SH∕T 1814-2020 乙烯-丙烯共聚物（EPM）和乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物（EPDM）中钒含量的测定(石油化工).pdf

. . . . 中中华华人人民民共共和和国国石石油油化化工工行行业业标标准准 / 代替 / 乙乙烯烯 丙丙烯烯共共聚聚物物( ( ) )和和乙乙烯烯 丙丙烯烯 二二烯烯烃烃三三元元共共聚聚物物( ( ) )中中钒钒含含量量的的测测定定 ( ( ) ) ( ( ) ) 发发布布 实实施施中中华华人人民民共共和和国国工工业业和和信信息息化化部部 发发布布目 次前言 范围 规范性引用文件 分光光度法 方法概要 试剂和材料 仪器 分析步骤 样品的制备 测定步骤 标准曲线的绘制 结果计算 电感耦合等离子体发射光谱法 方法概要 试剂和材料 仪器 分析步骤 样品的制备 系列标准溶液的配制 仪器预热稳定 测试条件设置 标准曲线的绘制 样品的测定 结果计算 精密度 试验报告附录 (资料性附录) 精密度参考文献/ 前 言本标准按照 / 给出的规则起草本标准代替 / 乙烯丙烯共聚物 () 和乙烯丙烯二烯烃三元共聚物 () 钒的测定分光光度法 与 / 相比 除编辑性修改外 主要技术变化如下: 修改了标准范围 增加了电感耦合等离子体发射光谱法 (见第 章) 修改了带要求的注内容为文本正文 (见 版 ) 增加了采用电感耦合等离子体发射光谱法 (见第 章) 增加了电感耦合等离子体发射光谱法测定乙丙橡胶钒含量的精密度 (见附录 )本标准由中国石油化工集团有限公司提出本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会合成橡胶分技术委员会 (/ / ) 归口本标准起草单位: 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院、 中国石油天然气股份有限公司吉林石化分公司、 中国石油天然气股份有限公司独山子石化研究院、 中国石油化工股份有限公司北京北化院燕山分院本标准主要起草人: 范国宁、 张欣荣、 陈跟平、 赵慧晖、 韩萍、 秦鹏、 耿占杰、 杜烨、 李莉、孙枫本标准所代替标准的历次版本发布情况为: / / 乙烯丙烯共聚物 () 和乙烯丙烯二烯烃三元共聚物 () 中钒含量的测定 警示 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 本标准并未指出所有可能的安全问题 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 并保证符合国家有关法律法规规定的条件 范围本标准规定了用分光光度法和电感耦合等离子体发射光谱法测定乙烯丙烯共聚物 () 和乙烯丙烯二烯烃三元共聚物 () (简称乙丙橡胶) 中钒含量的方法本标准适用于以齐格勒纳塔型催化剂 (铝钒催化剂) 生产的钒含量范围在 / / 的乙丙橡胶 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件 仅注日期的版本适用于本文件 凡是不注日期的引用文件 其最新版本 (包括所有的修改单) 适用于本文件/ 化学试剂 标准滴定溶液的制备/ 分析实验室用水规格和试验方法 分光光度法 方法概要 样品灰化后用酸溶解 在酸性介质中 用高锰酸钾将钒氧化为五价 用亚硝酸钠溶液还原过量的高锰酸钾 五价钒与 苯甲酰基苯胲形成有色络合物后被萃取到三氯甲烷中 然后用分光光度计在波长 处测量吸光度 计算样品中钒的含量 试剂和材料除非另有说明 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合 / 中规定的三级水 硫酸 磷酸 硫酸溶液: 体积分数为 过氧化氢溶液: 质量分数为 尿素溶液: 质量分数为 亚硝酸钠溶液: 质量分数为 苯甲酰基苯胲氯仿溶液: / 将 苯甲酰基苯胲溶于适量的三氯甲烷乙醇 () 混合溶液中 移至 的棕色容量瓶中并用三氯甲烷乙醇 () 混合溶液稀释至刻度 混匀 在冰箱中保存备用 高锰酸钾标准滴定溶液: () / 将按 / 配制的 () / / 高锰酸钾标准滴定溶液稀释 倍 现用现稀释 钒标准溶液: / 以下两种标准溶液可任选一种 钒标准溶液: 将市售的钒标准溶液稀释至 / 钒标准溶液: 将钒标准贮备溶液 ( ) 稀释至 / 钒标准贮备溶液: / 按照下述方法配制溶液并标定 配制称取 偏钒酸铵 精确到 将其溶解在 硫酸溶液 ( ) 中后 转移至 的容量瓶中 用水稀释至刻度 摇匀备用 标定用移液管量取 该溶液 ( ) 于 的三角瓶中 加入 / 的硫酸溶液 再加入 亚硫酸钠 煮沸至溶液变蓝 在煮沸期间通入氮气 氮气导气管管口与液面距离保持在 使亚硫酸气体全部被赶出 加水使体积增至 将三角瓶置于温度在 之间的水浴中加热恒温后取出 迅速用高锰酸钾标准滴定溶液 () 滴定至溶液由蓝色变成微红色 即为滴定终点 空白试验用 蒸馏水代替 钒标准贮备溶液 按 步骤进行空白试验 结果计算钒标准贮备溶液浓度以质量浓度 计 数值以毫克每毫升 (/ ) 表示 按式 () 计算:() ()式中: 滴定样品时消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值 单位为毫升 () 滴定空白试样时消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值 单位为毫升 () 高锰酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值 单位为摩尔每升 (/ ) 量取钒标准贮备溶液体积的数值 单位为毫升 () 钒的摩尔质量的数值 单位为克每摩尔 (/ ) 仪器 分光光度计: 能在波长为 处测量吸光度 并配有光程为 的石英比色皿 分析天平: 能够精确至 高温炉 (或马弗炉): 温度可控制在 石英烧杯: 锥形刻度分液漏斗: 容量瓶: 、 移液管: 、 、 、 刻度吸管: 、 、 分析步骤 样品的制备 称取约 剪成小块状的样品 精确到 置于干燥的石英烧杯 ( ) 中 将烧杯放在加热器上 用铝箔或蒸发皿盖在烧杯上 加热使样品慢慢炭化至体积剩 取下冷却后沿烧杯内壁缓慢地加入 硫酸 ( ) 继续加热直至无烟雾冒出注: 炭化过程中样品尽可能不要燃烧 当样品燃烧时立即将石英烧杯移离加热器后用铝箔或蒸发皿盖上烧杯把火/ 熄灭 将石英烧杯放入温度恒定在 的高温炉 ( ) 内 使样品灰化 若灰化不完全 再次放置在高温炉内 直至样品灰化完全 取出烧杯冷却至室温 然后加入 硫酸溶液 ( ) 将烧杯放在加热器上加热至灰分溶解 冷却后移至 的容量瓶中用水稀释至刻度 不加样品 按照 和 步骤制备空白溶液 测定步骤用移液管移取适量体积的上述溶液 ( ) 于 的分液漏斗 ( ) 中 同时移取相同体积的空白溶液 ( ) 做空白试验 用刻度吸管依次加入 过氧化氢溶液 ( )、 硫酸溶液 ( ) 和 磷酸 ( ) 摇匀 加水使体积增至 慢慢滴加 / 高锰酸钾标准滴定溶液 ( ) 至粉红色 加入 尿素溶液 ( ) 在不断摇动下滴加 的亚硝酸钠溶液 ( ) 至粉红色消退 并过量两滴 加水使体积增至 用移液管量取 / 的 苯甲酰基苯胲氯仿溶液 ( ) 加入分液漏斗 ( ) 中 充分振荡 静置 后将氯仿层过滤到 石英比色皿 ( ) 中 以空白样品作参比 在波长 处测定其吸光度 测定应在 内完成 根据吸光度从标准曲线上计算出钒的质量注: 振动初期注意及时排出气体 标准曲线的绘制分别用刻度吸管量取 / 的钒标准溶液 ( ) 、 、 、 、 、 、 于 个 的分液漏斗中 按 步骤进行吸光度的测定 将所得吸光度减去空白溶液的吸光度 以钒的质量为横坐标 吸光度为纵坐标 绘制标准曲线 结果计算样品中的钒含量以质量分数 计 数值以微克每克 (/ ) 表示 按式 () 计算:()式中: 从标准曲线上计算得到的钒的质量的数值 单位为微克 () 样品的质量的数值 单位为克 () 移取试液的体积的数值 单位为毫升 () 试液的总体积的数值 单位为毫升 ()计算结果保留到小数点后一位 电感耦合等离子体发射光谱法 方法概要 样品灰化溶解后 在选定的波长下 采用电感耦合等离子体发射光谱仪测定钒元素的谱线强度由标准曲线得到样品溶液中钒元素浓度 计算样品中的钒含量 试剂和材料除非另有说明 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合 / 中规定的二级水/ 氩气: 纯度大于 硝酸溶液: 体积分数 钒标准溶液: / 市售或采用高浓度标准溶液稀释得到 仪器 电感耦合等离子发射光谱仪: 波长示值误差 重复性 稳定性 分析天平: 能够精确至 高温炉 (或马弗炉): 