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思考题
第一章 气体
一、填空题
1．理想气体微观模型必须具有的两个特征是 和 。
2．恒温条件下测定了一系列低压下的某气体 ， 值，则可在pVm-p图上用 法求取气体常数R的准确值。
3．要使气体液化，一般需要 和 。
4．在恒压下，为了将某容器中300K的气体赶出，需将容器（设容积不变）加热到
K．
5．在300.15K、200kPa下，测得Ne与Ar混合气体的密度为2.37kg·m-3。则混合气体中Ne的分压力为 kPa。
6．在临界点处等温线的一阶、二阶偏导数 ，即

7．若不同的气体有两个对比状态参数彼此相当，则第三个对比状态参数 。
8．对于一定量的组成不变的气体，则

9．恒压下，物质的量恒定的某理想气体，其温度随体积的变化率= 。
10．某实际气体在366.5K，2067kPa时临界温度Tc=385.0K, 临界压力ｐc=4123.9kPa。则该气体的对比温度Tr＝ ，对比压力ｐr＝ 。
11.当液体的蒸气压与外压相当时，液体就开始沸腾，此时的温度称为 ．

☆填空题答案
１．分子本身不占有体积，分子间无相互作用力
２．ｐ，Ｖｍ，外推
３．温度低于临界温度，加压
４．４５０
５．104．74
６．均为零，０，０
７．大体上具有相同的值
8．－１
9．P/nR
10．0.952, 0.501
11．沸点

二、选择题
１．对于实际气体，下列与理想气体相近的条件是（ ）。
A．高温高压 B.。高温低压 C。低温高压锅 D。低温低压
2．理想气体状态方程pV＝nRT包括了三个气体定律，它们是（ ）。
A．波义尔定律、盖-吕萨克定律和道尔顿定律
B．波义尔定律、阿伏加德罗定律和阿马格定律
C．阿伏加德罗定律、盖-吕萨克定律和波义尔定律、
D．盖-吕萨克定律、阿伏加德罗定律和阿马格定律
3．对于理想气体，下面不正确的是（ ）。
A.
B.
C.
D.pV=nRT

4．在298.15Ｋ，Ａ、Ｂ两个抽空的容器中分别为100g和200g水。当达到气液平衡时，两个容器中的水蒸气压力分别为ｐA和ｐB，则有（ ）。
A.pA<pB B.pA>pB C.pA=pB D.无法确定
５．关于临界状态的描述，不正确的是（ ）。
Ａ.在临界状态气、液之间没有区别
Ｂ.临界点处等温线的一阶、二阶偏导数均为零
Ｃ.一般说来，物质的分子间引力愈大则对应有较低的临界温度
Ｄ.临界温度越低的物质，其气体越易液化
6．加压使实际气体液化，必要条件是气体要达到（ ）。
Ａ.波义耳温度之下 Ｂ。临界温度之下
Ｃ.温度低于沸点 Ｄ。临界温度之上
7．在一定Ｔ、ｐ下，某实际气体的Ｖｍ大于理想气体的Ｖｍ，则该气体的压缩因子Ｚ（ ）。
Ａ．＝１ Ｂ．＞１ Ｃ．＜１ Ｄ．无法确定
8．下面关于压缩因子Ｚ的阐述中，正确的是（ ）．
Ａ．Ｚ主要用于对实际气体ｐ、Ｖ、Ｔ的计算
Ｂ．同一温度下，各种气体的Ｚ都随压力而变化
Ｃ．Ｚ＞１，气体不易压缩，而Ｚ＜１，气体易压缩
Ｄ．Ｚ＞１，气体不易液化，而Ｚ＜１，气体易液化
9．设ｉ为理想混合气体中的一个组分，下面正确的是（ ）．
A.
B.pIV=pVI=niRT
C.pIVI=niRT
D.都正确
１0．真实气体在一定条件下，当分子间引力占主导地位时，其压缩因子（ ）．
Ａ．小于1 Ｂ．大于１ Ｃ．等于１ Ｄ．不正确
１1．两种不同气体处于对应状态时，则它们（ ）相同．
Ａ．压力 Ｂ．温度计 Ｃ．压缩因子 Ｄ．pVm
１2．混合理想气体的组分Ｂ，其物质的量ｎB为( ).
A.
B.
C.
D.

