一）同位素示踪技术,1.,放射性同位素,2.,稳定性同位素,（二）分离器官和组织方法,（三）突变系和生物合成抑制剂使用,（四）催化酶及其基因研究,生药学基础专题知识讲座,第75页,三、基础生源生物合成路径,（一）莽草酸路径,莽草酸是日本学者,1885,年从八角属植物果实中分离得到。当初并未认识到它是一个普遍存在而且非常主要化合物。,（二）多酮路径,乙酰辅酶,A,在许多天然产物合成中占有非常主要位置，它是组成许屡次生代谢产物基础单元之一。它本身是醋酸形成。凡重复醋酸酯形成次生代谢产物过程称为多酮路径。,（三）甲瓦龙酸路径,甲瓦龙酸路径形成主要物质是萜类和甾体化合物。,19,世纪后