第三章-酸碱滴定法.ppt

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第三章 酸碱滴定法,第一节 概述,问题,如何确定酸（碱）溶液中,酸（碱）浓度和酸度,？酸碱,反应的实质,是什么？什么是酸碱,缓冲溶液,？如何衡量酸碱缓冲溶液的,缓冲能力,？在实际应用中，应如何选择合适的缓冲溶液？,1,一、酸碱溶液的酸度和酸（碱）浓度,1.酸碱质子理论,（1）酸碱定义：凡是能给出质子（H+）的物质就是酸；凡是能接受质子的物质就是碱。,HAc Ac,-,+H,+,NH,4,+,NH,3,+H,+,酸,共轭碱+质子,HAc是Ac,-,的,共轭酸,，Ac,-,是HAc的,共轭碱,，HAc和Ac,-,是一对,共轭酸碱对,。同样NH,4,+,和NH,3,也是一对共轭酸碱对,2,一、酸碱溶液的酸度和酸（碱）浓度,1.酸碱质子理论,（2）酸（碱）在水中的离解平衡,例:HAc在水中的离解反应,半反应1:,HAc,Ac,-,+H,+,半反应2:,H,+,+H,2,O,H,3,O,+,总反应:,HAc+H,2,O,Ac,-,+H,3,O,+,简写为:,HAc,Ac,-,+H,+,所以,HAc在水中表现出,酸性,3,一、酸碱溶液的酸度和酸（碱）浓度,2酸碱离解常数,（1）水的质子自递作用,H,2,O（碱1）+H,2,O（酸2）H,3,O,+,（酸1）+OH,-,（碱2）,反应的平衡常数,K,w,=H,+,OH,-,水的离子积,K,w,=10,-14,（25时）；pK,w,=14,4,一、酸碱溶液的酸度和酸（碱）浓度,2酸碱离解常数,（2）酸碱离解常数,酸碱在水溶液中的离解反应进行的程度可用,K,a,，K,b,衡量。,HA,A,-,+H,+,A,-,+H,2,OHA+OH,-,K,a,为酸离解常数；K,b,为碱离解常数,K,a、,K,b,是衡量碱强弱的尺度，其值越大，酸碱性越强。,共轭酸碱对的K,a,、K,b,值之间满足,K,a,K,b,=H,3,O,+,OH-=K,w,pKa+pK,b,=pKw,5,一、酸碱溶液的酸度和酸（碱）浓度,2酸碱离解常数,（3）酸碱反应实质,质子传递,强酸强碱反应：,H,+,+OH,-,H,2,O K,t,1/K,w,强碱与弱酸的反应,HA+OH,-,A,-,+H,2,O,K,t,K,a(HA,),/,Kw,强酸与弱碱的反应,A,-,+H,+,HA,K,t,K,b(A,-,),/,Kw,6,一、酸碱溶液的酸度和酸（碱）浓度,3浓度、活度与离子强度,（1）,活度,：离子在化学反应中起作用的有效浓度，以 表示,（2）活度与浓度关系：,离子的,活度系数,：与溶液中各种离子的总浓度和离子所带的电荷数有关,（3）,离子强度,：是综合考虑了溶液中各种离子的浓度与其电荷数的物理量，用 表示I。,7,一、酸碱溶液的酸度和酸（碱）浓度,4酸度与酸的浓度,酸度：是指溶液中H,+,的浓度或活度，常用,pH,表示；,酸的浓度：是指单位体积溶液中所含某种酸的,物质的量,（mol），包括未解离的与已解离的酸的浓度。,8,二、酸碱水溶液中H,+,浓度计算,1.,酸碱溶液常见几种类型,(1),强酸、强碱 如HCl、NaOH,(2),一元弱酸碱,HA,如HAc、NH,3,H,2,O,多元弱酸碱,H,2,A,H,3,A,如H,2,CO,3、,H,3,PO,3,(3),两性物质,HA,-,如HCO,3,-,、H,2,PO,3,2-,等,(4),共轭酸碱:,HA+A,-,如HAc,-Ac,-,、NH,4,-NH,3,(5),混合酸碱:,强+弱，弱+弱,9,二、酸碱水溶液中H,+,浓度计算（续）,2.,不同类型酸碱溶液中H,+,浓度计算,（1）不同类型的酸碱溶液中H,+,浓度可根据共轭酸碱对之间质子转移的平衡关系来推导出计算溶液中H,+,的公式.,（2）在运算过程中，根据具体情况（如离解常数K,a,或K,b,和浓度大小）进行合理的近似处理，得到计算H,+,的近似式与最简式。