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第一章 量子力学前的原子物理学
§1.1 原子的外部和内部特性
“原子”的原始慨念:组成物质的最基本单元 (最小,不可再分离:atom-希腊文)
提出者:古希腊哲学家-德膜克利特(~B.C. 400)
古代中国人: 金,木,水,火,土 (五行说);
古代云南彝族: 铜,木,水,火,土。
问题:不可再分离?原子→电子、原子核;原子核→质子,中子;
质子,中子® 基本粒子(中微子、光子、介子、超子,…);
基本粒子®夸克®弦,…
说明:人们对“最基本单元”的认识是无止境的。
意义: 闪烁着人类认识世界的哲学光芒,但是,不具备科学的“实证”特征。
“实证”(有实验证据):多大?多重?内部结构特性?
1.1.1 原子的外部特性
19世纪初:掌握了原子的外部特性:多大?多重?
(i) 摩尔(Mol)定义(1971年国际计量会议):
一个系统物质的数量,该系统中包含的基本单元数与0.012 kg 的原子数相同。
说明: 1,“基本单元”可以是原子、分子或带电粒子等;
2,0.012 kg 的原子数=6.022×1023,
或NA(阿伏伽德罗常数)=6.022×1023/Mol。
(ii) 原子的相对质量(原子量,A)定义(1971年国际计量会议):
1摩尔某种物质的质量[M(A)]和1摩尔的质量[M()]的1/12的比值,是这种物质的原子量(A)。
(iii) 原子的绝对质量(原子质量,mA)
已知: NA,A
按定义:A=M(A)/[M()/12], M(A)= A M()/12= A(g)
则: mA =A(g)/ NA=A×1.661×10-24(g)=A×1.661×10-27(kg)
例:,A=12.0000,
一个原子的重量:12×1.661×10-27(kg)=19.93×10-27(kg);
, A=1.0078,
一个原子的重量:1.0078×1.661×10-27(kg)=1.674×10-27(kg);
(vi)原子的尺寸
已知: NA ,A,r(g/cm3);
则: 一个摩尔的原子所占的体积:Vmol=A(g)/r;
另一方面,设rA为原子半径,一个原子的体积(球体)=(4prA3/3);
一个摩尔的原子所占的体积:Vmol=NA(4prA3/3)
所以,rA = (3A/4pr NA)1/3 ~10-8cm ~ 10-10 m=1 A
例:H () , A=1.0078, r =0.09(g/cm3)
rH ~1.6×10-8 (cm) =1.6 A
量子力学计算值: rH =a =0.53 A
1.1.2 原子的内部特性
19世纪末-20世纪初:基本掌握了原子的内部特性:
原子由带正电的原子核和带负电的电子组成,整体呈电中型;电子绕着原子核做圆周运动。
做出如上认识的三个著名实验:
(一) 汤姆逊(英国,Thomson,1897)的阴极射线实验
装置原图:
阴极射线管:
轴线管壁发光(忽略“阴极射线”的重量)
加偏转电场E后,射线向上偏转:说明带负电,受力=qE
加偏转磁场B后,射线向下偏转:说明带负电,受力=qVB
电场和磁场力平衡时,qE=qVB ® V=E/B;
撤去电场,阴极射线受罗伦滋力作用,在磁场内做半径为R的圆周运动;在磁场外做直线运动并偏离轴线。
由偏转角q 测量出R;由 mV2/R=qVB ® q/m=V/RB= E/RB2
d
D
R
q
q
R = d / sinq
结果: 1,阴极射线是一种带负电的粒子流;
2,求出了阴极射线的荷质比,此值和发出阴极射线的材料无关;
3,Thomson认为,阴极射线是一种比原子小的粒子(电子)流,阴极射线的荷质比就是电子的荷质比。
意义: 发现了电子,并由此发现获得1905年度的诺贝尔物理学奖。
问题: 物体带电量是否存在一个最小数值?qmin = e (electron) = ?,
(二) 密里根(美国,Milikan, 1910)的油滴实验
装置原图:
装置原理图:
Mg
QE
-
基本思想: 带电油滴在电场力QE和重力Mg作用下处于静止状态,Q=Mg/E;
