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中放废液中硝酸根含量的测定

1.方法内容及适用范围
本方法叙述了放射性废液中硝酸根测定原理，规定了分析步骤、结果计算及标准偏差要求。
本方法适用于中放废液中硝酸根含量的测定。
2.被检测物品类型描述
中放废液：含有放射性核素，其放射性浓度超过国家审管部门规定的排放限值的液态废弃物，其放射性浓度大于4×106Bq/L，小于或等于4×1010Bq/L。
3.被测定量的范围
本方法适用于硝酸根浓度在40g/L～400g/L的中放废液中硝酸根的测定。
4.主要设备及其技术指标、校准要求
酸式滴定管：A，25mL
电动磁力搅拌器：78-1型，江苏
三角瓶：250mL，天津玻璃仪器厂
电热板
5.所需的参考标准或标准物质
重铬酸钾标准溶液：c(K2Cr2O7)=0.05mol/L
准确称取在140℃～150℃烘干至恒重的重铬酸钾基准试剂14.7108g±0.0002g于烧杯中，用二次水溶于1000mL容量瓶中，定容，备用。
硫酸亚铁铵溶液：c[(NH2)2Fe(SO4)2]=0.2mol/L
称取78.426g±0.0002g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]，溶于200mL二次水中，加入50mL浓硫酸，冷却后，转入1000mL棕色容量瓶中，摇匀，定容，备用。
氯化铵溶液：20%(g/v)
称取20.0g氯化铵，溶于二次水中稀释至100mL。
亚铁灵指示剂：0.2%(g/v)
称取0.134g邻菲罗啉和0.066g硫酸亚铁铵溶于100mL二次水中即可。
浓硫酸：AR.ρ=1.84g/mL
6.对测试环境的要求
具备不锈钢防护手套箱、通风橱，工作房间有通畅的排风系统，温度及适度相对恒定。
7.操作步骤
7.1准确移取样品0.2074mL于250mL锥形瓶中，加入5mL20%NH4Cl及少量二次水，放在电热板上煮沸赶除NO2-，取下冷却至室温；
7.2用滴定管准确加入20.00mL0.2mol/L的硫酸亚铁铵溶液于锥形瓶中，用量筒加入25mL浓硫酸，在电热板上加热，并不断摇动，溶液呈亮黄色时，取下冷却至室温；
7.3在溶液中加入8～10滴亚铁灵指示剂，立即用K2Cr2O7标准溶液滴定至兰绿色为终点，记录消耗的重铬酸钾标准溶液的体积V2；
7.4 按照上述操作数步骤作空白试验(可不赶NO2-)，记录消耗的重铬酸钾标准溶液的体积V1。
7.5计算公式：
cNO3-=
式中：
cNO3-—样品中硝酸根的浓度，g/L；
c1—重铬酸钾标准溶液的摩尔浓度，mol/L；
V1—滴定空白时消耗重铬酸钾体积，mL；
V2—滴定样品时消耗重铬酸钾体积，mL；
V—取样量，mL；
62—换算系数。
8.记录内容与结果计算
8.1 样品空白的测定：在锥形瓶中不加任何样品，按照7.1～7.4步骤进行操作，平行测定六次，消耗重铬酸钾标准溶液的体积记为V1，数据如下：
V1 =12.94mL,12.96mL,12,94mL, 12,94mL,12.92mL
=12.94
8.2.样品的测定：本样品为微黄色液体，有少量沉淀，取样前需摇匀。按照7.1～7.4步骤进行操作，对样品进行六次平行测定，消耗重铬酸钾标准溶液的体积记为V2，按步骤7.5进行计算出样品中硝酸根含量记为Y，数据见表1：
表1 样品测定数据
次数（n）
1
2
3
4
5
6
V1（mL）
12.94
V2（mL）
11.20
11.20
11.18
11.22
11.18
11.20
Y（g/L）
52.02
52.02
52.61
51.42
52.61
52.02
（g/L）
52.117
标准偏差：
相对标准偏差：cv=×100%=0.86%
8.3 重加回收率计算：
8.3.1 硝酸根标准溶液的测定：将硝酸钠（分析纯）置于烘箱内在120℃条件下烘2个小时，冷却后称取7.1134g，用二次水溶解并定容于100mL容量瓶内，此溶液中硝酸根浓度为51.89g/L。为确定溶液中硝酸根的准确含量，按7.1～7.4步骤进行操作，平行测定三次，测得，消耗重铬酸钾标准溶液的体积为：11.18mL，11.18mL，11.16，按7.5计算结果为Y标=52.81g/L。
8.3.2 样品+标准的测定：准确移取样品溶液和标准溶液各10mL于小烧杯中，混合均匀后，按步骤7.1～7.4进行硝酸根含量的六次平行测定，，消耗重铬酸钾标准溶液的体积V2为：11.18mL,11.20mL,11,18mL,11.22mL,11.20mL,11.20mL。按7.5计算结果为Y样+标=52.11g/L。
8.3.3 重加回收率：
ω%=×100%=98.67%
8.4 方法的检测限：
本方法的检测限为空白溶液的标准偏差的3倍。按照8.1所测得的数据计算如下：S==0.022，
方法的最小检测限MDL=3S=0.066g/L
8.5 方法的重复性和再现性：
在9个不同实验室，用不同实验设备对同一样品按照步骤7.1～7.5进行测定计算，测定结果及重复性（r）和再现性（R）计算结果见表2
表2 重复性和再现性
实验室数（p）
1
2
3
4
5
6
7
8
9
标准偏差
0.82
0.61
0.53
0.77
0.91
0.98
0.69
1.02
0.86
样品均值
52.02
52.61
52.61
52.02
52.61
53.21
51.42
52.02
51.42
S1=
52.02+52.61+52.61+52.02+52.61+53.21+51.42+52.02+51.42=469.93
S2=
52.022+52.612+52.612+52.022+52.612+53.212+51.422
+52.022+51.422=24541.0144
S3=
0.822+0.612+0.532+0.772+0.912+0.982+0.692+1.022+0.862=6.9629

=0.264189352

=2.303530377，修约为2.30

=2.724356493，修约为2.72
均值
=52.214444444修约为52.21
8.技术指标
（1）样品：样品中硝酸根含量为：52.117g/L；
(2) 测试数据：见表1；
（3）标准偏差：S=0.45；
（4）相对标准偏差：cv=0.86%；
（5）重加回收率：本方法在本次测试水平下的重加回收率为ω%=98.67%；
（6）方法的检测限：本方法的最小检测限MDL=0.066g/L；
（7）重复性（r）：r=2.30；
（8）再现性（R）：R=2.72；
9.研究报告