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第三章 烃的衍生物
第三节 醛 酮
（限时：45分钟）
1．下列物质能产生银镜反应的是( )
①蚁酸 ②乙醛 ③福尔马林 ④乙酸乙酯
A．只有①③ B．只有②③④ C．只有①②③ D．全部
【答案】C
【分析】
含有醛基的物质能够发生银镜反应，据此分析判断。
【详解】
①蚁酸的结构简式为HCOOH，含有醛基，②乙醛中含有醛基，③福尔马林是甲醛的水溶液，甲醛中含有醛基，④乙酸乙酯的结构简式为CH3COOCH2CH3，没有醛基，因此能产生银镜反应有①②③，故选C。
2．下列醛、酮的反应属于还原反应的是（ ）
A．醛的银镜反应
B．醛在空气中久置变质
C．由2-丁酮制备2-丁醇
D．乙醛与新制的氢氧化铜悬浊液加热有砖红色沉淀产生
【答案】C
【详解】
A.醛的银镜反应属于醛的氧化反应，A项错误；
B.醛在空气中久置变质，属于醛的氧化反应，B项错误；
C.由2-丁酮制备2-丁醇，羰基加氢变为羟基，属于酮的还原反应，C项正确；
D.乙醛与新制的氢氧化铜悬浊液加热有砖红色沉淀产生，属于醛的氧化反应，D项错误；
故选C。
【点睛】
银镜反应是银氨溶液(又称土伦试剂)被含有醛基化合物还原，而生成金属银的化学反应。由于生成的金属银附着在清洁的玻璃容器内壁上时，光亮如镜，故称为银镜反应。
3．下列有关银镜反应实验的说法不正确的是( )
A．实验前先用热的烧碱溶液洗涤有油脂的试管，再用蒸馏水洗涤
B．向2%的硝酸银溶液中滴入2%的稀氨水，直至产生的沉淀恰好溶解，配得银氨溶液
C．采用水浴加热，不能直接加热
D．可用浓盐酸洗去银镜
【答案】D
【详解】
A．油脂在碱性条件下发生水解反应，所以做银镜反应实验准备洁净试管时，先加氢氧化钠溶液加热几分钟，油脂水解生成高级脂肪酸钠和甘油，再用蒸馏水冲洗即可得到干净的试管，故A正确；
B．配制银氨溶液时，若向的稀氨水中滴加的硝酸银溶液，氨水过量会生成易爆炸的雷酸银()，因此配制银氨溶液时应将的稀氨水滴入的硝酸银溶液中，直至产生的沉淀恰好溶解为止，故B正确；
C．水浴加热能保证试管受热均匀，且易于控制反应温度，而直接加热时试管受热不均匀，不利于银镜的生成，故C正确；
D．Ag能够和稀硝酸反应而溶解，因此可用稀硝酸洗去试管内的银镜，不能使用浓盐酸，故D错误；
故选：D。
4．下列关于醛的说法中正确的是（ ）
①醛的官能团是—COH
②甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛，是居室空气污染的主要来源之一
③饱和一元脂肪醛的分子组成符合CnH2nO通式
④乙醛和水能通过分液进行分离，乙醛分子的所以原子都在同一平面上
⑤丁基有4种形式，则可以推断化学式为C5H10O的醛有4种
⑥甲醛、乙醛、丙醛组成的混合物中，若氢的质量分数为9%，则氧的质量分数无法计算
⑦洗涤做过银镜反应的试管可以选用的试剂是氨水
⑧醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇
⑨糖尿病患者的尿样中含有葡萄糖，在与新制的氢氧化铜悬浊液共热时，能产生红色沉淀
⑩凡是能发生银镜反应的物质一定是醛
A．②③⑤⑦ B．③④⑥⑧
C．②⑤⑧⑨ D．③⑤⑧⑨
【答案】D
5．（2021·湖北武汉市·高二期末）下列说法正确的是( )
A．能与新制氢氧化铜反应的有机物一定是醛
B．1mol 任何一元醛与足量银氨溶液反应，最多得到 2 molAg
C．最简单的一元酮是乙酮
D．完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，乙醇消耗氧气的质量比乙醛多
【答案】D
【详解】
A．能与新制氢氧化铜反应的有机物不一定是醛，如甲酸、葡萄糖等，A项错误；
B．1mol甲醛与足量的银氨溶液反应，最多得到4mol银，B项错误；
C．羰基本身含有一个碳原子，当羰基两端连接的都是烃基时，得到的才是酮，当羰基两端连接最简单的烃基甲基时，得到最简单的酮即丙酮，C项错误；