油滴带电量如果是某个最小电量qmin = e的倍数,即:Q=Ne(N为整数),则平衡电场E=Mg/Ne 应该是一系列分离的数值,反之亦然;
由这些分离的数值可求出油滴的最小带电量qmin,即电子电量e。
实验结果: 1,油滴带电量确实是一系列分离数值,即,物体带电量是“量子化”的;
2,物体带电量的最小值qmin = e=1.6×10-19 C;® me=9.1*10-31 kg。
意义: 从实验上证实了油滴带电量的“量子化”,测量出了电子电量。密里根由此获得1915年度的诺贝尔物理学奖。
(三) 卢瑟福(新西兰,Rutherford,1909)的a粒子散射实验
背景:
1, 汤姆逊(剑桥大学卡文的许实验室主任)的“面包葡萄干”原子模型(西瓜子模型):在原子尺度r0~10-10M内,原子的正电部分均匀分布(面粉),电子就如葡萄干,崁嵌在正电核(面粉)中。
r0~10-10 M
-
-
-
-
2, 卢瑟福是汤姆逊的研究生,熟悉“面包葡萄干”原子模型。
3, 1908年,卢瑟福由于对铀元素放射性的研究,获得诺贝尔化学奖。发现铀放射性由三个部分组成:(1)a射线(He核:He++粒子流);(2)b射线(-e:电子流);(3)g射线(电磁辐射:光子流)。其中,a粒子的速度达C/10000, 是高能粒子,可以作为“炮弹”轰击并研究其他粒子。
卢瑟福设想1:如果“葡萄面包干”模型正确,a粒子被原子的散射只能是小角度的散射(q小)。
(Why?)
1, a粒子的动量大,电子对a粒子的动量无影响(-e: 无斥力;me: Ma/ me~4 Mp/ me=4×1836),只需考虑“面粉”的影响;
2, a粒子受力:
(库仑定律);
(高斯定律)。
a
r
Fa
q
Fout
Fin
小角度散射!
r0
装置原图:
实验结果:发现大角度散射,甚至背向散射(q=180o)的a粒子。
结果说明:汤姆逊的“葡萄面包干”原子模型是错误的。
卢瑟福设想2: 如果原子的正电部分集中于一个非常小的空间区域rn中,rn<< r0,当r® rn ,
将很大,可以解释a粒子的大角度散射和背向散射。
a
rn
Fa
q
大角度散射!
背向散射!
由实验结果结合的a粒子散射公式,可知这个“非常小的空间区域”的尺度rn~10-14M,在此区域内集中了原子的正电部分和绝大部分原子质量,Rutherford将此区域称为“原子核”。
意义:发现原子核
在此基础上,Rutherford提出原子的核式模型:原子中,正电部分集中在 “原子核”中,电子绕核作圆周运动--原子的行星运动模型。Fn = Fc ,即:
。
Ze
-e
-e
“伽里略发现了宇宙,卢瑟福发现了原子!”
原子核式模型的困境:
(1) 原子的不稳定性;
根据经典电动力学,带电粒子做加速运动将向外辐射能量。电子在动能耗尽后,将落入原子核中,导致原子的湮灭。
(2) 不能解释原子的线状光谱的特性。
按“核式模型”,电子的辐射频率fe=Ve/2pr;Ve的连续变化导致电子的辐射频率是连续的。和实验观察不符合。
原子光谱和太阳光谱的比较
困境意味着旧的理论体系出现了问题,新的理论体系即将诞生。
§1.2 玻尔(Bohr,丹麦,1913)的氢原子理论
1.2.1 玻尔氢原子理论的三个要点
(1) 定态假设:
定态:原子中的一些特殊的状态,处于定态的原子,电子绕核做圆周运动而不辐射能量(解决原子的稳定问题);
(2) 定态条件(量子化条件):
氢原子的角动量必须满足:L=nh/2p=nℏ (n>=1的整数);
h (普朗克常数)=6.63×10-34(JS)
(3) 定态跃迁:
原子从一个定态跃迁到另一个定态时,以光子形式辐射或吸收能量。
说明: A,光子是爱因斯坦于1905为解释光电效应提出。光子能量满足:
E=hn,式中,n: 光波的频率;
B,辐射过程:E2-E1=hn;吸收过程:E1+ hn=E2;
C,定态«非定态;非定态«非定态的跃迁是不存在的。
Ze
-e
E2:(定态能量)
E1
E2> E1
hn= E2-E1
E1+hn= E2-
-e
1.2.2 由玻尔理论求定态能量和轨道半径
En=?;rn=?