１3．关于临界点的性质，下面描述不正确的是（ ）．
Ａ．液相摩尔体积与气相摩尔体积相等
Ｂ．液相与气相之间不存在界面
Ｃ．气、液、固三相共存
Ｄ．气化热为零
☆选择题答案
1．B 2．Ｃ ３．Ａ，Ｃ ４．Ｃ ５．Ｃ D 6．Ｂ 7．Ｂ 8．Ａ，Ｂ，Ｃ 9．Ａ，Ｂ １0．Ａ １1．Ｃ １2．Ｂ，Ｄ １3．Ｃ

（三）讨论习题
1． 计算1molNH3算在温度为473K、体积为0.311×10-3m3时的压力，其中NH3的Tc＝405.5K，pc＝112.8×105Pa。分别用①理想气体状态方程；②压缩因子图。
解：
①理想气体状态方程

②压缩因子图
，于是，

在压缩因子图上，作Z＝0.892pr的直线，它与Tr＝1.166的Z-pr曲线交点所对应的pr＝0.90
故
2．使32ml的CH4、H2和N2的气体混合物与61ml的O2充分燃烧，残余气体的体积为34.5ml，其中24.1ml被烧碱溶液吸收，试确定混合气体中CH4、H2和N2的体积分数（所有体积都在相同室温和压力条件下测得的）。
解：CH4、H2与O2的反应式分别为：
CH4(g)+2O2(g) ===== 2H2O(l)+CO2(g)
2H2(g)+2O2(g) ===== 2H2O(l)
设混合气体中各气体的体积为VCH4、VH2、VN2，由题意得：

（1）
设过量氧气的体积为VO2，则有：
（2）
从反应式看出，１体积CH4需消耗２体积O2，２体积H2要消耗１体积O2，所以
利用，上式可化为：
（3）
将式（２）、式（３）联立，得：
（4）
再将式（１）、式（４）联立，得：

最后得
原始混合气体分数为：

第二章 热力学第一定律

(一) 填空题
1. 在一绝热容器中盛有水，将一电阻丝浸入其中，接上电源一段时间（见下左图）当选择不同系统时,讨论Q和W的值大于零、小于零还是等于零。

系统
电源
电阻丝
水
电源+电阻丝
水+ 电阻丝
水+电阻丝+电源
Q

W

DU

2. 298K时，反应CH3CHO(g) = CH4(g) + CO(g)的反应热 DrHm0 = -16.74kJ×mol-1，若反应恒压的热容DrCp,m= 16.74 J×mol-1×K-1，则在温度为 时，反应热将为零。（设：DrCp,m与温度无关）。
3. 对理想气体的纯PVT变化，公式dU=nCV,mdT适用于 过程；而真实气体的纯PVT变化，公式dU=nCV,mdT适用于 过程。
4. 物理量Q、W、U、H、V、T、p属于状态函数的有 ；属于途径函数的有 。状态函数中属于强度性质的 ；属于容量性质的有 。
5. 已知反应 C(S)+O2®CO2 DrHm 0＜0 　若该反应在恒容、绝热条件下进行，则ΔU 于零、ΔT 于零、ΔH 于零；若该反应在恒容、恒温条件下进行,则ΔU 于零、ΔT 于零、ΔH 于零。（O2、CO2可按理想气体处理）
6. 理想气体向真空膨胀过程，下列变量ΔT、ΔV、ΔP、W、Q、ΔU、ΔH中等于零的
有： 。
7. 1mol理想气体从相同的始态(p1、T1、V1)，分别经过绝热可逆膨胀至终态(p2、T2、V2)和经绝热不可逆膨胀至终态()则(填大于、小于或等于)。
8. 某化学在恒压、绝热只做膨胀功的条件下进行，系统温度由T1升高至T2，则此过程ΔH 零，如果这一反应在恒温（T1）恒压和只做膨胀功的条件下进行，则其ΔH 于零。
9．范德华气体在压力不太大时，有且定压摩尔热容为CP,m、则此气体的焦——汤系数μJ-T = ，此气体节流膨胀后ΔH 0。
10． 1mol单原子理想气体（CV,m=1.5R）经一不可逆变化，ΔH =831.4J，则温度变化为ΔT = ，内能变化为ΔU = 。
11. 已知298K时H20(l)、H20(g)和C02(g)的标准摩尔生成焓分别为-285.83、 –241.82和-393.51kJ×mol-1，那么C(石墨)、H2 (g)、02(g)、H20(l)、H20(g)和C02(g)的标准摩尔燃烧焓分别为 。
12.某理想气体反应 2A+B＝A2B，对nA:nB=2:1的混合气体在某温度下有4molA气体、　　molB气体反应，生成　　mol A2B气体，对应的反应进度x为 。
13．1mol理想气体经恒压加热温度升高1℃，则该过程的功为W= 。
14． 1mol理想气体经恒温膨胀、恒容加热和恒压冷却三步完成一个循环回到始态，此过程气体吸热20.0Kj。则ΔU = ，ΔH = ，W = 。

