盐类的水解离子浓度.doc

盐类的水解
知识梳理
一、盐类的水解的实质： 。
二、影响盐类水解的因素
1、内因：所谓离子的水解能力，即离子结合H+或OH—能力。
⑴水解常数与电离常数的关系。如CH3COONa水解离子方程式为CH3COO—+H2O CH3COOH+OH_；水解平衡常数表达式为Kh= c(CH3COOH)c(OH_)/c(CH3COOH)=c(CH3COOH)c(OH_)c(H+)/c(CH3COOH)c(H+)=kw/Ka(CH3COOH), 即Kh= kw/Ka，即离子的水解平衡常数Kh与水解后生成酸的电离常数Ka成 比。
⑵离子水解后生成的对应酸（或碱）越弱，或对应酸（或碱）的电离平衡常数越 ，该离子水解能力越 。
多元弱酸根水解能力：第一级 第二级 第三级……
已知：Ka (HF) =1.8×10-4 ；Ka (CH3COOH)=1.8×10-５；Ka (ＨＣｌＯ)= 3.0×10—8；H2CO3 Ka1= 4.3×10—7；Ka2=5.6×10—11；由此可知酸根水解能力由强到弱顺序是 。
⑶弱酸的酸式盐水解，溶液酸碱性取决于酸根离子的电离能力和水解能力的相对大小
如NaHSO3、NaH2PO4等电离能力 水解能力，以 为主，溶液呈 性，
如NaHCO3、Na2HPO4、NaHS等水解能力 电离能力，以 为主，溶液呈 性，
2、外因：①温度。因水解过程 热，所以升温水解程度 。
②浓度：加水稀释，平衡向 移动，水解程度 ，水解产生的H+（或OH-）的浓度 。
③水解显酸性的盐溶液中加入碱， 水解，加入酸， 水解。水解显碱性的盐同理。
④水解同性的两种离子相互 水解；水解异性的两种离子相互 水解。如Fe3+和Al3+遇弱酸根离子（HCO3 CO3 ２— ClO—AlO2— HS— S2—等）使水解反应彻底而不能大量共存。
例：均为0.1mol/L的下列各溶液中a.NH4Cl，b.CH3COONH4，c.NH4HSO4、d.NH4 Fe（SO4）2、e.NH4HCO3中
c(NH4+)由大到小的顺序是 。
三、速写盐水解离子方程式：弱离子 + H2O 弱酸（弱碱）+ OH- (H+)
注⑴多元弱酸根分步水解，只写第一步；⑵除铵盐外多数弱离子双水解不可逆。
四、与盐类水解有关的应用实例
⑴ 明矾[（KAl(SO4)2·12H2O）和铁盐的净水作用：Al3++3H2OAl(OH)3（胶体）+3H+
⑵ 热碳酸钠溶液的洗涤力 。
⑶将氯化铁饱和溶液滴入沸水中制备 。
⑷某些活泼金属与强酸弱碱盐溶液反应时，如镁条插入CuSO4、氯化铵等溶液中产生 。
⑸ 蒸发挥发性酸的弱碱盐，如蒸发AlCl3、MgCl2、FeCl3、硝酸铁等溶液得到的不是该盐的晶体而是 。
⑹ 焊接时可用氯化锌、氯化铵溶液呈酸性除去 。
⑺ 配制某些易水解的盐溶液时，如铁盐、铝盐、铜盐等溶液时用 水且需加少量 。
⑻酸性盐与碱性盐溶液混合，要考虑相互促进水解，如泡沐灭火器原理（明矾与碳酸氢钠溶液混合）
⑼草木灰（含K2CO3）不能与铵态氮肥、过磷酸钙[Ca(H2PO4)2]相混用。
⑽某些试剂的实验室贮存要考虑盐的水解。如贮存Na2CO3、Na2S、NH4F溶液不能用 塞。