,下表列出了各类酸碱水溶液H,+,的计算式及其在允许有5%误差范围内的使用条件,。,请查阅教材p54,10,11,三、酸碱缓冲溶液,凡能抵御因加少量酸或碱及因受到稀释而造成pH显著改变的溶液叫做缓冲溶液。,缓冲溶液多数为含有一定浓度的“共轭酸碱对”,如：HAcNaAc、NH,3,H,2,ONH,4,Cl,一些较浓的强酸或强碱，也可作为缓冲溶液，如0.1mol/L的HCl溶液、0.1mol/L的NaOH溶液等。,12,三、酸碱缓冲溶液,1.缓冲容量与缓冲范围,（1）缓冲容量,缓冲容量物理意义：,使1L缓冲溶液的pH值增加或减少极小值时所需要加入强碱或强酸的物质的量（mol）。,缓冲容量愈大，溶液的缓冲能力愈强。,13,三、酸碱缓冲溶液,1.缓冲容量与缓冲范围,（1）缓冲容量,（续）,影响缓冲容量大小的因素,：,缓冲容量值取决于溶液的性质、浓度和pH。,缓冲剂的浓度愈大，其缓冲容量也愈大；,缓冲溶液的总浓度一定，当缓冲组分比等于1时，缓冲容量最大，缓冲能力最强。,通常将两组分的浓度比控制在0.110之间比较合适,14,（2）缓冲范围,缓冲溶液所能控制的pH值范围称为缓冲溶液的缓冲范围。,对于酸式缓冲溶液的缓冲范围：为p,K,a,两侧各一个pH单位：,例如HAc-NaAc缓冲体系，p,K,a=4.74，其缓冲范围为3.745.74。,对于碱式缓冲溶液的缓冲范围：为p,K,b,两侧各一个pH单位。,例如NH,3,H,2,O-NH,4,Cl缓冲体系，p,K,b,=4.74,其缓冲范围为8.2610.26。,15,三、酸碱缓冲溶液,2.缓冲溶液选择,缓冲溶液的选择原则,（1）对测量过程应没有干扰,（2）所需控制的pH 值应在缓冲溶液的缓冲范围之内,（3）有足够的缓冲容量以满足实际工作需要,（4）组成缓冲溶液的物质应廉价易得，避免污染环境,16,三、酸碱缓冲溶液,3.常用缓冲溶液,缓冲溶液,p,K,a,缓冲范围,氨基乙酸+HCl,2.35,1.53.0,氯乙酸+NaOH,2.86,23.5,甲酸+NaOH,3.77,34.5,HAc+NaAc,4.76,45.5,六次甲基四胺+HCl,5.13,4.56.0,H,2,PO,4,-,+HPO,4,2-,7.21,6.58,三羟甲基甲胺+HCl,8.21,7.59,硼砂(H,3,BO,3,+H,2,BO,3,-,),9.24,8.510,NH,4,+,+NH,3,9.25,8.510,17,第二节 酸碱指示剂,问题,酸碱滴定终点用什么来指示？常用酸碱指示剂有哪些？酸碱指示剂变色原理是什么？使用时要注意哪些问题？,18,一、,指示剂作用原理,例1 甲基橙,(,MO,),(CH,3,),2,N,(CH,3,),2,N=,N=N,H,=N,N,SO,3,-,SO,3,-,OH,-,H,+,+,红3.1,-,4.0(橙),-,4.4黄,p,K,a,=3.4,1.,酸碱,指示剂的,酸形和碱形具有不同的颜色.,MO是一种有机弱碱，也是一种双色指示剂。,19,例2,酚酞,酚酞为一种有机弱酸，是一种单色指示剂,8.0(无色),淡红,10.0（,红,）,20,2.