参考答案：
1.
系统
电源
电阻丝
水
电源+电阻丝
水+ 电阻丝
水+电阻丝+电源
Q
=
<
>
<
=
=
W
<
>
=
=
>
=
DU
<
>
>
<
>
=

2. 1298K
3. 任意 恒容
4. U、H、V、T、P ， Q、W ， T、p ， U、H、V
5. 等， 大 ，大， 小 ， 等 ， 小
6. ΔT、W、Q、ΔU、ΔH
7. < <
8. = <
9． =
10．40．0K 498.8J
11．-393.51 KJ×mol-1、-285.83 KJ×mol-1、 0、0、-44.01 KJ×mol-1、0
12．2 2 2
13．-8.314J
14．0 0 -20.0kJ

（二） 选择题
1、 某化学反应在恒容、绝热、无其它功的条件下进行，体系的温度由T1升至T2，此过程系统内能的变化ΔU（ ）；若这一反应在恒温T1、恒容、无其它功的条件下进行，系统内能的变化ΔU（ ）。
A．大于零 B.等于零
C.小于零 D.不能确定
2、 封闭系统经任意循环过程，则：
A．Q=0 B．W=0
C．Q+W=0 D．以上均不对
3、 水在可逆相变过程中：
A．ΔU=0 ΔH=0 B．Δp=0 ΔT=0
C．ΔU=0 ΔT=0 D．以上均不对
4、 气体经节流膨胀过程：
A．Q>0 ΔH=0 Δp<0 B．Q=0 ΔH=0 Δp<0
C．Q=0 ΔH>0 Δp<0 D．Q=0 ΔH=0 Δp>0
5、 若要通过节流膨胀达到制冷的目的，则焦耳—汤姆生系数为：
A． B．
C． D．与μJ-T取值无关
6、 由于H=U+Pv，系统发生变化时ΔH=ΔU+Δ(pV)，式中Δ(pV)的意思是：
A．Δ(pV)=ΔpΔV B．Δ(pV)=p2V2- p1V1
C．Δ(pV)= pΔV-VΔp D．Δ(pV)= pΔV+VΔp
7．对理想气体下列公式中不正确的是：
A． B．
C． D．以上都不对
8. 公式ΔH=QP的条件是
A．不做非体积功的恒压过程 B．恒外压过程
C．外压等于体系压力的可逆过程 D．恒温恒压的化学变化过程
9．2C（墨）+O2（g）→2CO(g)的反应热△rHm0等于
A．△cHm0（石墨） B．2 △fHm0（CO）
C．2△cHm0（石墨） D．△fHm0 (CO)
10. 对理想气体
A． B．
C． D．
11．某理想气体从同一始态出发分别经（1）绝热可逆压缩；（2）绝热不可逆压缩达到同一终态温度T2，则过程的功：
A． B．
C． D．
12．始态完全相同的一个理想气体系统和一个范德华气体系统，分别进行绝热恒外压膨胀，当膨胀了相同体积之后，下述哪一种说法正确。
A．范德华总体的内能减少量比理想气体多；
B．范德华总体的终态温度比理想气体低；
C．范德华总体的所做的功比理想气体少；
D．理想气体的内能减少量比范德华气体多。
13．对状态函数的描述，哪一点是不确切的？
A．它是状态的单值函数，状态一定它就有唯一确定的值；
B．状态函数的改变值只取决于过程的始终态，与过程进行的途径无关；
C．状态函数的组合仍然是状态函数；
D．热力学中很多状态函数的绝对值不能测定，但其变化值却可以直接或间接测定的。
C
B
A
14．理想气体经历如图所示A→B→C→A的循环过程。A→B为恒温可逆过程，B→C为恒压过程，C→A为绝热可逆过程。对于其中B→C过程的ΔBCU，当用图上阴影面积来表示时对应的图为：
A B C D