D．完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，虽然乙醛和乙醇有相同数量的C原子，但是乙醇的氢原子比乙醛多，所以乙醇消耗氧气的质量比乙醛多，D项正确；
答案选D。
6．（2021·青海海东市·高二期末）把有机物氧化为，所用氧化剂最合理的是( )
A．新制溶液 B．酸性溶液 C． D．溴水
【答案】A
【详解】
A．新制溶液只能与醛基反应生成羧基，与碳碳双键不反应，A正确；
B．酸性溶液能氧化醛基，碳碳双键，还有苯环侧链上的甲基，B错误；
C．与醛基在催化剂的作用下发生催化氧化生成羧基，但是反应条件苛刻，不是最好的方法，C错误；
D．溴水能与碳碳双键发生加成，也能氧化醛基，D错误；
故选A。
7．有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式如下图，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是
A．先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热
B．先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液
C．先加银氨溶液，微热，再加入溴水
D．先加入新制氢氧化铜，微热，酸化后再加溴水
【答案】D
【详解】
由结构可知，分子中含碳碳双键、-CHO，均能被强氧化剂氧化，应先利用银氨溶液(或新制氢氧化铜)检验-CHO，再利用溴水或高锰酸钾检验碳碳双键，若要用溴水检验碳碳双键则需要先酸化，否则溴会与碱反应，故答案为D。
8．不能由醛或酮加氢还原制得的醇是
A． B．CH3CH2CH2OH
C． D．
【答案】D
【分析】
利用消去反应原理，能够由醛或酮加氢还原制得的醇，醇中的羟基相连的碳原子上必须有氢原子，不能由醇或醛加氢还原制得的醇，醇中的羟基相连的碳原子上没有氢原子，据此分析解答。
【详解】
A．中羟基相连的碳原子上有1个氢原子，说明可以由酮加氢还原制得，A不符题意；
B．CH3CH2CH2OH中与羟基相连的碳原子上有2个氢原子，能够由醛加氢还原制得，B不符题意；
C．中与羟基相连的碳原子上有2个氢原子，能够由醛加氢还原制得，C不符题意；
D．中的羟基相连的碳原子上没有氢原子，不能够由醛或酮加氢还原制得，D符合题意。
答案选D。
9．下列物质一定能使酸性KMnO4溶液褪色的是( )
①CH3CHO ②HCHO ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦C4H8 ⑧C2H2
A．②③④⑥ B．①②④⑤⑥⑧ C．③④⑦⑧ D．③⑥⑦⑧
【答案】B
【分析】
有机化合物若能被酸性KMnO4溶液氧化，则会使酸性KMnO4溶液褪色；
【详解】
①乙醛具有还原性，能被被酸性KMnO4溶液氧化为CH3COOH，故①符合题意；
②HCHO被酸性KMnO4溶液氧化为CO2，高锰酸钾溶液褪色，故②符合题意；
③苯不能被酸性高锰酸钾溶液氧化，酸性高锰酸钾溶液不褪色，故③不符合题意；
④乙苯能被酸性高锰酸钾溶液氧化成苯甲酸，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故④符合题意；
⑤苯乙烯能被酸性高锰酸钾溶液氧化成苯甲酸，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故⑤符合题意；
⑥苯甲醛被酸性KMnO4溶液氧化为苯甲酸，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故⑥符合题意；
⑦若是烯烃，则能被酸性KMnO4溶液氧化，若是环烷烃，则不能被酸性KMnO4溶液氧化，故⑦不符合题意；
⑧是乙炔，能被酸性KMnO4溶液氧化，故⑧符合题意；
综上所述，选项B项正确；
答案为B。