指示剂作用原理,酸碱指示剂,一般是一些有机弱酸或弱碱，其酸式与共轭碱式具有不同的颜色。,当溶液pH改变时,，酸碱指示剂获得质子转化为酸式，或失去质子转化为碱式，由于指示剂的酸式与碱式具有不同的结构因而,具有不同的颜色,。,21,二、酸碱指示剂变色域,1.变色范围,HIn H,+,+In,-,呈酸式色,酸式 K,HIn,碱式,呈碱式色,理论上：,呈复合色,实际变色域比理论值小，,一般要求指示剂的,变色范围狭窄比宽好,，有利于提高滴定准确度,22,甲基橙,甲基红,百里酚蓝,3.1,4.4,4.4,6.2,8.0,9.6,4.0 pT,5.0 pT=p,K,a,9.0,2.常用酸碱指示剂,(要记住),百里酚酞,:无色 9.4-,10.0(浅蓝),-,10.6蓝,23,三、影响指示剂变色范围的因素,指示剂用量:一般,宜少不宜多,看清颜色即可,温度:,温度影响p,K,HIn,影响变色间隔,一般应,室温滴定,溶剂和溶液离子强度影响:,离子强度影响p,K,HIn,滴定顺序：合理的滴定顺序有利于颜色变化的观察,24,四、混合指示剂,1.混合指示剂特点:变色范围窄，变色敏锐。,2.混合指示剂种类,(1)由两种或两种以上指示剂混合而成，,(2)指示剂+惰性染料,25,例：混合指示剂：,甲基红,+,溴甲酚绿,5.0,-,-,-5.1,-,5.2,暗红,灰,绿,用于Na,2,CO,3,标定HCl时指示终点,由于颜色互补使变色间隔变窄,变色敏锐.,26,几种常见的混合指示剂,指示剂溶液的组成,变色时pH值,颜色,备 注,酸式色,碱式色,一份0.1%甲基黄乙醇溶液,一份0.1%次甲基蓝乙醇溶液,3.25,蓝紫,绿,pH=3.2，蓝紫色；,pH=3.4，绿色,一份0.1%甲基橙水溶液,一份0.25%靛蓝二磺酸水溶液,4.1,紫,黄绿,一份0.1%溴甲酚绿钠盐水溶液,一份0.2%甲基橙水溶液,4.3,橙,蓝绿,pH=3.5，黄色；,pH=4.05，绿色；,pH=4.3，浅绿,三份0.1%溴甲酚绿乙醇溶液,一份0.2%甲基红乙醇溶液,5.1,酒红,绿,一份0.1%溴甲酚绿钠盐水溶液,一份0.1%氯酚红钠盐水溶液,6.1,黄绿,蓝绿,pH=5.4，蓝绿色；,pH=5.8，蓝色；pH=6.0，蓝带紫；pH=6.2，蓝紫,一份0.1%中性红乙醇溶液,一份0.1%次甲基蓝乙醇溶液,7.0,紫蓝,绿,pH=7.0，紫蓝,一份0.1%甲酚红钠盐水溶液,三份0.1%百里酚蓝钠盐水溶液,8.3,黄,紫,pH=8.2，玫瑰红；,pH=8.4，清晰的紫色,一份0.1%百里酚蓝50%乙醇溶液,三份0.1%酚酞50%乙醇溶液,9.0,黄,紫,从黄到绿，再到紫,一份0.1%酚酞乙醇溶液,一份0.1%百里酚酞乙醇溶液,9.9,无色,紫,pH=9.6，玫瑰红；,pH=10，紫色,二份0.1%百里酚酞乙醇溶液,一份0.1%茜素黄R乙醇溶液,10.2,黄,紫,27,第三节 酸碱滴定条件的选择,问题,如何描述不同类型酸碱滴定过程中溶液H,+,浓度的变化规律？如何给某一酸碱滴定反应选择一合适的指示剂？是否所有的酸或碱均能被准确直接滴定？能被准确直接滴定的条件是什么？,28,一、强酸与强碱的滴定,1强碱（酸）滴定强酸（碱）,为了给某一特定酸碱滴定反应选择一合适的指示剂，必须了解在其滴定过程中溶液pH值的变化，特别是化学计量点附近pH的变化,。