15．某液态混合物由状态A变化到状态B，经历两条不同的途径，其热、功、内能变化、焓变化分别为Q1、W1、Δu1、ΔH1和Q2、W2、Δu2、ΔH2则：
A　　　　　 　B　
C　　　　　　D　

参考答案：
1．B、C 2．C 3．B 4．B
5．B 6．B 7．D 8．A
9．B 10．C 11．C 12．B
13．C 14．C 15．D

三、讨论习题
1. 100℃,50.663kPa的水蒸气100dm3,等温可逆压缩至101.325kPa，并在101.325kPa下继续压缩至10dm3为止，(1)试计算此过程的Q，W，ΔU，ΔH。已知100℃，101.325kPa,水的蒸发热4.06´104J.mol-1
（2） 若使终态物系恒温100℃，反抗50.663kPa外压，使其恢复到始态，求此过程中的Q，W，ΔU，ΔH。
（3） 若使终态物系恒温100℃向真空蒸发，并使其恢复至始态，求Q，W，ΔU，ΔH。
解：
等温可逆压缩
可逆相变
100℃
101.325kPa
10dm3
n2(g)
T1=300K
P1=300KPa
100℃
101.325kPa
V2
n1(g)
T1=300K
P1=300KPa
100℃
50.663kPa
100dm3
n1(g)
T1=300K
P1=300KPa
(1)

ΔU1 ΔH1 ΔU2 ΔH2
ΔU1＝0，ΔH1＝0

第一步T,n不变，对理想气体：

第二步是相变过程，冷凝成水的物质的量为:

ΔH2=-1.306´4.06´104J=-5.302´104J
Q2=ΔH2=-5.302´104J
W2=-p2ΔV=-[101.325´(10-50)]J=[40´101.325]J=4052J
ΔU2=Q2+W2=[-53020+4052]J=-48968J
所以得：
ΔU=ΔU1+ΔU2=-48968J
ΔH=ΔH1+ΔH2=-53020J
Q=Q1+Q2=(-3511-53020)J=-56531J
W=（3511+4052）J=7563J
（2）解：此过程的始态与终态正好是（1）问中的始态与终态的颠倒，所以：
ΔU=(U1-U3)=-(U3-U1)=48968J
ΔH=(H1-H3)=-(H3-H1)=53020J
W＝-p外ΔV=-50.663 (100-10)J=-4559J
Q=ΔU-W=(48968+4559)J=53527 J
(3) 解：此过程的始态、终态与（2）问相同
ΔU=48968 J
ΔH=53020 J
W=-p外ΔV=0 J
Q=DU=48968 J

2. 64g O2在101.325kPa,25℃时，绝热膨胀至50.663kPa，计算Q，W，ΔU，ΔH，已知：双原子分子Cp,m=3.5R,Cv,m=2.5R。
(1) 若此过程可逆地进行；
(2) 若此过程是反抗恒定的50.663kPa外压的绝热膨胀。
解：
绝热
64g,O2
50.66kPa
T2
64g,O2
101.325kPa
25℃
T1=300K
P1=300KPa

