电位分析法.doc

电位分析法
一、选择题
1、饱和甘汞电极是常用的参比电极，当有微弱的电流通过饱和和甘汞电极时，其电极电位:
A.变大； B.变小； C.为零； D.不变

2、一价离子选择性电极的研究特别受到重视，这主要是因为:
A.制造容易； B.灵敏度高； C.选择性好； D.测量误差小

3、有三种关于玻璃电极的说法正确的是:
(1)对于氢离子来说，玻璃电极是最重要的指示电极；
(2)小型玻璃电极可用于牙齿空洞中检测pH;
(3)玻璃电极不能用来检测粘胶纤维液的pH
A.(1) B.(2); C.(3); D.(1)和(2)
4、采用pH的实用定义主要是因为:
A.单个离子的活度目前用电化学方法不能测量；
B.液体接界电位的变化和理论上难以计算；
C.K'不能准确的测定和计算，并经常发生变化；
D.不对称电位可能随时间而变化

5、如果在一含有铁(Ⅲ)和铁(Ⅱ)的溶液中加入配位剂，此配位剂只配合铁(Ⅱ)，则铁电对的电极电位将升高，只配合铁(Ⅲ)，电极电位将:
A.升高； B.降低； C.时高时低； D.不变

6、晶体膜是电极的灵敏度主要取决于:
A.膜材料电活性物质的溶解度；
B.晶体膜电极接触试液前膜电极预处理和活化条件；
C.膜电阻；
D.膜表面光洁程度

7、不适宜于pH玻璃电极测定值的是:
A.胶体溶液； B.含溶解有微量矿物油的污水；
C.氧化还原体系的水溶液； D.10-3mol×L-1HF水溶液

8、已知F-选择性电极的选择系数=0.1,[F-]=0.01mol×L-1。如果要求OH-所引起干扰的误差小于1%,则溶液pH值最大不得越过:
A.11; B.9; C.13; D.5

9、用SCE做参比电极进行直接电位法测定时，应尽量避免在强酸或强碱介质中进行，这是因为:
A.渗透压大，使SCE不稳定； B.离子强度太大；
C.液体界面的液体接界电位大；
D.强酸或强碱导致溶液界面发生副反应使电位测量误差大

10、用Ce4+标准溶液滴定Fe2+时，宜选用的指示电极是:
A.氟电极； B.铂电极； C.银电极； D.玻璃电极

11、用LaF3单晶膜电极测定F-时，不干扰的物质是:
A.HNO3; B.CaHPO3; C.棕檬酸钠； D.NaOH

12、已知:=+0.799V,而=0.77V,说明金属银不能还原三价铁，但实际上反应在1mol×L-1HCl溶液中，金属银能够还原三价铁，其原因是:
A.增加了溶液的酸度； B.HCl起了催化作用；
C.生成了AgCl沉淀； D.HCl诱导了该反应发生

13、能使电对Fe3+/Fe2+的条件电极电位升高的是:
A.溶液中加入NaF; B.溶液中加入EDTA;
C.溶液中加入邻二氮菲； D.溶液中加入KCN

14、电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是:
A.外参比电极电位； B.液接电位； C.不对称电位； D.被测离子活度

15、用离子选择性电极测定离子活度时，与测定的相对误差无关的是:
A.被测离子的价态； B.电池的电动势的本身是否稳定；
C.温度； D.搅拌速度

16、用AgNO3标准溶液滴定I-1时，宜选用的指示电极是:
A.Ag-AgCl电极； B.玻璃电极； C.氟电极； D.银电极

17、在同一台pH计上，仅更换同一型号同一等电位点的pH玻璃电极测量试液的pH值，也需要新进行定值，这主要是由于:
A.内充液高度不同； B.液接电位不同；
C.膜电位不同； D.不对称电位不同

18、电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判别:
A.氧化还原反应速率； B.氧化还原反应方向；
C.氧化还原能力大小； D.氧化还原的完全程度

19、0.05mol×L-1SnCl2溶液10mL与0.10mol×L-1FeCl3溶液20mL相混合，平衡体系的电位是:
（已知=0.68V，=0.14V)
A.0.68V; B.0.14V; C.0.50V; D.0.32V

20、下列不是可逆电池必须具备的条件是:
A.电极上的化学反应可向正反两个方向进行；
B.不论是充电或放电，所通过的电流应该是无限小的；
C.电池电动势和电极表面溶液活度间关系符合能斯特方程；
D.反应必须自发进行