,各种不同类型的酸碱滴定过程中H,+,浓度的变化规律是各不相同的,在滴定过程中用来描述加入不同量标准滴定溶液（或不同中和百分数）时溶液pH变化的曲线称为酸碱滴定曲线,29,1强碱（酸）滴定强酸（碱）,（1）滴定过程溶液pH变化,溶液为盐酸,H,+,=c,HCl,滴定开始前：,等量点前：,NaOH完全反应，盐酸过量,等量点：pH=7,HCl与NaOH等量反应,等量点后：,HCl完全中和，NaOH过量,（以NaOH滴定HCl为例）,30,（1）滴定过程溶液pH变化（续）,以0.1000mol/L NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000mol/L HCl为例,加入,NaOH,（,mL,）,HCl,被滴定百分数,剩余,HCl,(mL),过量,NaOH,(mL),H,+,pH,值,0.00,18.00,19.80,19.98,20.00,20.02,20.20,22.00,40.00,0.00,90.00,99.00,99.90,100.00,100.1,101.0,110.0,200.0,20.00,2.00,0.20,0.02,0.00,0.02,0.20,2.00,20.00,1.00,10,-1,5.26,10,-3,5.02,10,-4,5.00,10,-5,1.00,10,-7,2.00,10,-10,2.01,10,-11,2.10,10,-12,5.00,10,-13,1.00,2.28,3.30,4.30,7.00,9.70,10.70,11.68,12.52,滴定突跃,31,（2）滴定曲线,以0.1000mol/L NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000mol/L HCl为例,化学计量点,pH=7,滴定突跃范围,pH4.309.70,图中虚线是,HCl滴,定NaOH溶液的滴定,曲线,32,(3)指示剂的选择,选择指示剂的原则：,一,是指示剂的变色范围,全部或部分,地,落入滴定突跃范围,内；,二,是指示剂的,变色点尽量靠近化学计量点,。,上例中，突跃范围为4.309.70，则可选择甲基红、甲基橙与酚酞作指示剂,33,（4）不同浓度,的强碱滴定强酸的滴定曲线,NaOH,HCl,0 100 200%,pH,12,10,8,6,4,2,10.7,9.7,8.7,7.0,5.3,4.3,3.3,酚酞,甲基红,甲基橙,5.04.4,9.0,6.2,4.4,3.1,0.01molL,-1,0.1molL,-1,1molL,-1,浓度不同曲线形状相似，但突跃不同。浓度增大10倍，突跃增加2个pH单位。,34,2.强碱（酸）滴定一元弱酸（碱）,（1）滴定过程pH变化,强碱（酸）滴定一元弱酸（碱）的滴定反应,HA+OH,-,H,2,O+A,-,K,t,=K,a,/K,w,以NaOH滴定HAc为例说明滴定过程pH变化规律,pH计算：,滴定开始前溶液的pH,滴定开始至化学计量点前溶液的pH 由未反应的HAc与反应产物NaAc组成的HAc-NaAc缓冲体系pH来决定,化学计量点时溶液的pH 溶液的pH由体系产物的离解决定。,化学计量点后溶液的pH 由过量NaOH的浓度来决定。