(A) 电子绕核运动的向心力由核电荷(+e)和电子电荷(-e)间的库仑力提供;
(1)
Þ (电子动能)==; r = (1,)
Ek (原子的动能)= (氢核动能)+ (电子动能)~ (核不动!)
Ep(原子的势能)=;
E(原子的总能)=Ek+Ep=;(负值!) (2)
(B) L(原子的角动量)=Le+LN ~Le(核不动!)
=mer2w=merVe (Ve=rw)
=nℏ (定态条件) (n>=1整数) (3)
联立(1,),(2),(3)得:
=En (定态能量是分离值) (4)
=rn (定态轨道半径是分离值) (5)
问题及作业:
1,证明:在 (氢核动能)¹0(核在动!)的条件下,用m=(折合质量,Mp: 质子质量)代替(4),(5)式中的me,可得氢原子的定态能量和轨道半径满足:
(4,)
rn = (5,)
提示:氢核不动的条件下,才有Ek (原子的动能)=Ek (电子动能)。但是,氢核不动是不合理的(因为有反作用力!)。为计算Ek (原子的动能)=Ek (氢核动能)+Ek (电子动能),以原子的不动点rc(质心)基点。
L(原子角动量)=IpwN+Iewe=Mprc2w+ me(r-rc)2w=r2wm =nℏ (定态条件);(wN = we = w: why?)(用质心公式:rc=)
Ek (原子的动能)= + =+=m(rw)2(Vp= rcw; Ve= (r-rc)w)
Ep(原子的势能)= =-m(rw)2,(由 关系得到)
r
rc
·
-e
·
e
-Fe
Fe
Mp
me
2, 对类氢粒子(核外只有一个电子的带电粒子),如:He(Z=2)一次电离后®He+;Li(Z=3)二次电离后® Li ++;Be(Z=4)三次电离后® Be +++。证明:
; (4,,)
rn = (5,‘)
3, H有两个同位素(Z相同,质量数不同的一类元素),D=(氘: 比氢核多一个中子)和T=(氚: 比氢核多两个中子)。中子:MN=MP,不带电荷。求:En=?;rn=?。
1.2.4 由定态能量求跃迁过程产生的辐射能量(光子能量)、波长和频率
(1) 氢原子定态轨道半径和能量的简约表示 (取Mp/me=1836)
rn== n2a1 (n>=1整数) (5)
a1==0.53A(玻尔半径,原子尺度值)
=-hc× (6)
constant==1.09677×107M-1
e
-e
En2
En1
(2) 定态跃迁过程的辐射能量、辐射波长和频率
n2>n1 : En2> En1
i 辐射能量
hn =En2-En1
=hc×) (7)
ii 辐射(电磁波)频率
n =(En2-En1)/ h
=c× (8)
iii 辐射波长(波数表示)
=T(n1)- T(n2) (9)
其中,T(n)=constant/ n2 (光谱项)
1.2.5 玻尔氢原子理论和实验的比较
1,发射光谱及其测量装置
发射光谱:光源的发光强度随波长或频率的分布
Il , n
l (n)
Il , n
l (n)
连续谱,如:白炽灯 分离谱(线状谱),如:原子发光
测量装置:
17世纪,牛顿用棱镜分解太阳光的实验 --最早的光谱测量装置
n (l):色散
阳光
狭缝
棱镜
屏
20世纪中期的光谱测量装置:
f1
f2
照相胶片
现代光谱测量装置1(透射式光栅,衍射效率低):
f1
透射式光栅
照相底片
f2
现代光谱测量装置2(用反射式光栅代替衍射式光栅。在衍射光栅中,单缝衍射的0级集中了光能的~70%,而单缝衍射的0级和无色散能力的多缝干涉的0级重合,使得衍射光栅的光能利用率效率极低)。
f2
f2
光电探测器
反射式光栅
凹面镜1
凹面镜2
光电探测器:
PD®PMT®CCD(1D)®CCD(2D)
2,吸收光谱及其测量装置
朗伯·比尔定律:
样品
I0(l)
I I-dI
0 x x+dx d
-dI µ I, dx Þ
-dI = a(l)Idx (10)
Þ
I(l,x) = I0(l)exp[-a(l)x] (11)
朗伯·比尔定律的微分形式(10),朗伯·比尔定律的积分形式(11),a(l):吸收系数。
由(11),当x = d
a(l) =Ln[ (cm-1) (12)
l
a(l)
以a(l)为纵坐标,l为 横坐标所得曲线就是吸收光谱曲线。图示为原子蒸汽的吸收谱。
测量装置
连续谱光源
单色仪
f
样品池
3,氢原子发射光谱的实验结果
到1885年,研究者已发现了氢原子的14条谱线。巴尔末发现在可见光区(l: 370 nm ¾ 780 nm)的氢原子谱线波数满足公式:
n = 3, 4, 5, ¼;(B=364.56 nm) (13)
(13):巴尔末公式;满足(13)式的谱线成为巴尔末线系。
1889年,里德伯也研究了这些氢原子谱线,并提出了谱线波长遵循的经验公式:
n = m+1, m+2, m+3, ¼;m =1,2,3, ¼ (14)
RH = 1.09721×107 M-1 (里德伯常数);
(14):里德伯公式。
1908年,帕邢在红外光区(l>800 nm)证实了的氢原子谱线波数满足里德伯公式(14),而且 m =3; n = 4, 5, 6, ¼
现将满足公式: n = 4, 5, 6, ¼ (15)
的氢原子谱线为帕邢线系;
1914年,赖曼在紫外光区(l<370 nm)证实了的氢原子谱线波数满足里德伯公式(14),而且 m =1; n = 2,3, 4, ¼
现将满足公式: n = 2,3,4, ¼ (16)
的氢原子谱线为赖曼线系。
氢原子谱线的三个线系(13),(15),(16)证实了里德伯(经验)公式的正确;
玻尔用其理论推出的(9)式,比较了里德伯公式(14)式,发现二者不仅在形式上相同;常数constant =1.09677×107M-1 也非常接近RH = 1.09721×107 M-1 (里德伯常数)!玻尔理论取得巨大的成功!1922年获诺贝尔奖!
"这真是一个伟大的发现!"―――爱因斯坦
4 几个重要概念
1) 里德伯常数
以Mp/me=1836计算折合质量m,得氢原子的里德伯常数,记为:RH
RH = 1.09677×107 M-1;
所以,(7),(8),(9)三式中的“constant”,用RH替代。
M nuclear/me= ¥ Þ m=me时的里德伯常数,记为:R¥或R
R¥ = R = 1.09737×107 M-1
任意元素A (核的质量为MA)的里德伯常数,记为:RA
RA=
2) 光谱学中常用能量单位及其转换
A J(焦耳)
B ev(电子伏特):电子经1V的电压加速后获得的能量
1 ev=1.6×10-19 J
C Hz (赫兹): 在光子能量关系式(爱因斯坦公式)E=hn中,用频率表示能量。
n=E/h (赫兹)。[E(J),h(J.S)]
D cm-1 和M-1,在光子能量关系式E=hn=hc/l=hcs中,用波数表示能量。
s=1/l=E/hc。[E(J),h(J.S),c (MS-1)]。
1 M-1=10-2cm-1,1cm-1=100M-1
3) 能级图
对氢原子,由=-hc×constant / n2
=-hcRH/n2 » -13.6 / n2 ( ev)
n =1, 2, 3, 4,…
巴尔末线系
n≧3 → 2
赖曼线系
n≧2 → 1
帕型线系
n≧4 → 3
能级图的同心圆表示:
:
能级图的常规表示:
-13.6
-0.84
-1.51
-3.40
0
1
4
3
2
n En (ev)
5
¥
赖曼系
n ≧ 2 ® 1
巴尔末系
n ≧ 3 ® 2
帕邢系
n ≧ 4 ® 3
4) 线系极限波长:n(上能级)= ¥ ® n,(各个线系下能级)对应的波长。
5) 基态,激发态,电离能,结合能
基态: 能量最低的态。对氢原子,n = 1对应的态,E1 =-13.6 ev 。
激发态: 能量比基态高的态。有第一,第二,…激发态。
电离能: 从基态将一个电子电离(n = ¥)所需的能量。见P212。
结合能:从激发态(或基态)电离一个电子需要的能量。
例题: P30,1.6
(1) 第一激发电势和电离电势;
(2) n = 2 ® n = 1谱线的波长。
分析 :“电子偶素”和氢原子的区别:“电子偶素”的核是正电子(me, e), 氢原子的核是一个质子(Mp, e)。
能级:En = -hcRA/n2, RA==R¥ /2
En = -hcRA/n2 =-hcR¥/2n2 ==-6.8 /n2 (ev)
第一激发电势:从基态®第一激发态(即E1 ® E2 )的电势。
E1 =-6.8 ev,E2 =-1.7 ev;E2-E1 =5.1 ev。
U1=5.1 V
电离电势(先求电离能量):E¥-E1=0-(-6.8 ev)=6.8 ev
U电离 = 6.8 V
n = 2 ® n = 1谱线的波长:E2-E1= hc/l=5.1 ev; l=hc/(5.1 ev)
h=6.63×10-34(JS);
c=3×108(MS-1)