10．肉桂醛()为一种常见的食品用合成香料，可用于制备肉类、调味品、口香糖、糖果用香精，下列关于肉桂醛的说法不正确的是( )
A．该物质中所有碳原子可能共平面
B．该物质不能使酸性KMnO4溶液褪色
C．该物质的分子式为C9H8O
D．该物质与互为同分异构体
【答案】B
【详解】
A．苯环是平面结构、碳碳双键是平面结构、羰基是平面结构，A正确；
B．碳碳双键和醛基均能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B错误；
C．由结构简式可知，分子式为，C正确；
D．肉桂醛与选项所给物质分子式相同结构式不同，互为同分异构体，D正确；
答案选B。
11．有下列几种反应类型：①消去②取代③水解④加成⑤还原⑥氧化，用丙醛制取1，2-丙二醇，按正确的合成路线发生的反应所属类型不可能是
A．⑤①④③ B．⑤⑥③①
C．⑤①④② D．④①④③
【答案】B
【详解】
用丙醛制取1，2-丙二醇，其合成路线为：先用丙醛与氢气加成生成丙醇，该反应为④加成反应，也属于⑤还原反应，再由丙醇发生消去反应生成丙烯，为①消去反应，然后丙烯与溴水加成生成1，2-二溴丙烷，为④加成反应，最后1，2-二溴丙烷水解生成1，2-丙二醇，为③水解反应，也属于②取代反应，则合成中涉及的反应为⑤①④③或⑤①④②或④①④②，该合成路线中没有涉及氧化反应，不可能为⑤⑥③①，故答案选B。
12．企鹅酮因结构类似企鹅，因此而得名(见图)。下列有关企鹅酮的说法不正确的是
A．分子式为C10H14O
B．1 mol企鹅酮分子最多可以和2 mol氢气加成
C．1 mol企鹅酮分子最多可以和含2 mol溴的溴水加成
D．企鹅酮能使酸性高锰酸钾溶液褪色
【答案】B
【详解】
A．由该有机物结构简式可知，分子式为C10H14O，故A项说法正确；
B．企鹅酮分子中碳碳双键、羰基都能与氢气发生加成反应，因此1mol企鹅酮分子最多能与3mol氢气发生加成反应，故B项说法错误；
C．企鹅酮分子中碳碳双键能与溴单质发生加成反应，因此1 mol企鹅酮分子最多可以和含2 mol溴的溴水加成，故C项说法正确；
D．企鹅酮分子中碳碳双键能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原反应使酸性高锰酸钾褪色，故D项说法正确；
综上所述，说法不正确的是B项，故答案为B。
13．香料茉莉酮是一种人工合成的有机化合物，其结构简式为，下列关于茉莉酮的说法正确的是( )
A．该有机物的化学式是C10H14O
B．1 mol该有机物与H2充分反应，消耗4 mol H2
C．该有机物属于不饱和酮类物质，能发生银镜反应
D．该有机物能发生加成反应，但不能发生氧化反应
【答案】A
【解析】
【详解】
A.对茉莉酮结构简式分析可得出其分子式为C11H14O，故A正确；B.该有机物分子中含有一个碳氧双键和两个碳碳双键，则1 mol该有机物与H2充分反应，消耗3 mol H2，故B错误；C. 该有机物属于不饱和酮类物质，不含醛基，不能发生银镜反应，故C错误；D.该有机物能发生加成反应，也能发生氧化反应，如碳碳双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化、点燃时被氧气氧化等，故D错误；答案选A。
【点睛】
根据该有机物中含有的官能团分析可知该有机物具有不饱和烃和酮类物质的性质特点。
14．黄酮是具有显著生理活性和药用价值的化合物，具有抗菌和消炎作用，实验室可用化合物M(结构简式如图所示)为原料合成黄酮，下列有关说法正确的是( )
A．M可发生水解反应
B．M的分子式是C15H14O3
C．M可使溴的四氯化碳溶液褪色
D．1molM最多可与8mol氢气发生加成反应
【答案】A
【分析】
M中含有苯环、酯基、羰基等，有苯、酮和酯的化学性质，由此分析。
【详解】
A．M中含有酯基，可以发生水解反应，故A正确；
B．根据M的结构简式可知，M的分子式为C15H12O3，故B错误；
C．M中不含碳碳双键、碳碳三键，不能使溴的四氯化碳溶液褪色，故C错误；