,35,（1）滴定过程溶液pH变化（续）,以0.1000mol/L NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000mol/L HAc为例,加入,NaOH(mL),HAc,被滴定百分数,计算式,pH,值,0.00,10.00,18.00,19.80,19.96,19.98,20.00,20.02,20.04,20.20,22.00,0.00,50.0,90.0,99.0,99.8,99.9,100.0,100.1,100.2,101.0,110.0,H,+,=,H,+,=,OH=,OH,-,=NaOH,过量,2.88,4.76,5.71,6.76,7.46,7.76,8.73,9.70,10.00,10.70,11.70,滴定突跃,36,（2）,强碱（酸）滴定一元弱酸（碱）的滴定曲线,图3 0.1mol/LNaOH滴定0.1mol/LHAc的滴定曲线,图4 0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LNH,3,的滴定曲线,比较强碱滴定强酸和弱酸时候滴定曲线的突跃范围的影响因素有哪些？试考虑如何进行滴定可行性判断！,37,（3）滴定突跃范围和指示剂选择,（强碱滴定弱酸）,在相同浓度的前提下，强碱滴定弱酸的突跃范围比强碱滴定强酸的突跃范围要小，且主要集中,在弱碱性区域,，其化学计量点时，溶液也不是呈中性而,呈弱碱性,（pH7）。,指示剂选择原则不变，但不能选择在酸性区域变色的指示剂如甲基红、甲基橙等，而只能选择酚酞、百里酚蓝等,在碱性区域变色的指示剂,。,要借助指示剂观察终点，保证滴定,误差0.2%,，滴定突跃范围就必须保证在,0.6pH单位,以上。极弱酸因滴定突跃过小而无法准确滴定,38,（3）滴定突跃范围与指示剂选择（续）,（强酸滴定弱碱）,在相同浓度的前提下，强酸滴定弱碱的突跃范围比强酸滴定强碱的突跃范围小，且主要集中,在弱酸性区域,，其化学计量点时，溶液,呈弱酸性。,选择在,酸性区域变色,的指示剂，如甲基红、甲基橙等均可使用，而不能选择酚酞、百里酚蓝等在碱性区域变色的指示剂。,极弱碱因滴定突跃过小而无法准确滴定,。,39,（4）,滴定可行性判断,用指示剂法直接准确滴定一元弱酸的条件：,c,0,K,a,10,-8,且c,0,10,-3,mol/L,用指示剂法直接准确滴定一元弱碱的条件：,c,0,K,b,10,-8,且c,0,10,-3,mol/L,40,（5）强化酸碱滴定反应的措施,利用生成配合物,利用生成沉淀,利用氧化还原反应,使用离子交换剂,在非水介质滴定 在某些酸性比水更弱的非水介质中进行滴定,41,二、多元酸、混合酸和多元碱的滴定,应考虑两种情况：,能否滴定酸或碱的总量，,能否分级滴定（对多元酸碱而言）或分别滴定（对混合酸碱而言）,42,1.,强碱滴定多元酸,（1）,滴定可行性判断和滴定突跃,当K,a1,10,-8,时，这一级离解的H,+,可以被直接滴定；,当相邻的两个K,a,的比值，等于或大于10,5,时，较强的那一级离解的H,+,先被滴定，出现第一个滴定突跃，较弱的那一级离解的H,+,后被滴定。但能否出现第二个滴定突跃，则取决于酸的第二级离解常数值是否满足,cK,a2,10,-8,如果相邻的两个Ka的比值小于10,5,时，滴定时两个滴定突跃将混在一起，这时只出现一个滴定突跃。,43,(2)实例H,3,PO,4,的滴定,H,3,PO,4,是三元酸，在水溶液中分步离解,H,3,PO,4,H,2,PO,4,-,pK,a1,=2.16,H,2,PO,4,-,H,2,PO,4,2-,pK,a2,=7.12,H,2,PO,4,2-,PO,4,3-,pK,a3,=12.32,第一化学计量点时溶液的pH=4.68；,第二化学计量点时溶液的pH=9.76,。