5.1 ev =5.1×1.6×10-19(J)
l=2.438×10-7 M=243 nm (紫外线)
5 夫兰克-赫兹(德国人,1913)实验
玻尔理论预言:原子内部存在一系列分离的能级(定态能级)。
对氢原子及类氢离子,由光谱结构得到证实。对其他原子,光谱结构非常复杂,但是,夫兰克-赫兹用电子碰撞Hg原子的实验证实:Hg原子内部确实存在分离能级。夫兰克和赫兹由此实验获得1925年度的诺贝尔物理学奖。
V
A
K:灯丝
G:栅极
A:阳极
I
VGK
加速电压
反向电压(0.5V)
加热
变阻器
Hg 蒸汽
装置原理图:
0 4.9 9.8 14.7
VGK (V)
I
0.5
Ip1
Ip2
Ip3
实验结果:
VGK = n×4.9 (V) 时, I = Ipeak
E2
E1
不可吸收
可吸收
可吸收,但几率小
Why ?
类似桥的共振!
结果的解释:
Hg原子内部存在分离的能级。
E2-E1 = 4.9 ev
EK(-e) = e×V (电子动能)
VGK
(V)
EK(-e)
(eV)
碰撞时Hg原子能否吸收EK(-e)?
碰撞后剩余的EK(-e) (eV)
电子可否到
阳级?
<0.5
<0.5
不能
<0.5
不能
0.5 < VGK< 4.9
0.5 ~ 4.9
不能
0.5 ~ 4.9
能
4.9
4.9
能
EK(-e) = 0
不能
4.9 < VGK<9.8
<4.9
不能
<4.9
能
9.8
4.9
能
EK(-e) = 0
不能
……
n×4.9 (V)
4.9
能
EK(-e) = 0
不能
结果说明:原子内部存在分离的能级结构。
思考题1:为什么峰值后不能回零?(部分电子未撞上原子!)
思考题2:高激发态能级的测定装置?(A,加速区和碰撞区分开;B,降低汞压,问题?)
§1.3 索末菲(A. Sommerfeld, 德国物理学家)对玻尔理论的推广
“普朗克,您是我敬仰的大师。您开垦出了一片量子科学的花园,在这个花园中,我采拮到了许多美丽的花朵!”
1.3.1 椭圆轨道
定态条件:
玻尔氢原子:圆周轨道,一个自由度(j),一个量子化(定态)条件:L = nℏ= Ln
L(角动量)=mr2= 常数(守恒量),
量子化条件表示:=nh Þ(L=Ln =n(h/2p)= nℏ)
索末菲氢原子:椭圆轨道,两个自由度(j, r),两个量子化条件:
=njh (nj:角量子数) (17)
=nrh (nr:径向量子数) (18)
pr:沿r方向的线动量。
结果(推导见褚圣麟书):
1 能量(同玻尔理论)
=-hcRH ,
n (主量子数)=nr + nj = 1, 2, 3,……
nj(角量子数)=n, n-1, n-2,……,1 (一个n值,对应n个nj值)
2 轨道(有别于玻尔理论)
·
-e
Ze
b
a
·
a = rn (同玻尔理论)=n2 a1 (19)
[一个n值(a值),n个nj值(b值)] (20)
例如:
n
nj= n,n-1,…1
a=n2 a1
b =nj na1
b/a
轨道形状
1
1
a1
a1
1
2
2
4a1
4a1
1
1
2a1
1/2
3
3
9a1
9a1
1
2
6a1
2/3
1
3a1
1/3
能量En由n 定,但一个n值(能量值)存在n种电子的运动状态。
3 简并
将能量相同,但运动状态不同的现象成为简并;不同的运动状态数目称为简并数(g)。
4 空间量子化
玻尔的圆周轨道运动:1D, j (nj)
索末菲椭圆轨道运动:2D, j,r (n, nj)
z
x
y
r
mVe
L
-e
q
j
2D的氢原子在3D坐标系中,轨道角动量:
数值:L = njℏ (nj = n, n-1, n-2,…1)
L=r×mVe
方向:q (无外场时不变,大量氢原子无规分布)
空间量子化:在外场B中(沿Z轴):
Lz = L cosq = njℏ cosq
= mℏ (m= nj, nj-1, nj-2,…,0, -1,…,- nj :共2 nj+1个) (21)
cosq =,即:在外场中,原子的空间取向是量子化的。
m:磁量子数
n :主量子数,确定原子的定态能量;
量子数小结: nj :角量子数,(nj,n)确定原子的定态轨道形状;
m :磁量子数,(m,nj)确定原子定态轨道的空间取向。
1.3.2 相对论能量修正(原因:电子绕核运动速度大)
玻尔:Ek(-e) =
修正:Ek (-e)= mc2 – m0c2 = m0c2 []; b = v/c.