D．1molM中含有2mol苯环和1mol羰基，1mol酯基，其中1mol苯环最多和3mol氢气发生加成反应，1mol羰基最多和1mol氢气发生加成反应，酯基不和氢气发生加成反应，故1molM最多可与7mol氢气发生加成反应，故D错误；
答案选A。
15．已知柠檬醛的结构简式为，根据所学知识判断下列说法不正确的是（ ）
A．能发生银镜反应
B．它可使酸性高锰酸钾溶液褪色
C．能发生还原反应
D．1mol柠檬醛最多可与2molH2发生加成反应
【答案】D
【详解】
A.该物质含有醛基，能发生银镜反应，故A正确；
B.该物质含有碳碳双键和醛基，都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故B正确；
C. 该物质含有碳碳双键和醛基，能与氢气发生还原反应，故C正确；
D.该物质含有2个碳碳双键和一个醛基，都能与氢气发生加成反应，故1mol该有机物最多可与3mol氢气发生加成反应，故D错误。
故选D。
16．（2020·海南海口市·琼山中学高二期中）下列有关的说法正确的是( )
A．该有机物的分子式为C13H14O3
B．不能与新制的氢氧化铜反应
C．该物质的所有碳原子可能共平面
D．该物质含有的含氧官能团为醚键、醛基、羟基、碳碳双键
【答案】A
【详解】
A．根据碳的四价理论，有机物的分子式为C13H14O3，故A正确；
B．含有醛基，能与新制的氢氧化铜混合加热生成砖红色沉淀，故B错误；
C．中有红色标注的碳原子为sp3杂化，具有甲烷的立体结构特点，则中红色标注及标注的四个碳原子不可能在同一平面内，故C错误；
D．含有的含氧官能团为醚键、醛基、羟基，而碳碳双键是不含氧官能团，故D错误；
故答案为A。
17．（2020·和县第二中学高二月考）某有机物化学式为C5H10O，它能发生银镜反应和加成反应，若将它与H2加成，所得产物的结构简式可能是( )
A．(CH3)2C(CH3)OH B．(CH3CH2)2CHOH
C．CH3(CH2)3CH2OH D．CH3CH2C(CH3)2OH
【答案】C
【详解】
根据分子式为C5H10O，计算其不饱和度为，又因为可以发生银镜反应，且只含有1个氧原子，则该物质是一种醛，由此对各项进行分析。
A.该分子式中碳原子数目为4，而醛加氢后不会影响碳原子数目，故不选A项；
B.脱氢后为3-戊酮，不属于醛类，故不选B项；
C.脱氢后为CH3(CH2)3CHO，符合题干要求，故选C项；
D.由于和羟基相连的碳原子上没有氢原子，所以其不是醛与氢气加成的产物，故不选D项。
故答案选C。
18．萜类化合物广泛存在于动植物体内，关于下列萜类化合物的说法正确的是( )
A．和都属于芳香族化合物
B．和分子中所有碳原子均处于同一平面上
C．、、均能使酸性溶液褪色
D．和均能与新制悬浊液反应生成砖红色沉淀
【答案】C
【详解】
A．中不含苯环，不属于芳香族化合物，属于芳香族化合物，故A错误；
B．、中均含有与3个碳原子直接相连的饱和碳原子，则a和c分子中所有碳原子不可能处于同一平面上，故B错误；
C．a中含碳碳双键、b中苯环上连有甲基、c中含-CHO，均能使酸性KMnO4溶液褪色，故C正确；
D．b中无醛基，与新制Cu(OH)2悬浊液不反应，c中含有醛基，与新制Cu(OH)2悬浊液反应生成砖红色沉淀，故D错误；
答案选C。
19．（2020·江苏盐城市·高二期中）下列实验操作、实验现象及解释与结论都正确的是
选项
实验操作
实验现象
解释与结论
A
将乙醇与浓硫酸共热至170℃，所得气体通入酸性KMnO4溶液中
KMnO4溶液褪色
乙醇发生消去反应，气体中只含有乙烯
B
将等体积的CH4和Cl2装入硬质大试管混合后，再将试管倒置于饱和食盐水中，在漫射光的照射下充分反应
试管内气体颜色逐渐变浅，试管内液面上升，且试管内壁出现油状液滴
说明甲烷与氯气在光照条件下发生了取代反应
C
向某卤代烃中加入KOH溶液，加热几分钟后冷却，先加入过量稀HNO3，再加入AgNO3溶液
有淡黄色沉淀生成
说明该卤代烃中存在溴元素
D