温度可控制在 石英坩埚: 容量瓶: 、 移液管: 、 、 、 、 分析步骤 样品的制备 准确称取 剪成小块的样品 精确至 置于石英坩埚 ( ) 中 将坩埚置于温度恒定在 的高温炉中灼烧 后 通风一次 继续烧 使样品灰化 其间再通风一次 若灰化不完全 再次放置高温炉内 取出坩埚冷却至室温 然后加入 体积分数 的硝酸溶液( ) 加热至灰分溶解 冷却后移至 的容量瓶 少量水冲洗坩埚三次 清洗液转移至容量瓶 用水定容 系列标准溶液的配制取 个 容量瓶 分别移取 、 、 、 、 、 的钒标准溶液 ( ) 至容量瓶 得到 / 、 / 、 / 、 / 、 / 、 / 的钒系列标准溶液 仪器预热稳定按照仪器操作规程开机 预热稳定后 点火稳定 后进行炬管准直与波长校准 测试条件设置推荐仪器操作条件如下:分析谱线 功率 等离子气体流量 / 辅助气流量 / 雾化气流量 / 观测高度 一次读数时间 读数次数 次 标准曲线的绘制用电感耦合等离子体发射光谱仪测定钒系列标准溶液 ( ) 中钒元素的谱线强度 以钒的浓度为横坐标 谱线强度为纵坐标 绘制标准曲线/ 样品的测定用电感耦合等离子体发射光谱仪测定试样溶液中钒元素的谱线强度 根据谱线强度从标准曲线上计算出试样溶液中钒的浓度 结果计算样品中的钒含量以质量分数 计 数值以微克每克 ( / ) 表示 按式 () 计算:()式中: 从标准曲线上得到的样品溶液中钒的浓度的数值 单位为微克每毫升 ( / ) 样品溶液的体积的数值 单位为毫升 () 试样的质量的数值 单位为克 ()取平行测定结果的算数平均值作为测定结果 结果保留到小数点后一位 精密度参见附录 试验报告试验报告应至少包括下列内容:) 本标准的编号) 关于样品的全部信息) 使用的方法) 试验结果) 本标准未规定的任何自选操作) 试验中观察到的异常现象) 试验日期/ 附 录 (资料性附录)精密度 分光光度法 总则 按照 / 的规定确定了方法的精密度 按照实验室间精密度试验方案 () 选择不同水平的三个乙丙橡胶样品 在六个实验室开展精密度试验 试验在一周内的不同三天完成 精密度结果 采用分光光度法测定乙丙橡胶中钒含量的精密度数值见表 置信概率为 重复性: 在重复性条件下获得的两次单独测试结果的绝对值之差不大于表 中的 值 再现性: 在再现性条件下获得的两次单独测试结果的绝对值之差不大于表 中的 值表 分光光度法测定乙丙橡胶中钒含量的精密度材料平均值/ 实验室内实验室间()()实验室数量 表中所列符号定义如下: 重复性标准差 用测量单位表示: 重复性 以测量值单位表示(): 重复性 以相对百分数表示: 再现性标准差 用测量单位表示: 再现性 以测量值单位表示(): 再现性 以相对百分数表示 电感耦合等离子体发射光谱法 总则 按照 / 的规定确定了方法的精密度 按照实验室间精密度试验方案 () 选择不同水平的三个乙丙橡胶样品 在六个实验室开展精密度试验 试验在一周内的不同三天完成 精密度结果 采用电感耦合等离子体发射光谱法测定乙丙橡胶中钒含量的精密度数值见表 重复性: 在重复性条件下获得的两次单独测试结果的绝对值之差不大于表 中的 值 再现性: 在再现性条件下获得的两次单独测试结果的绝对值之差不大于表 中的 值/ 表 电感耦合等离子体发射光谱法测定乙丙橡胶中钒含量的精密度材料平均值/ 实验室内实验室间()()实验室数量 表中所列符号定义同表 / 参考文献 / 测量方法与结果的准确度 (正确度与精密度) 第 部分: 确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法/ 中 华 人 民 共 和 国 石 油 化 工 行 业 标 准 乙烯-丙烯共聚物（EPM）和乙烯-丙烯- 二烯烃三元共聚物（EPDM）中钒含量的测定 SH/T 18142020 * 中国石化出版社出版发行 地址：北京市东城区安定门外大街 58 号 邮编：100011 电话： [phone] 石化标准编辑部电话： [phone] 发行部电话： [phone] http:/www.sinopec- E-mail: 北京艾普海德印刷有限公司印刷 版权专有 不得翻印 * 开本 8801230 1/16 1 印张 19 千字 2021 年 3 月第 1 版 2021 年 3 月第 1 次印刷 * 书号：1551141754 定价：30.00 元 SH/T 18142020