试题枚举
1．下列过程或现象与盐类水解无关的是
A 纯碱溶液去油污 B铁在潮湿的环境下生锈C 加热氯化铁溶液颜色变深 D 浓硫化钠溶液有臭味
2、在蒸发皿中加热蒸干并灼烧下列物质的溶液，可以得到该物质的固体的是( )
A. AlCl3 B. NaHCO3 C. MgSO4 D. KMnO4
3、分析：⑴CH3COONH4和NaCl溶液均呈中性的原因。⑵向等体积的CH3COONH4和NaCl溶液中分别滴入少量(等量)盐酸或NaOH，溶液,溶液的PH值变化是否相同？为什么？
溶液中微粒浓度之间的关系及大小比较
知识梳理
一、溶液中的三个守恒规律（以NaHCO3溶液为例）
1、电荷守恒：溶液中阳离子所带的正电荷总数=阴离子所带的负电荷总数
2、物料守恒：某一组分的起始浓度=它在溶液中各种存在形式的浓度之和
3、质子守恒：获得的质子总数=失去的质子总数
一般形式为：C(H+)+ nC（获得质子后的物质）= nC(失去质子后的物质)
实例
Na2CO3
0.02mol/LHAc溶液和0.01mol/LNaOH溶液等体积混和，
电荷守恒式

物料守恒式

质子守恒式

二、离子浓度大小比较题型归类解析
总体思路： 分析溶液中的微粒种类，‚分析这些微粒的水解和电离情况，ƒ如果比较大小用电离和水解分析， ƒ相等关系用三个守恒分析。（质子守恒可以不用时不用）
类型一、溶质单一型
例2：在NaHS溶液中粒子浓度大小的顺序为:
例3：在0.1mol·L1Na2CO3溶液中，下列关系正确的是()。
A．C(Na+)＝2C(CO32-) 　B．C(OH-)＝2C(H+) C．C(HCO3-)＞C(H2CO3) 　　D．C(Na+)=2C(CO32-)＋2C(HCO3-)
类型二、酸碱中和型
1.恰好中和型 （相当于溶质单一型）
例4等体积等浓度MOH强碱溶液和HA弱酸溶液混合后，混合液中有关离子的浓度应满足的关系是()
A．C(M+)＞C(OH-)＞C(A-)＞C(H+) B．C(M+)＞C(A-)＞C(H+)＞C(OH-)
C．C(M+)＞C(A-)＞C(OH-)＞C(H+) D．C(M+)＋C(H+)＝C(A-)＋C(OH-)
2.pH等于7型 （注：是否等同于恰好中和型？）
例5常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH=7，则此溶液中()。
A．C(HCOO-)＞C(Na+) B．C(HCOO-)＜C(Na+) C．C(HCOO-)＝C(Na+) D．无法确定C(HCOO-)与C(Na+)的关系思路：①由电荷守恒式求得其它离子相等关系；②PH等于7时，判断酸碱谁过量? 谁 谁过量。
3.反应过量型
例60.02mol·L-1CH3COOH溶液和0.01mol·L-1NaOH溶液以等体积混合，则溶液中粒子浓度关系正确的为()
A．C(CH3COO-)＞C(Na+) B．C(CH3COOH)＞C(CH3COO-)
C．2C(H+)＝C(CH3COO-)－C(CH3COOH) D．C(CH3COOH)＋C(CH3COO-)＝0.01mol·L-1
思路：①先判断酸和碱谁过量，②计算反应后生成盐和过量酸酸(碱)的浓度，③比较水解和电离相对强弱，忽略弱者。（注：无特别暗示时，常见弱酸或碱的电离能力大于其对应盐离子的水解能力）
例7.将0.2mol·L-1HCN溶液和0.1mol·L-1的NaOH溶液等体积混合后溶液显碱性，下列关系式正确的是()
A．C(HCN)＜C(CN-) B．C(Na+)＞C(CN-) C．C(HCN)－C(CN-)＝C(OH-) D．C(HCN)＋C(CN-)＝0.1mol·L-1
类型三、盐与酸(碱)反应型
例8.将0.1mol·L-1的醋酸钠溶液20mL与0.1mol·L-1盐酸10mL混合，则溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A．C(CH3COO-)＞C(Cl-)＞C(H+)＞C(CH3COOH) B．C(CH3COO-)＞C(Cl-)＞C(CH3COOH)＞C(H+)
C．C(CH3COO-)＝C(Cl-)＞C(H+)＞C(CH3COOH) D．C(Na+)＋C(H+)＝C(CH3COO-)＋C(Cl-)＋C(OH-)
思路：盐与酸(碱)反应后，溶液中也生成新盐和新酸(碱)，所以解题思路与反应过量型相似

