第十三章杂环化合物及生物碱.pptx

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第十三章杂环化合物及生物碱,(4),稠杂环又,分为芳环并杂环和杂环并杂环,(3)单杂环根据杂原子得数目不同又分为含一个杂原子、含两个杂原子得单杂环等,芳环并杂环,杂环并杂环,2、命名,译音命名法:,按外文名称得译音来命名,并用带“口”旁得同音汉字来表示环状化合物。,呋喃 噻吩 吡咯 咪唑 噻唑,(furan)(thiophene)(pyrrole)(imidazole)(thiazole),吡喃 吡啶 嘧啶,(pyran)(pyridine)(pyrimidine),吲哚 喹啉 嘌呤,(indole)(quinoline)(purine),(1)杂环上有-R、-X、-NO,2,、-OH、-NH,2,等取代基时,以杂环为母体。环编号从杂原子开始。,2,5,-,二甲基呋喃,杂环上有取代基时命名原则,2-羟基呋喃,(2),含有两个或两个以上相同杂原子得单杂环编号时,把连有氢原子得杂原子编号为1,并使其余杂原子得位次尽可能小。,4 甲基咪唑,(3),如果环上有多个不同杂原子时,按氧、硫、氮得顺序编号,4,5二甲基噻唑,(4)当只有1个杂原子时,也可用希腊字母编号,靠近杂原子得第一个位置就是-位,其次为-位、-位等。,-甲基,呋喃 ,-,甲基吡啶,9,大家应该也有点累了，稍作休息,大家有疑问的，可以询问和交流,(5)当环上连有-COOH、-SO,3,H、-CHO、CH,2,OH等基团时,将这些基团作母体,将杂环当作取代基来命名。环编号仍从杂原子开始,并使作母体得基团得位次尽可能得低。,4-吡啶甲酸,5-硝基-2-呋喃甲醛,2-呋喃甲醇,二、杂环化合物得结构,1、五元杂环,呋喃,吡咯,噻吩,呋喃、噻吩、吡咯电子数(6)符合休克尔规则(4n+2),因此具有芳香性,。,在呋喃、噻吩、吡咯分子中,就是由5个原子,6个电子组成得共轭体系,使环上碳原子得电子云密度增加,所以称为富电子芳杂环。,呋喃、噻吩、吡咯分子中各原子间得键长并不完全相等,因此芳香性比苯差。,电负性强弱顺序就是:氧氮硫,芳香性强弱顺序就是:苯噻吩吡咯呋喃。,2、六元杂环,sp,2,杂化,吡啶,吡啶电子数(6)符合休克尔规则,具有芳香性。,吡啶分子中,氮原子得电负性比碳大,使吡啶环上碳原子得电子云密度相对降低,所以此类杂环称为缺电子芳杂环。,吡啶得芳香性不如苯。,三、杂环化合物得化学性质,1、,亲电取代反应,富电子芳杂环,亲电取代反应比苯容易,主要发生在-位上;缺电子芳杂环,亲电取代反应比苯难,主要发生在-位上。,(1)卤代反应,-溴代吡啶,吡啶溴代反应比苯难,不但需要催化剂,而且要在较高温度下进行,。,(2)硝化反应,五元杂环得硝化,一般用比较温和得非质子硝化剂-乙酰基硝酸酯,并在低温下进行,硝基主要进入-位。,吡啶得硝化反应需在浓酸和高温下才能进行,硝基主要进-位。,(3)磺化反应,吡咯,呋喃对酸很敏感,强酸能使她们开环聚合,常用温和得非质子磺化试剂:吡啶与SO,3,得加成物。,噻吩比苯容易磺化,因此可在室温下用浓硫酸洗去苯中含得少量噻吩。,吡啶在硫酸汞催化和加热得条件下才能发生磺化反应。,(4),傅氏酰基化反应,吡啶一般不进行傅氏酰基化反应。,吡啶就是缺电子芳杂环,不易发生亲电取代反应。在一定条件下有利于亲核试剂(如NH,2,-,、OH,-,、R,-,)得进攻而发生亲核取代反应,取代基主要进入电子云密度较低得-位。,2、加成反应,呋喃、吡咯均可进行催化加氢反应,噻吩中得硫能使催化剂中毒,需使用特殊催化剂加氢。,吡啶比苯易还原,用金属钠和乙醇可使其还原。,喹啉催化加氢,氢加在杂环上,说明杂环比苯环易被还原,。,