将少量某物质滴加到新制的银氨溶液中，水浴加热
有银镜生成
说明该物质一定是醛
【答案】BC
【详解】
A．乙醇具有还原性，挥发的乙醇蒸气能够被酸性KMnO4溶液氧化而使溶液紫色褪色，因此不能证明乙醇发生消去反应，产生了乙烯，A错误；
B．CH4和Cl2在光照条件下发生取代反应产生HCl及CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4，反应消耗Cl2，使黄绿色逐渐变浅；反应产生HCl气体溶于水，使气体体积减小，导致液面上升；由于反应产生的有机物CH2Cl2、CHCl3、CCl4都是不能溶于水的液体，因此会看到试管内壁出现油状液滴，B正确；
C．向某卤代烃中加入KOH溶液，加热几分钟后冷却，先加入过量稀HNO3酸化，再加入AgNO3溶液，有淡黄色沉淀生成，证明产生了AgBr沉淀，说明该卤代烃中存在溴元素，C正确；
D．将少量某物质滴加到新制的银氨溶液中，水浴加热，有银镜生成，说明该物质中含有醛基，可能是醛，也可能是甲酸或甲酸形成的酯或葡萄糖等含有醛基的物质，D错误；
故合理选项是BC。
20．（2020·阿荣旗第一中学高二期末）茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如图所示，关于茉莉醛的下列叙述错误的是( )
A．在加热和催化剂作用下，能被氢气还原
B．能被高锰酸钾酸性溶液氧化
C．在一定条件下能与溴发生取代反应
D．不能与氢溴酸发生加成反应
【答案】D
【详解】
A．分子中含有碳碳双键、苯环、醛基，在一定条件下，可以与氢气发生加成反应被还原，故A正确；
B．分子中含有碳碳双键、醛基，能被高锰酸钾酸性溶液氧化，故B正确；
C．分子中含有苯环、烃基，在一定条件下能与溴发生取代反应，故C正确；
D．分子中含有碳碳双键，能与溴化氢发生加成反应，故D错误；
故选D。
21．苯氯乙酮是一种具有荷花香味且有强催泪作用的杀伤性化学毒剂，它的结构简式如图所示，下列说法错误的是
A．分子式为C8H7OCl
B．在同一平面上的碳原子最多有8个
C．1mol苯氯乙酮最多可与3molH2发生加成反应
D．核磁共振氢谱有4个吸收峰
【答案】C
【详解】
A．由结构简式可知，苯环上含有6个碳原子，5个氢原子，有机物的分子式为C8H7OCl，故A正确；
B．苯环和羰基都具有平面形结构，与苯环和羰基直接相连的原子可能在同一个平面上，则在同一平面上的碳原子最多有8个，故B正确；
C．能与氢气反应的为苯环和羰基，1mol苯环需要3mol氢气发生加成反应，1mol羰基需要1mol氢气发生加成反应，则1mol苯氯乙酮最多可与4mol氢气发生加成反应，故C错误；
D．苯环上与羰基相连的碳原子的邻位，间位，对位共有三种氢原子，与羰基相连的一氯甲基上有一种氢原子，故核磁共振氢谱有4个吸收峰，故D正确；
答案选C。
【点睛】
D项有几种等效氢原子，就有几种吸收峰，为易错点。
22．（2020·广东珠海市·高二期末）已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生自身加成反应，生成一种羟基醛：CH3CHO+CH3CHO。则乙醛与丙醛混合物在NaOH溶液中发生上述反应，最多可以形成的羟基醛有
A．2种 B．3种 C．4种 D．5种
【答案】C
【详解】
由两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生自身加成反应，生成一种羟基醛： CH3CHO+CH3CHO可知，在乙醛和丙醛的混合物中，乙醛和乙醛能发生上述的反应生成，丙醛和丙醛能也能发生上述的反应生成CH3CH2CH（OH）CH（CH3）CHO ，乙醛和丙醛发生上述反应可生成：CH3CH2CH（OH）CH2CHO或者CH3CH（OH）CH（CH3）CHO，故乙醛与丙醛混合物在NaOH溶液中发生加成反应，最多可以形成4种羟基醛；答案选C。
二、非选择题
23．具有α—H的醛(或酮)，在稀NaOH的催化下，α—H加成到羰基氧上，生成β—羟基醛(或酮)，然后受热脱水生成α、β—不饱和醛(或酮)：