,第三化学计量点因Ka,3,太小无法用NaOH直接滴定,44,(2)实例H,3,PO,4,的滴定（续）,NaOH,滴定,H,3,PO,4,的滴定曲线和滴定突跃,有二个滴定突跃，第一计量点附近突跃较第二个长,45,NaOH滴定H,3,PO,4,时指示剂的选择,p,K,a1,(2.16)p,K,a2,(7.21)p,K,a3,(12.32),H,3,PO,4,H,2,PO,4,-,HPO,4,2-,PO,4,3-,pH,sp1,=4.7 pH,sp2,=9.7,第三计量点,:2HPO,4,2-,+,3Ca,2+,=Ca,3,(PO,4,),2,+,2H,+,百里酚酞,至,浅蓝,(pK,HIn,=10.0),甲基橙,至,黄,(4.4),(同浓度NaH,2,PO,4,作参比),NaOH,46,2.强酸滴定多元碱,（1）,滴定可行性判断和滴定突跃,与多元酸类似，多元碱的滴定可按下述原则判断：,当K,b1,10,-8,时，这一级离解的OH,-,可以被直接滴定,当相邻的两个K,b,比值，等于或大于10,5,时，较强的那一级离解的OH,-,先被滴定，出现第一个滴定突跃；较弱的那一级离解的OH,-,后被滴定。但能否出现第二个滴定突跃，则取决于碱的第二级离解常数值是否满足,C,b,K,b2,10,-8,如果相邻的K,b,比值小于10,5,时，滴定时两个滴定突跃将混在一起，这时只出现一个滴定突跃。,47,(2)实例,Na,2,CO,3,的滴定,Na,2,CO,3,是二元碱，在水中存在如下离解平衡：,CO,3,2-,+H,2,O,HCO,3,-,+OH,-,pK,b1,=3.75,HCO,3,-,+,H,2,O,H,2,CO,3,+OH-,pK,b2,=7.62,在满足一般分析的要求下，Na,2,CO,3,能够用HCl进行分步滴定的，只是滴定突跃较小。,滴定反应：第一步,第二步,48,(2)实例,Na,2,CO,3,的滴定（续）,HCl,滴定,Na,2,CO,3,的滴定曲线和滴定突跃,第一化学计量点 pH=8.32 可选酚酞,（滴定准确度不高）,第二化学计量点 pH=3.89 可选甲基橙,（滴定至近终点时需加热除去CO,2,）,0.1mol/LHCl,滴定,0.05mol/LNa,2,CO,3,的滴定曲线,49,第四节,酸碱标准溶液的配制与标定,问题,常用酸碱滴定标准溶液有哪些?它们通常要配制成多大的浓度？如何配制？如何标定？,50,一、酸碱标准滴定溶液的种类和常用浓度,1.,酸标准滴定溶液种类,（1）,HCl标,准滴定溶液,：,稳定性好，最常用。,（2）H,2,SO,4,标准滴定溶液,：,稳定性较好，但滴定突跃要相应小些,（3）,HNO,3,标准滴定溶液,：,稳定性稍差，且氧化性能较强，必要时才用,2.,碱标准滴定溶液种类,（1）NaOH,标,准滴定溶液,：最常用,（2）KOH,标,准滴定溶液,（3）Ba(OH),2,标,准滴定溶液,3.常用浓度：最常用的浓度是,0.1 mol/L,，有时也用1、0.5或0.05 mol/L。,浓度太稀，突跃小；太浓则消费,51,二、HCl标准滴定溶液的配制和标定,1.配制：,用市售,HCl,(12 mol/L),配制成接近所需浓度的溶液,2.标定,（1）Na,2,CO,3,为基准物质 270-300,灼热至恒重；用溴甲酚绿-甲基红混合指示剂指示终点；近终点时要煮沸溶液，赶除CO,2,后继续滴定至暗红色。,（2）Na,2,B,4,O,7,.10H,2,为,基准物质 60%相对湿度保存,防失水；滴,定时选用甲基红作指示剂，终点时溶液颜色由黄变红，,52,三,、NaOH,标准滴定溶液的配制和标定,1.