（1）绝热可逆进行：Q＝0

ΔU=nCv(T2-T1)=[]J
=-2226 J
W=-2226J
ΔH=ΔU+Δ(pV)=ΔU+nRΔT=[-2226+2´8.314´(244.59-298.15)]J
=-3117J
(2)绝热不可逆膨胀： Q＝0
ΔU＝W
nCv(T2-T1)=-p外(V2-V1)=-p外()
n´R(T2-T1)=-p外(V2-V1)=-p外()
(T2-T1)= -p外()
(T2-298.15K)=-0.5´()
T2=255.56K
ΔU=nCv(T2-T1)=2´´8.314´(255.56-298.15)J=-1770 J
W=-1770 J
ΔH=ΔU+Δ(pV)= ΔU+nRΔT=[-1770+2´8.314´(255.56-298.15)]J
=[-1770+2´8.314´(255.56-298.15)]J
=-2479 J
此题结论：绝热可逆过程与绝热不可逆过程从同一始态出发不能一步到达同一终点。

3.1mol单原子理想气体从300K、300Kpa的始态，沿TV＝常数的途径可逆膨胀到100Kpa 的终态，求该过程的W、Q、ΔU和ΔH。
解： W=ΔU=nCv,m(T2-T1), ΔH=nCp,m(T2-T1) 先求T2
n =1mol
T2
P2=100KPa
n =1mol
T1=300K
P1=300KPa

由封闭系统，理想气体
ΔU={}J=--1.581 kJ
ΔH={}J=--2.636 kJ

∵ TV＝常数， d(TV)=0
TdV=-VdT，

TdV=-VdT，

第三章 热力学第二定律
（一）、填空题
1、1mol理想气体在温度T下从10 dm-3做恒温可逆膨胀，若其熵变为5.76 J×K-1，则其终态的体积为 。
2、 1mol理想气体在298K和101.325 kPa下做恒温可逆压缩，若过程的DG为5966J，则其末态压力为 。
3、 对于无相变、无化变、只做体积功的封闭系统，的值 （填：大于零、小于零或等于零）。
4、 1mol范德华气体在等温下从体积V1膨胀到体积V2的DS = 。

5、 298K下，将两种理想气体分别取1mol进行恒温恒压的混合，则混合前后热力学性质的变化情况为：DU 0，DS 0，DG 0。（填：>、= 或 <）。
6、 298K下，将两种理想气体分别取1dm3恒温混合成1dm3的混合气体，则混合前后热力学性质的变化情况为：DU 0，DS 0，DG 0。（填：>、= 或 <）。
7、 268K及101.325 kPa下，1mol过冷液态苯凝固为固态苯，放热9874 J×mol-1，此时的熵变化为-35.65 J×mol-1×K-1。若有2mol的苯发生这样的不可逆相变化，则系统的DG = 。
8、理想气体卡诺循环：
在T-S图上可表示为： 在T-H图上可表示为：
H/kJ
S/J×K-1
T/K
T/K

9、1mol理想气体从同一始态Ⅰ(p1, V1, T1)分别经绝热可逆和绝热向真空自由膨胀至相同的V2，其相应的终态为Ⅱ(p2, V2, T2) 及Ⅲ(p3, V2, T3)，则在两个终态间的关系是：T2 T3，p2 p3，S2 S3。（填>、= 或 <）

10、323.15K时水的饱和蒸气压为13.33 kPa，若1mol 水在323.15K，13.33 kPa的条件下向真空蒸空蒸发为323.15K，13.33 kPa的水蒸气，则此过程的DU 0、DH 0、DS 0、DA 0、DG 0。（填>、= 或 <）

11、有1mol理想气体，始态温度为T1，体积为V1，经下述不同过程达到终态，终态体积均为2V1，则系统的熵变分别为：
（1）等温不可逆膨胀，DS 0；
（2）绝热等外压膨胀，DS 0；
（3）绝热可逆膨胀，DS 0。（填空：>、= 或 <）
12、水的饱和蒸气压与温度的关系为：。则A= ，水的摩尔蒸发焓ΔvapH= ，250K时水的饱和蒸气压为： 。

填空题答案：
1. 20dm-3 2. 1.126´103 kPa 3. 大于零
4. 5. = > < 6.= = = 7. –639.6 J
8.
B
H/kJ
S/J×K-1
T/K
T/K
A,B
A