（1）①和②反应类型分别是___、___。
（2）由此信息，完成下列方程式的书写：
①+CH3CHO____；
②+___+H2O
③___+____+ H2O
【答案】加成反应 消去反应
【分析】
由题中信息可知，具有α—H的醛(或酮)，在稀NaOH的催化下发生加成反应，α—H加成到羰基氧上，生成β—羟基醛(或酮)，然后受热脱水发生消去反应生成α、β—不饱和醛(或酮)。
【详解】
(1)①为乙醛分子中的α—H加成到另一个乙醛分子中的羰基氧上，而α—C直接与羰基碳相连，故该反应为加成反应；
②为3-羟基丁醛在加热的条件下发生分子内脱水反应，生成α、β—丁烯醛，故该反应为消去反应。
(2)①苯甲醛分子中无α—H，而乙醛分子中有α—H，故乙醛分子中的α—H加成到苯甲醛分子中的羰基氧上，该反应的化学方程式为+CH3CHO ；
②甲醛分子中无α—H，而丙酮分子中有α—H，故丙酮分子中的α—H加成到甲醛分子中的羰基氧上，然后再发生消去反应，该反应的化学方程式为++H2O；
③由题中信息可知，可以由苯甲醛与丙酮发生反应合成，该反应的化学方程为++ H2O。
24．（2020·广东广州市·高二期末）某化学小组为研究甲醛和新制Cu(OH)2的反应，进行如下探究，该小组设计下图装置(气密性良好)并进行实验；向试管中依次加入12mL 6mol·L-1 NaOH溶液、8mL 0.5mol·L-1CuSO4溶液，振荡，再加入6mL 40%的甲醛溶液， 放入65℃水浴中加热， 20min后冷却至室温；反应过程中观察到有红色固体生成，有少量气体产生井收集该气体。回答下列问题：
已知：Cu2O易溶于浓氨水生成无色的[Cu(NH3)2]+，它在空气中不稳定，立即被氧化为蓝色的[Cu(NH3)4]+。
(1)使用水浴加热的目的是______；小试管上连接竖直长玻璃管的作用是_______。
(2)根据乙醛与新制Cu(OH)2的反应，该小组同学预测：甲醛和新制Cu(OH)2反应的产物为甲酸钠、氧化亚铜和水，化学反应方程式为________。
(3)该小组同学通过查阅资料发现，甲醛和新制Cu(OH)2还可能发生下列反应：
HCHO+Cu(OH)2Cu+CO↑+2H2O
HCHO+4Cu(OH)2+2NaOH2Cu2O↓+Na2CO3+6H2O
小组同学对实验中红色固体产物的组成作出猜想：铜或氧化亚铜或它们的混合物；为了验证固体产物，设计如下实验方案并进行实验(以下每步均充分反应)：
①摇动锥形瓶ⅰ的目的是_____________。
②锥形瓶ⅱ中固体完全溶解得到深蓝色溶液的离子方程式为_____________。
③将容量瓶ⅱ中的溶解稀释100倍后，溶液的颜色与容量瓶ⅰ相近。由此可知固体产物的组成及物质的量之比约为_____________。
(4)为探究生成的气体是否为CO，将收集的气体利用如图所示的装置进行实验(部分夹持仪器略去)。
无水氯化钙的作用是______________；能证明生成的气体是CO的现象是__________。
【答案】受热均匀便于控制温度 冷凝回流甲醛 2Cu(OH)2+HCHO+NaOHCu2O↓+3H2O+HCOONa 有利于溶液与空气中的氧气接触 2Cu+8NH3•H2O+O2=2[Cu(NH3)4]2++4OH-+6H2O 1:200 吸收水蒸气 黑色粉末变为红色，澄清的石灰水变浑浊
【分析】
根据题干信息分析可知，实验中向试管依次加入6mol•L-1NaOH溶液12mL，0.5mol•L-1CuSO4溶液8mL，可知，碱过量，振荡发生反应生成氢氧化铜沉淀，碱性条件下再加入40%的甲醛溶液6mL，放入水浴中加热，可能发生醛基被氧化成羧基的反应，生成氧化亚铜沉淀、甲酸钠和水，也可能发生小组同学查阅资料中的两个反应，因此红色固体可能是Cu2O和Cu的混合物，气体为CO，可根据已知“Cu2O易溶于浓氨水”验证固体产物，根据CO具有还原性验证气体为CO，据此分析解答问题。
【详解】