配制:以饱和的NaOH(约19,mol/L)溶液配制,用除去CO,2,的去离子水稀释.,2.标定,（1）,邻苯二甲酸氢钾,（KHC,8,O,4,，缩写KHP）100125干燥；用酚酞作指示剂，终点时溶液由无色变至浅红。,（2）,草酸,（H,2,C,2,O,4,2H,2,O）采用“称大样法”,（为什么？）；,可选用酚酞作指示剂,53,四、,酸碱滴定中CO,2,的影响,1.CO,2,的来源:,（1）蒸馏水中溶有一定量的CO,2,（2）标准碱溶液和配制标准溶液的NaOH本身吸收CO,2,（3）在滴定过程中溶液不断地吸收CO,2,等。,2.CO,2,带来的误差,（1）碱滴定酸时，溶液中的CO,2,会被碱滴定，使用指示剂不同，CO,2,带来的误差不同。,（2）当含有的CO,3,2-,碱标准溶液用于滴定酸时，由于终点pH的不同，碱标准溶液中的被酸中和的情况也不一样，带来的误差也不同。,（3）影响到一些指示剂终点颜色的稳定性。,3.减小CO,2,进入的措施,（1）使用加热煮沸后冷却至室温的蒸馏水；,（2）使用不含CO,3,2-,的标准碱溶液；,（3）滴定时不要剧烈振荡锥形瓶。,54,小结,：,终点时溶液的pH越低，CO,2,的影响越小。如果终点时溶液的pH5，则CO,2,的影响可忽略。在保证终点误差在允许范围之内的前提下，应当尽量选用在酸性范围内变色的指示剂。,55,第五节 酸碱滴定法的应用,问题,酸碱滴定法可用于检测哪些类型物质？无法直接进行滴定的物质可采用哪些措施进行酸碱滴定？指示剂如何选择？,以下列举的实例能给你什么提示？,56,第五节 应用实例,一、工业硫酸的测定,可用NaOH标准溶液滴定，滴定反应为：,H,2,SO,4,+2NaOH=Na,2,SO,4,+2H,2,O,使用甲基红-亚甲基蓝混合指示剂。其质量分数的计算公式为,57,二、混合碱测定,1.氯化钡法测（NaOH与Na,2,CO,3,）混合物,移取两份相同体积的试液,第一份滴定,NaOH NaCl,HCl V,1,Na,2,CO,3,NaCl+CO,2,+H,2,O,第二份试液加入BaCl,2,将Na,2,CO,3,沉淀，剩下的NaOH用HCl 滴定至酚酞变色，消耗HClV,2,Na,2,CO,3,消耗HCl的体积：V,1,V,2,58,二、混合碱测定（续）,2.双指示剂法,NaOH Na,2,CO,3,NaHCO,3,酚酞,H,2,O NaHCO,3,NaHCO,3,甲基橙,H,2,CO,3,H,2,CO,3,V,1,=V,2,Na,2,CO,3,V,1,=0,V,2,0,NaHCO,3,V,1,V,2,NaOH+Na,2,CO,3,V,1,0,V,2,=0,NaOH,V,1,V,2,NaHCO,3,+Na,2,CO,3,V,1,V,2,V,2,59,三、硼酸的测定,硼酸的酸性太弱（pKa=9.24），不能用碱直接滴定。可加入多元醇（如甘露醇或甘油），强化后可用NaOH直接滴定,。,60,四、铵盐中氮的测定,样品先经过适当的处理，将其中的各种含氮化合物全部转化为氨态氮，然后进行测定。常用的方法有蒸馏法与甲醛法。,61,四、铵盐中氮的测定,1.蒸馏法,62,四、铵盐中氮的测定（续）,2.甲醛法,4NH,4,+,+6HCHO=(CH,2,),6,N,4,+4H,+,+6H,2,O,以酚酞为指示剂，NaOH滴定，若试样中含游离酸或碱应予先中和且采用甲基红作指示剂。,63,五、氟硅酸钾法测定SiO,2,含量,水解生成的HF可用NaOH标准溶液滴定，从而计算出试样中SiO,2,的含量。,64,