21、将一铂丝两端分别浸入用半透膜隔开的0.01mol×L-1Fe3+和0.1mol×L-1Fe2+的溶液中，它的电位是:
A.； B.+0.059; C.-0.059; D.＋

22、下列不是玻璃电极的组成部分的是:
A.Hg,Hg2Cl2电极； B.一定浓度的HCl溶液； C.玻璃膜； D.玻璃管

23、将氟离子选择电极、参比电极与氟离子浓度的0.0100mol×L-1的溶液构成电池，25°C时测得其电动势为0.160V。同样两电极与未知浓度含F-溶液构成电池时，测得电动势为0.219V。若两溶液离子强度一致，则未知溶液的F-浓度（单位:mol×L-1）是:
A.1.0; B.0.10; C.0.01 D.0.001

24、下列相当于电化学电池的离子选择性电极的是:
A.氟电极； B.钙电极； C.钾电极； D.氨电极

25、确定化学电池阴、阳电极的根据是:
A.电极电位的高低； B.电极材料的性质；
C.电极反应的性质； D.离子浓度

26、已知=0.54V,=0.16V。从两电对的电位来看，下列反应:
2Cu2++4I-2CuI+I2
应该向左进行，而实际是向右进行，其主要原因是:
A.由于生成CuI是稳定的配合物，使Cu2+/Cu+电对的电位升高；
B.由于生成CuI是难溶化合物，使Cu2+/Cu+电对的电位升高；
C.由于I2难溶于水，促使反应向右；
D.由于I2有挥发性，促使反应向右

27、用盐桥连接两只盛有等量CuSO4溶液的烧杯。两只烧杯中CuSO4溶液浓度分别为1.00mol×L-1和0.0100mol×L-1,插入两支电极，则在25°C时两电极间的电压为:
A.0.118V; B.0.059V; C.-0.188V; D.-0.059V

28、银-氯化银电极的电极电位决定于溶液中:
A.Ag+浓度； B.AgCl浓度； C.Ag+和AgCl浓度总和； D.Cl-活度

29、将pH玻璃电极与饱和甘汞电极插在pH=6.86的缓冲溶液中，测得电池的电动势为0.394V，将缓冲溶液换成未知pH值的溶液，测得电动势为0.469V,则未知液的pH值为:
A.7.68; B.8.13； C.9.25; D.10.40

30、玻璃膜电极选择性来源于
A.玻璃膜电极内参比电极组成的不同 B.玻璃膜电极内参比溶液浓度的不同
C.玻璃膜电极内参比溶液组成的不同 D.玻璃敏感膜组成不同

31、离子选择性电极的电位选择性系数可用于
A.估计电极的检测限 B.估计共存离子的干扰程度 C.校正方法误差 D.估计电极的线性响应范围

32、测定饮用水中F-含量时，加入总离子强度调节缓冲液，其中柠檬酸的作用是
A.控制溶液的PH值 B.使溶液离子强度维持一定值
C.避免迟滞效应 D.与Al3+、Fe3+等离子生成配合物，避免干扰
二、多选题
1、使用玻璃电极测定溶液pH时，可用的标准缓冲溶液有:
A.0.05mol×L-1邻苯二甲酸氢钾25°C时，pH=4.00;
B.0.025mol×L-1KH2PO4+0.025mol×L-1Na2HPO4pH=6.86;
C.0.010mol×L-1HClpH=2.00;
D.0.50mol×L-1NH4Cl+0.50mol×L-1NH3×H2OpH=9.26

三、填空题
1、确定化学电池"阴、阳”电极的根据是_电极电位的高低和电极反应的性质，电极上发生氧化反应为阳极___________________________________________
_____________________________________________________________________
2、跨越玻璃膜内外两个溶液之间产生的电位差，称为_______ ______________________。
3、饱和甘汞电极常用作参比电极，电极内充液一般为______________________,它的作用是_________________________________,使用前必须检查其液面是否_____________________。
4、银-氯化银电极的电池组成为_________,电极反应为___________________电极电位为________________
5、按照习惯的写法，通常将发生_____________________反应的电极写在电池的左边；将发生________________反应的电极写在电池的右边。电池的电动势表示为______________。