(1)该反应所需温度为65℃，使用水浴加热可以满足所需温度，且受热更均匀，温度更容易控制；长玻璃管可以冷凝回流甲醛，提高甲醛的利用率；
(2)醛基可被新制氢氧化铜悬浊液氧化成羧基，化学方程式为2Cu(OH)2+HCHO+NaOHCu2O↓+3H2O+HCOONa；
(3)①已知[Cu(NH3)2]＋在空气中能立即被氧化为[Cu(NH3)4]2+，摇动锥形瓶ⅰ有利于溶液与空气中的氧气接触；
②锥形瓶ⅱ中固体完全溶解得深蓝色溶液是铜、氧气和一水合氨溶液反应生成深蓝色络离子，反应的离子方程式为：2Cu+8NH3•H2O+O2=2[Cu(NH3)4]2++4OH-+6H2O，
③将容量瓶ii中的溶液稀释100倍后，溶液的颜色与容量瓶i相近，说明ii中的溶液的浓度是i中的溶液的100倍，又Cu2O~2[Cu(NH3)4]2+，Cu~[Cu(NH3)4]2+，则有n(Cu2O):n(Cu)=1:200；
(4)①气体通入硬质玻璃管之前要除水蒸气，所以用无水氯化钙吸收水蒸气；
②CO+CuOCu+CO2，黑色的CuO粉末生成红色的Cu单质，用澄清石灰水检验生成的CO2，变浑浊证明有CO2生成，通过两方面证明更全面准确，所以证明气体是CO的现象：黑色粉末变为红色，澄清的石灰水变浑浊。
25．华法林(物质F)是一种香豆素类抗凝剂，在体内有对抗维生素K的作用，可用于预防血栓栓塞类疾病。某种合成华法林的路线如图所示，请回答相关问题。
(1)物质B的名称是___________，物质E中的含氧官能团名称是___________。
(2)A→B的氧化剂可以是___________(填标号)
a.银氨溶液 b.氧气 c.新制Cu(OH)2 d.酸性KMnO4溶液
(3)C→D的化学方程式是___________，反应类型是___________。
(4)物质C的同分异构体中符合下列条件的有___________种(不考虑立体异构)。
①苯环上有两个取代基；
②含有－COO－结构且不含甲基
(5)写出E与NaOH溶液反应的化学方程式______________。
【答案】邻羟基苯甲酸 羟基、酯基 ac +(CH3CO)2O+CH3COOH 取代反应 12 +2NaOH→+H2O
【分析】
（1）由有机物的转化关系可知，B的结构简式为，E的结构简式为；
（2）酚羟基有较强的还原性，氧化醛基时要注意酚羟基不能被氧化；
（3）C→D的反应为在浓硫酸作用下，和乙酸酐发生取代反应生成和乙酸；
（4）物质C的结构简式为，符合苯环上有两个取代基、含有－COO－结构且不含甲基要求的同分异构体的分子中含有羧基和羟基，或酯基和羟基；
（5）与氢氧化钠溶液发生水解反应生成和水。
【详解】
（1）由有机物的转化关系可知，B的结构简式为，名称为邻羟基苯甲酸，E的结构简式为，含氧官能团为羟基、酯基，故答案为：邻羟基苯甲酸；羟基、酯基；
（2）酚羟基有较强的还原性，氧化醛基时要注意酚羟基不能被氧化，氧气和酸性高锰酸钾溶液均能氧化酚羟基，因此只能选择弱氧化剂银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液，故答案为：ac；
（3）C→D的反应为在浓硫酸作用下，和乙酸酐发生取代反应生成和乙酸，反应的化学方程式为+(CH3CO)2O+CH3COOH，该反应为取代反应；
（4）物质C的结构简式为，符合苯环上有两个取代基、含有－COO－结构且不含甲基要求的同分异构体的分子中含有羧基和羟基，或酯基和羟基，两个取代基共有4组：－COOH和—CH2OH、－CH2COOH和—OH、—OOCH和—CH2OH、－CH2OOCH和—OH，每组在苯环上都有邻、间、对三种位置关系，因此共有12种，故答案为：12；
（5）E的结构简式为，与氢氧化钠溶液发生水解反应生成和水，反应的化学方程式为+2NaOH→+H2O，故答案为：+2NaOH→+H2O。
【点睛】
分子中的酯基结构为羧酸和酚形成，1mol与氢氧化钠溶液发生水解反应生成共消耗2mol氢氧化钠是易错点。
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