咪鲜胺锰盐(施保功)检测方法.doc

咪鲜胺锰盐（prochloraz-manganese chloride complex）

通用名称：咪鲜胺锰盐，英文通用名称：prochloraz-manganese chloride complex，商品名称：施保功（SPORGON）50%可湿性粉剂。化学名称：N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]-1H咪唑-1-甲酰胺-氯化锰，分子式：C60H64Cl14N3O8·Mn，分子量：1631.8，化学结构式：

施保功是施保克与氯化锰组成的络合物，测定时只需测定施保克及其代谢产物，而施保克及其代谢产物经水解后全部变成三氯苯酚，因此测定结果是三氯苯酚的残留量，根据分子量的比值换算成施保功或施保克。施保克，中文通用名称：咪鲜胺，英文通用名：Prochloraz，化学名称：N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]-1H咪唑-1-甲酰胺，分子式：C15H16Cl3N3O2，分子量：376.7化学结构式：

咪鲜胺有两种代谢产物BTS 44 595和BTS 44 596，BTS 44 595分子式：C12H14Cl3N2O2，分子量：324.6，化学结构式：

BTS 44 596分子式：C13H14Cl3N2O3，分子量：352.6，化学结构式：

咪鲜胺及BTS 44 595、BTS 44 596的水解产物BTS 45 186，化学名： 2,4,6-三氯苯酚，分子式：C6H3Cl3O，分子量：197.5，化学结构式：

咪鲜胺纯品为无色结晶固体；m.p.46.5~49.3℃（纯度>99%）；b.p.208～210℃／０.２ｍｍHg（分解）；v.p.0.48mPa(20℃)；d4201.42。溶解度(25℃)：34mg/l水；>600g/l丙酮、二氯甲烷、乙醇，乙酸乙酯、甲苯、二甲苯；约2.5g/己烷。Kow2400。本品为碱性，pKa3.8。稳定性：在日光下降解；水解(20℃)DT505年（外推法）（Ph7），在强酸强碱下不稳定。

黄瓜和土壤中残留量检测方法
样本用丙酮提取，经吡啶盐酸盐水解后净化，气相色谱法（ECD）测定
1. 主要仪器及设备
气相色谱仪： 美国 PE Autosystem XL带自动进样器、ECD
色谱柱： BP10 10m×0.32mm df = 0.4mm
旋转蒸发器： 上海医械专机厂 ZFQ85A
高速匀浆机： 德国 IKA WORKS INC T25 Basic
2. 主要试剂
2,4,6-三氯苯酚： 纯度 99.6% 德国艾格福公司提供
施保功： 纯度 99.0% 德国艾格福公司提供
丙酮： 分析纯 重蒸馏
石油醚： 分析纯 沸程60～90℃ 重蒸馏
二氯甲烷： 分析纯 重蒸馏
吡啶盐酸盐： 分析纯
氯化钠： 分析纯
3. 检测步骤
3.1 提取
3.1.1 黄瓜 称取处理好的黄瓜样品20g，加入15g NaCl 和5ml 1mol/l HCl，加入100ml丙酮，高速匀浆 (20500转/min) 5min后静置1小时，取上清液50ml至分液漏斗中，用50、10ml二氯甲烷两次萃取。有机相经无水硫酸钠脱水后置于烧瓶中，浓缩近干，待水解。
3.1.2 土壤 称取土样50克，加入5ml 1mol/l HCl和100ml 丙酮，超声提取30min。静置1小时，取上清液50ml经无水硫酸钠脱水后，置于烧瓶中，浓缩近干，待水解。
3.2 水解 在上述烧瓶中加入吡啶盐酸盐8g，置于油浴锅中加热，待吡啶盐酸盐溶解后，将烧瓶与冷凝管连接，在210～230℃高温下水解1小时，冷却，待净化。
3.3 净化 用20ml蒸馏水冲洗冷凝管，取下烧瓶将其中溶液转入分液漏斗，用50ml蒸馏水冲洗烧瓶两次，合并水相于分液漏斗中后，加入5ml 1mol/l HCl，用75ml石油醚萃取3次，收集石油醚后，石油醚层用150ml 0.05mol/l KOH萃取三次。弃去石油醚，KOH溶液用浓盐酸调PH<1后，再用75ml石油醚萃取3次，经无水硫酸钠脱水后，浓缩近干，定容5ml，待GC测定。
3.4. 气相色谱法测定
检测器：ECD
色谱住：BPX608
柱 温：140℃保持5min后30℃/min升至220℃保持5min 进样口：280℃
检测器：300℃ 柱前压：2.5 psi 分流比：4 : 1 进样量：3l
4. 结果计算
用外标法定量。将2,4,6-三氯苯酚换算成施保功需乘以系数8.262，换算成咪鲜胺需乘以系数1.906。本报告结果以咪鲜胺计。
5. 灵敏度、准确度和精确度
最小检出量：2,4,6-三氯苯酚1.2×10-12g（相当于施保功9.9×10-12g，咪鲜胺2.3×10-12g）
最低检出浓度：
黄瓜：2,4,6-三氯苯酚2.0 ×10-4mg/kg，施保功1.6 ×10-3 mg/kg，咪鲜胺 3.6×10-4 mg/kg
土壤：2,4,6-三氯苯酚8.0 ×10-5mg/kg，施保功6.6 ×10-4 mg/kg，咪鲜胺 1.5×10-4 mg/kg
回收率 分别在空白黄瓜和土壤样品中加入3种浓度的施保功标样，测定回收率 。回收率在76.2～101.4%范围内（表1、图3、图6）。利用上述方法分析黄瓜及土壤样品中残留，色谱见图1、图2、图4、图5、图7。
表1，黄瓜和土壤中添加回收率（添加浓度以施保功计）
样本
添加浓度(mg/kg)
回收率重复
（%）
平均值
（%）
变异系数
c·v%

0.02
90.0
92.5
90.8
91.1
1.40
黄瓜
0.5
101.4
99.6
94.8
98.6
3.46

2.0
97.6
93.6
96.7
96.0
2.19

0.02
76.2
87.6
92.2
85.3
9.66
土壤
0.5
82.3
81.9
82.7
82.3
0.49

2.0
95.0
96.4
97.5
96.3
1.30

黄瓜和土壤中2,4,6-三氯苯酚色谱图见下图。

图1. 2,4,6-三氯苯酚标准谱图 标样浓度0.20μg/ml

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