6、在氧化还原反应中，电极电位的产生是由于______________________,而膜电位的产生是由于______________________的结果。
7、按照IUPAC规定，当一个电极与标准氢电极构成原电池时，如果这一电极的半电池反应为还原反应，则此电极的电极电位为正号，它意味着还原反应能_____；
8、使用中的pH玻璃电极不能用洗液除去沾在电极上的污垢，______________________________________________________________。
9、酶电极也是一种基于界面反应敏化的离子电极，它的界面反应是_ ________________。
10、已知=0.14V当溶液中Sn2+:Sn4+=100:1时,为_______________;Sn2+:Sn4+=1:100时,为_______________,
11、当用EDTA标准溶液滴定变价离子(如Fe3+/Fe2+,Cu2+/Cu+),可选用____________为指示电极。
12、金属基电极与离子选择性电极的根本差别在于前者电极反应为________________________,后者电极反应为____________________________。13、离子选择性电极虽然有多种，但其基本结构是由(1)____________________;(2)_______________________；(3)_________________________三部分组成。
14、最早使用的离子选择性电极是__________________________;离子选择性电极测定的是离子的_______________________________。
15、影响直接电位法测定准确度的因素中，干扰离子的影响可概括表现为
(1)_______________________________________________________________,
(2)_______________________________________________________________16、用Ce(SO4)2标准溶液电位滴定Fe2+时，可用作参比电极的是_______ ____________；用作指示电极的是_____________________________。
17、实验证明，一个pH玻璃膜电极在使用前必须____________________________才能显示pH电极功能。
18、电位分析法测定氟浓度时，加入TISAB,其主要由___________、___________、___________组成。
四、计算题
1、在1mol×L-1HCl溶液中，用Fe3+滴定Sn2+，计算化学计量点的电位值和滴定至化学计量点前后0.1%范围内电极电位变化。

（已知=0.68V,=0.14V）
2、在1mol×L-1HCl溶液中，用Fe3+溶液滴定含Sn2+溶液。计算反应计量点电位，以及反应完全程度为99.9%和100.1%时的电位，并说明计量点前后同样变化0.1%,电位的变化为何不同。
（已知=0.68V,=0.154V）

电位分析法答案
一、选择题
1-5 DDDCA 6-10 BADAC 11-15BCCCD 16-20 CDDAA 21-25DCADD 26-30CBBDB 31-33 DBD
二、多选题
1、AB
三、填空题
1、电极电位的高低和电极反应的性质，电极上发生氧化反应为阳极
2、膜电位
3、饱和KCl溶液；作为盐桥，降低液接电位；浸过内部电极
4、Ag½AgCl(s)½KCl；AgCl+e-Ag+Cl-；
=-0.059Vlg
5、氧化；还原；E阴-E阳(或E+-E-)
6、电子的得失；溶液中离子和膜界面离子发生交换
7、自发进行
8、因为洗液会使玻璃电极水化层脱水而失去测量性能
9、酶催化反应
10、0.018V；0.199V
11、铂电极
12、电极电位产生机制；氧化还原；离子交换
13、内参比电极；内参比溶液；敏感膜
14、pH玻璃电极(或氢离子选择性电极)；活度
15、干扰离子对电极有响应；干扰离子与待测离子作用生成对电极无响应的物质
16、甘汞电极；Pt电极
17、在水中浸泡一定时间(进行水合作用)
18、NaCl;HAc-NaAc;柠檬酸钠
三、计算题
1、本小题6分
滴 定 反 应 2Fe3+ + Sn2+ == 2Fe2+ + Sn4+
Esp = = 0.32V (n1 = 1 , n2 = 2 )
化 学 计 量 点 前 0.1%
= + = 0.23V
化 学 计 量 点 后 0.1%
= + 0.05Vlg= 0.50V
2、( 1 ) 求 计 量 点 电 位 E sp : 反 应 2Fe3+ + Sn2+ == 2Fe2+ + Sn4+ 
Esp = ( n1 ) /(n1 + n2 )=0.33V
( 2 ) 滴 定 至 99.9% 时 溶 液 电 位 为
E = + = 0.24V
( 3 ) 滴 定 至 100.1% 时 溶 液 电 位 为
E = + 0.059Vlg = 0.50V
( 4 ) 说 明 : 由 于 氧 化 剂 还 原 剂 半 反 应 的 得 失 电 子 数 不 相 同， 所 以 计 量 点 前 后 同 样 变 化 0.1% , 电 位 的 变 化 不 相 同， 或 者 说 计 量 点 偏 向 电 子 转 移 数 较 大 的 方。