修正结果:En (n, nj) = -hcRH(玻尔项)-hcRHb 2[] (22)
(简并消除。 推导见杨福家书)
1.4 光谱产生的爱因斯坦理论
爱因斯坦前:偶极辐射理论
(原子)→ 偶极子:
(-q, m)
(q, M)
(-q, m)
F
(q, M)
p
E
弹簧振子:
·
·
-kx = m= ma ¹0
(k: 屈强系数,m:折合质量)
x = x0sinwt; a == -w2x0sinwt (w=: 圆频率)
P(辐射功率)µ a2 µw4 (23)
问题:难解决同一原子的不同辐射频率问题。
E2
g2
E1
g1
N2(t)
N1(t)
1.4.1 Einstein 理论的要点
物质(原子)简化为一个二能级系统:
(1)
光为能量为nhn的光子流 (n:光子数)。
I, 自发发射;
(2)光和物质存在三种相互作用: II, 受激发射;
III, 受激吸收。
I, 自发发射:无外光场作用,处于上能级的原子自发地跃迁到下能级,并同时辐射出频率为n=(E2-E1)/h的光子的过程。
N2(t)
E2
E1
hn
N1(t)
特点1 :产生自发辐射光子-非相干光子(见II:相干光子)
特点2 :原子数变化(A系数)
设: t ® t+dt内,有dN2个原子离开E2能级,E2能级上原子数的减少=-dN2
-dN2 µ dt, N2 或:-dN2 = AN2 dt (24)
A=(-dN2/N2)/dt (自发发射几率) (25)
对(22)式积分, N2(t)=N2(0) (26)
意义:t = 0 时刻,有N2(0)个原子处于E2能级; t = ¥ 后,通过自发辐射过程全部离开E2能级。
特点3 :光强变化(t值)
E2能级上减少一个原子,就向外辐射一个光子hn;
dt内减少dN2 ® 辐射出能量 dN2 hn
自发辐射功率:
P==N2(0)Ahn
=P0 µ I(光强)
I=I0 (27)
t
0-
I0
I=I0e-1
t = t
定义:t为自发发射的寿命 (实验可测量,怎样测?)。
由(27)式,At = 1 t = 1/A (28)
结合(26)式,下面证明:“t”是一个原子在E2能级上停留的平均时间。
在t ® t+dt的时间内,有dN2个原子离开E2能级,此“dN2”个原子在E2能级上停留的时间之和=tdN2 ;
在 t=0 ® t= ¥ 的时间内,N2(0)个原子全部离开E2能级,设此“N2(0)”个原子在E2能级上停留的时间之和=ttotal ;
则: ttotal ==AN2(0)=N2(0)/ A =t N2(0), 故:t = ttotal / N2(0) 。
1/A2 =¥ : 稳态能级;
所以,又定义t 为能级(E2)的平均寿命。据 t 介于其中: 亚稳态能级;
» 10-9(s)= 1ns :激发态能级。
E2
E1
E3
A32
A31
例:三能级系统的t值(P31:1.12题)
A3 = A32 +A31 (几率直接相加)
A3 = 1/t3
A31 = 1/t31
A32 = 1/t32
1/t3 =1/t31 + 1/t32 (寿命倒数和相加)
II, 受激发射:受频率为n=(E2-E1)/h的激励光子作用,原子从上能级E2跃迁到下能级E1,并同时辐射一个和激励光子相干的光子过程。
4hn ® 8hn 。。。雪崩发大
Þ 激光 (Laser)
Light amplification of stimulated emission radiation
E2
E1
2hn
E2
E1
hn
hn
说明:(1)激励光子 ¾ 激励原子,但不被原子吸收;
(2)相干光子 ¾ 和激励光子同频率,同偏振方向,同传播方向,同位相的光子(激励光子的克隆光子)。
特点1:产生相干光子,相干光子的雪崩放大形成激光。
特点2:原子数变化(受激发射系数:B21)
设: (1)rn = :单色能量辐射密度
=(普朗克公式) (29)
(2)t ® t+dt内,有dN2个原子离开E2能级,E2能级上原子数的减少=-dN2
则: -dN2 µ dt, N2, rn (说明)