试题枚举
1．草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性。在0.1mol·L-1 KHC2O4溶液中，下列关系正确的（ ）
A．c(K+)+c(H+)=c(HC2O4—)+c(OH—)+c(C2O42-) B．c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1 mol·L-1
C．c(C2O42—)>c(H2C2O4) D．c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42—)
2．已知0.1mol·L－1的二元酸H2A溶液的pH=4.0，则下列说法中正确的是（ ）
A．在Na2A、NaHA两溶液中，离子种类不相同
B．在溶质物质的量相等的Na2A、NaHA两溶液中，阴离子总数相等
C．在NaHA溶液中一定有：c(Na－)+c(H－)=c(HA+)+c(OH－)+2c(A2)
D．在Na2A溶液中一定有：c(Na+)>c(A2-)> c(H+)>c(OH－)
3．把0.02mol/LHAc溶液和0.01mol/LNaOH溶液以等体积混和，则混合液中微粒浓度关系正确的为 （ ）
　　(A) C(AC-)＞C(Na+) (B) C(HAc)＞C(Ac-) (C)2C(H+)=C(Ac-)-C(HAc) (D)C(HAc)+C(Ac-)=0.01mol/L
4．设氨水的pH＝x，盐酸的pH＝y，已知x+y＝14。两溶液等体积混合所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是
A.c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-) B.c(NH4+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
C.c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+) D.c(Cl-)>c(NH4+)>c(OH-)>c(H+)
5．常温下实验测得 0.lmol／L某一元酸 HA溶液的 pH值≠1,0.lmol／L某一元碱 BOH溶液里 c( H+)／c( OH- )＝10－12.将此两种溶液等体积混合后所得溶液中各离子浓度间关系正确的是（ ）
A．c(A－)＞c(B+)＞c(H+)＞c( OH- ) B．c(B+)＞c(A－)＞c( OH- )＞c(H+)
C．c(A－)=c(B+)＞c(H+)=c( OH- ) D．c(B+)+ c(H+)=c(A－)+c( OH- )
6．一元酸HA,一元碱MOH.两者以等体积等浓度混合,下列说法一定正确的是（ ）
A. c(A-)≥c(M+) B. c(M+)≥c(A-)
C. 若MA不水解，则c(OH-) =c(H+) D. 若MA水解，则c(OH-)≥c(H+)
7、已知某溶液中只存在OH–、Cl–、NH4+ 、H+四种离子，该溶液中各离子浓度大小顺序可能有如下四种关系：
① c（Cl–）＞c（NH4+）＞c（H+）＞c（OH–） ② c（Cl–）＞c（NH4+）＞c（OH–）＞c（H+）
③ c（NH4+）＞c（Cl–）＞c（OH–）＞c（H+） ④ c（Cl–）＞c（H+）＞c（NH4+）＞c（OH–）
（1）若溶液中只溶解了一种溶质，该溶质的名称是 ，上述离子浓度大小顺序关系中正确的是 。
（2）若上述关系中③是正确的，则溶液中溶质的化学式是 ；若上述关系中④是正确的，则溶液中溶质的化学式是 .
（3）若溶液由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成，且恰好呈中性，则混合前c（H Cl） c（NH3·H2O）（填写“＞、＜或＝” ，下同），混合前盐酸中c（H+）和氨水中c（OH–）的关系：c（H+） c（OH–）。
8.某二元酸（简写成H2A）溶液， 已知相同浓度时的电离度α(H2A)>α(HA-)，设有下列四种溶液：
A .0.01mol/L H2A B.0.01mol/LNaHA
C.0.02mol/LHCl与0.04mol/LNaHA等体积混合液
D. 0.02mol/LNaOH与0.02mol/LNaHA等体积混合液
据此，填写下列空白（填代号）
①c(H+)最大的是 ，最小的是 。
②c(H2A)最大的是 ，最小的是 。
③c(A2-)最大的是 ，最小的是 。

一元酸与一元碱混合，溶液中四种离子浓度大小关系
例：盐酸与氨水混合溶液中离子浓度的关系
分析：无论什么情况，混合溶液中总是存在 种离子，其电荷守恒式： c(NH4+)+ c(H+) =c(OH-)+ c(Cl-)
反应条件
反应后溶液中的溶质
判断溶液酸碱性
判断过量
离子浓度大小关系
n(HCl)大于n(NH3H2O)

酸大过量

酸过量

恰好中和

无过量

混合后溶液pH＝7

碱过量

pH酸+ pH碱=14

碱大过量

pH酸+ pH碱＞14

碱大大过量

一元酸与一元减混合，溶液中四种离子浓度大小关系规律：
中性两相等，阴阳对称列；酸过OH-末，酸增H+ 过；碱过H+末，碱增OH-过。

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