C,D
D
C

恒V
9. < < < 10. > > > < =
11. > > = 12．17.71 40.60 kJ×mol-1

（二）、选择题：
1. 隔离系统内发生的可逆变化过程： （ ）
A．DS = 0，DS(环) = 0 B．DS > 0，DS(环) = 0
C．DS = 0，DS(环) > 0 D．DS > 0，DS(环) > 0
2. 实际气体经一不可逆循环： （ ）
A．DS = 0，DU> 0 B．DS > 0，DU>0
C．DS = 0，D U = 0 D．DS> 0， DU= 0
3. 理想气体向真空膨胀时： （ ）
A．DU = 0，DS = 0，DG = 0 B．DU > 0，DS > 0，DG > 0
C．DU < 0，DS < 0，DG < 0 D．DU = 0，DS > 0，DG < 0

4. 对于单组分系统，温度一定时，下列图形正确的是： （ ）

A． B． C． D．
5. 1mol理想气体经过一个恒温可逆压缩过程，则该过程： （ ）
A．DG>DA B．DG=DA C．DG<DA D．无法比较
6. 某系统经任一循环过程，系统与环境所交换的热与温度的关系可表示为：（ ）
A． B． C． D．
7．在298K时已知气相反应的为-514.2kJ·mol-1，则发生1mol 反应的DA0： （ ）
A．DA0= -514.2 kJ×mol-1 B．DA0= 0
C．DA0> -514.2 kJ×mol-1 D．DA0< -514.2 kJ×mol-1
8．欲使一过程的DG= 0，应满足的条件是： （ ）
A．可逆绝热过程
B．恒容绝热且只作膨胀功的过程
C．恒温恒压且只作膨胀功的可逆过程
D．恒温恒容且只作膨胀功的可逆过程
9．在恒温恒压不作非体积功的情况下，下列哪个过程肯定可以自发进行？（ ）
A．DH>0，且DS>0 B．DH>0，且DS<0
C．DH<0，且DS>0 D．DH<0，且DS<0
10．下列说法中，哪一种是不正确的？ （ ）
A．隔离物系中的熵永不减少
B．在绝热过程中物系的熵决不会减少
C．物系处于平衡态时熵值最大
D．任何热力学过程不可能出现DS总<0

11．在实际气体绝热可逆膨胀过程中： （ ）
A．DS>0 B．DS<0 C．DU>0 D．DU <0

12．理想气体经一个不可逆循环过程，则： （ ）
A．DS(系) > 0 B．DS(环) > 0 C．DS(系) <0 D．DS(环) <0
13．气体CO与O2在一坚固的绝热箱内发生化学反应，系统的温度升高，该过程：（ ）
A．DU = 0， B．DH = 0 C．DS = 0 D．DG = 0
14．对于封闭系统纯PVT变化过程，的值： （ ）
A．大于零， B．小于零 C．等于零 D．正负不定
15．在101.325kP下，-10℃时过冷水结成冰是一个自发过程，该过程中：（ ）
A． DS = 0，DG = 0 B． DS > 0，DG< 0
C． DS < 0，DG < 0 D． DS > 0，DG > 0

选择题答案：
1. A 2. C 3. D 4. A 5. B 6. C 7. C 8. C
9.C 10.C 11. D 12. B 13. A 14．B 15.C

（三）讨论习题
1．1mol理想气体连续经历下列过程：
（1）由100kPa、25℃等容加热到100℃；
（2）绝热向真空膨胀至体到增大一倍；
（3）恒压冷却到温度为25℃。
求总过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG。
解：三个过程用框图表示如下：
T2=373.15K
P2
V2= V1
T3=373.15K
P3
V3=2 V1
T4=298.15K
P4= P3
V4
T1=298.15K
p1=100kPa
V1

（1）是恒容过程，所以

（2）理想气体向真空膨胀温度不变，所以

（3）恒压过程：

2．在90℃、101.325kPa下，1mol过饱和水蒸汽凝结为同温同压下的水，求此过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA及ΔG。已知水的，，水在正常沸点的摩尔蒸发热为40.60kJ·mol-1。