或: -dN2 = B21 rn N2dt (30)
B21:受激发射系数。
记: B21 rn=W21, (31)
W21=(-dN2/ N2)/dt (32)
对比 (25)式,W21:受激发射几率。
受激辐射光放大(LASER)不易产生的原因(1917年,Einstein提出,1960年梅曼实现):
存在受激发射的逆过程¾
III, 受激吸收(又称:共振吸收):原子共振吸收频率为n=(E2-E1)/h的激励光子,并从原子下能级E1跃到上能级E2的过程。
E2
E1
hn
特点:原子数变化(受激吸收系数:B12)
设: t ® t+dt内,有dN1个原子离开E1能级,E1能级上原子数的减少=-dN1
则: -dN1µ dt, N1, rn (说明)
或: -dN1 = B12 rn N1dt (33)
B12:受激吸收系数。
记: B12 rn=W12, (34)
W12=(-dN1/ N1)/dt (35)
对比(32)式, W12:受激吸收几率。
1.4.2 Einstein 系数(A, B21, B12)间的关系
推导条件:原子系统处于热平衡,则满足:
(1) 原子数随能量(E)按玻尔兹曼分布
Ni µ (36)
= (37)
(2) 单色能量辐射密度满足普朗克公式(28)
(3) 从E1®E2的原子数=从E2®E1的原子数
E2
g2
E1
g1
N2(t)
N1(t)
dN2(A)
dN2(B21)
dN1(B12)
dN1(B12) = dN2( B21)+dN2(A)
B12 rn N1dt = B21 rn N2dt + AN2 dt Þ (解出rn)
rn = =
比较29式后得:
A/B21= (38)
B12g1=B21g2 (39)
1.4.3 三种辐射过程的强度比较
回顾:三种辐射过程;t ® t+dt内,三种辐射过程造成的原子数减少:
E2能级: -dN2 = AN2 dt Þ 发射的光子数:dn2 = AN2 dt
E2能级: -dN2 = B21 rn N2dt Þ 发射的光子数:dn2 = B21 rn N2dt
E1能级: -dN1 = B12 rn N1dt Þ 吸收的光子数:dn1 = B12 rn N1dt
因为:光强 I µ P(发光功率)==
I(自发发射) µ dn2(A) hn/dt = AN2 hn
I(受激发射) µ dn2(B21) hn/dt = B21rn N2 hn
I(受激吸收) µ dn1(B12) hn/dt= B12 rn N1 hn
(1) 受激发射强度和自发发射强度
dn2(B21) hn/ dn2(A) hn = rnB21 /A = =
hn(可见光) ~2 ev ;kT(室温:300K)=8.61×10-5(ev/K)×300 (K)
=2.58×10-2 ev
~1/e77
结论:热平衡条件下,普通光源自发发射占据绝对优势!
自发发射产生荧光, 受激发射的光放大产生激光。
(2) 自发发射强度和受激吸收(共振吸收)强度
dn2(A) hn / dn1(B12) hn= AN2 hn / B12 rn N1=
设:g1 = g2, ~1
dn2(A) hn / dn1(B12) hn ~1
结论:热平衡条件下,原子系统共振吸收激励光子后增加的能量,大部分转化成自发发射。
光致荧光(photoluminescence)及其量子效率(定义?):h<1(why? 无辐射跃迁),
电致荧光(electroluminescence)及其量子效率(定义?)。
(3) 受激发射强度和受激吸收强度
dn2(B21) hn/ dn1(B12) hn = (N2/N1)( B21/ B12)= (g1N2/g2N1) (40)
设:g1 = g2,
dn2(B21) hn/ dn1(B12) hn = (由37式)
=~1/e77
结论:热平衡条件下,原子数随能量呈正常分布,受激吸收过程占据绝对优势!
问题:什么条件下受激发射过程占优
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