1mol H2O(l)
101.325kPa
T1=90℃
解：设计过程如下：
1mol H2O(g)
101.325kPa
T1=90℃

DH DS

D1H D1S D3H D3S
1mol H2O(l)
101.325kPa
T2=100℃
1mol H2O(g)
101.325kPa
T2=100℃

D2H D2S

3．25℃、p0时，金刚石与石墨的标准熵分别为2.38J·mol-1·K-1和5.74 J·mol-1·K-1；标准摩尔燃烧焓分别为-395.41J·mol-1和-393.51J·mol-1；密度分别为3.513g·cm-3和2.260g·cm-3。
（1）求25℃、p0下石墨转变为金刚石的ΔG；
（2）在这种情况下，哪一种晶型比较稳定？
（3）增加压力能否使原来不稳定的晶型成为稳定的晶型？如果可能，所需的压力是多少？假设密度不随压力而变。
解：
(1)25℃、p0下1mol石墨转变为金刚石时：

=1´（-393.51+395.41）kJ=1.90kJ

=1´（2.38-5.74）J·K-1=-3.36J·K-1
ΔG=ΔH-TΔS= [1.90´103-298´(-3.36)]J=2901J
（2）25℃、p0下0，表示石墨不可能转变成金刚石，即石墨是稳定的。
（3）由于金刚石的密度大于石墨的密度，增加压力可能会使石墨转变成金刚石
设25℃，压力为p¢时能使石墨转变成金刚石，则
C（金刚石）
25℃、p¢
C（石墨）
25℃、p¢

ΔG¢

Δ1G Δ2G

C（金刚石）
25℃、p0
C（石墨）
25℃、p0

ΔG

即

第四章 多组分系统热力学

（一）、填空题
1． 偏摩尔量是指多组分系统中的任一 量X（如 、 、 等）在温度和压力及除了组分B以外其它各组分的物质的量均不变的条件下，由于某一组分B的物质的量的极微小变化而引起系统 量X随组分B的物质的量的变化率。
2． 理想液态混合物是指在一定温度下，液态混合物中的任意组分在全部的组成范围内都遵守 定律的混合物，可以认为此溶液中各种分子的 是相同的。
3． 物质标准态的规定如下，固态：固体纯物质在 的状态；液态：纯液体在 的状态；气态： -在任一温度T，标准压力p°下的状态。在这些状态下物质所具有的化学势为各自的标准化学势。
4． A、B两液体形成理想液态混合物，已知在温度T时纯A和B的饱和蒸气压分别为pA*=40kPa和 pB*=120 kPa，若该混合物在温度T及压力100 kPa时开始沸腾，则此时的液相和气相组成为xB = , yB= 。
5． 在室温下，一定量的苯和甲苯混合，这一过程所对应△H的大约为 。
6． 在某温度下，纯液体A的饱和蒸气压是纯液体B的13倍，A和B形成理想液态混合物，若平衡时的气相中A和B的摩尔分数相等，则液相中A和B的摩尔分数比为 。
7． 0.5molNaOH固体在288.2K时溶于4.559mol水中形成溶液的蒸气压为1363.9Pa，而此时纯水的蒸气压为1704.9Pa。则溶液中水的活度为 ，溶液中溶剂的化学势和纯水的化学势相差 。
8．含有某非挥发性溶质的水的稀溶液，在271K时凝固，水的Kf为1.86K·kg·mol-1、Kb为0.52 K·kg·mol-1，该溶液的正常沸点为 ，298.15K时的渗透压为 。
9. 353.15K时，苯和甲苯的蒸气压分别为100 kPa和38.7kPa，二者形成混合物，其平衡气相的组成为y(苯)为0.30，则液相的组成x(苯)为 。
10. 298.15K时，水（A）和丙酮（B）组成溶液，实验测得xB=0.1791，p=21.30kPa，yB=0.8782，已知pB*=30.61kPa，kx,B=185kPa，将该溶液视为液态混合物，则丙酮（B）的活度系数gB为 ，将该溶液视为稀溶液，则丙酮（B）的活度系数gx,B为 。
11. 下列各种状态H2O的化学势，（1）298.15K，100 kPa ，0.05 mol·dm-3乙醇的水溶液，m1；（2）298.15K，100 kPa ，0.01 mol·dm-3乙醇的水溶液， m2；（3）298.15K，100 kPa ，纯水，m3；按由高到低的顺序排列为