原子吸收光谱法PPT课件.ppt

<p><span id="_baidu_bookmark_start_0" style="display: none; line-height: 0px;">‍</span> 灵敏度高。火焰原子吸收光谱法，其灵敏度一般为ppmppb级。石墨炉原子吸收光谱法和氢化物发生原子吸收光谱法的绝对灵敏度在10-10-10-14g之间。因此原子吸收光谱分析适用于超纯物质、环境污染和某些稀有微量元素试样的分析。干扰小，选择性强。空心阴极灯激发的能量和温度较低，激发的谱线少，谱线的宽度较窄，重叠较少，在一般情况下，共存元素不对分析产生干扰，故干扰小。分析速度快。制备一份样品不经化学分离就能直接测定这种元素，较好的仪器火焰原子吸收光谱法1小时可分析近百个样品。石墨炉原子吸收光谱法1小时也可测数十个样品。精密度高，准确度好。单光束AAS仪的精密度（变异系数）为0.2%2.0%。准确度现以标准参考物质为衡定。分析范围广。目前可测元素达73种。就含量而言，可进行常量组分、微量组分、痕量组分甚至超痕量组分的测定。就元素的性质而言，既可测金属元素、类金属元素，又可间接测定某些非金属元素。就样品状态而言，既可测定液体样品，又可测定固体和气体样品。二、二、原子吸收光原子吸收光谱分析分析 的特点：的特点：1.三、原子吸收光谱法的局限性 工作曲线的线性范围窄 测定不同元素要使用不同相应的光源 对难溶性元素和非金属元素及同时多种元素的分析，存在一定的困难2.第二节 原子吸收光谱法的基本原理一、原子吸收光谱的产生 任何元素的原子都是由原子核和绕核运动的电子组成，原子核外电子按其能量的高低分层分布而形成不同的能级，因此，一个原子核可以具有多种能级状态。不同能级间的能量差是量子化的。能量最低的能级状态称为基态能级（E0=0），其余能级称为激发态能级，而能级最低的激发态则称为第一激发态。正常情况下，原子处于基态，核外电子在各自能量最低的轨道上运动。如果将一定外界能量如光能，提供给该基态原子，当外界光能量E恰好等于该基态原子中基态和某一较高能级之间的能级差E时，该原子将吸收这一特征波长的光，外层电子由基态跃迁到相应的激发态，而产生原子吸收光谱。3.原子吸收光谱的波长和频率由产生跃迁的两个能级的能量差E决定：E=hv=hc/:波长v：频率h：普朗克常数c：光速原子吸收光谱通常位于光谱的紫外区和可见区E4.二、原子吸收光谱法测量原理 原子吸收光谱分析的波长区域在近紫外区。当光源发射的某一特征波长的辐射通过原子蒸气时，被原子中的外层电子选择性地吸收，使透过原子蒸气的入射辐射强度减弱，其减弱程度与蒸气相中该元素的原子浓度成正比。当实验条件一定时，蒸气相中的原子浓度与试样中该元素的含量(浓度)成正比。因此，入射辐射减弱的程度与试样中该元素的含量(浓度)成正比。它符合朗伯-比尔定律:A=-lg I/Io=-lgT=KCL 式中:I为透射光强度，I0为发射光强度，T为透射比，L为光通过原子化器光程由于L是不变值所以:A=KC cIOIL5.第三节、原子吸收光谱法的仪器 原子吸收仪器的种类繁多，型号各异，但从功能上划分，它们都是由光源、原子化系统、分光系统和检测系统等四部分组成。现在的原子吸收仪器增加了计算机控制部分，用于对上述各部分工作状态的控制以及数据的储存和处理。6.7.一、锐线光源 原子吸收法原子吸收法对光源的要求光源的要求：.发射的共振线宽度要明显小于吸收线的宽度，所以要求发射出锐线光源:锐线 （发射线半宽 吸收线半宽）。.光谱纯度高，背景小，在光源通带内几乎无其他干扰光谱（低于特征共振辐射强度的1%）。.强度高。.稳定性高（30分钟漂移不超过1%）。.寿命长。种种类：空心阴极灯、无极放电灯、蒸气放电灯。空心阴极灯空心阴极灯的光谱区域比较宽广，且锐线明晰，发光强度大，输出光谱稳定，结构简单，操作方便，因此获得了广泛应用。8.空心阴极灯的结构：空心阴极灯又称元素灯。它是原子吸收分析中最常用的光源。一个阳极阳极：钨棒；结构构：一个空心圆柱形阴极阴极：待测元素的高纯金属或合金；一个带有石英窗的玻璃管玻璃管：管内充入低压惰性气体，如氖气、氩气等9.空心阴极灯的原理：阴极空心圆柱体，用含待测元素的合金材料制成，高纯度的金属做阴极，激发时强度大，阴极为同心圆环，灯管充满惰性气体（氩，氖）。当正负极间施加电压时，电子从空心阴极内壁流向阳极，在电子通路上的惰性气体的原子碰撞而使之电离。带正电荷的惰性气体离子在电场作用下向阴极内壁猛烈轰击，使阴极表面金属溅射出来。溅射出的金属原子在与惰性气体原子及离子发生碰撞而被激发，于是阴极内辉光中便出现阴极物质和充满惰性气体的光谱。灯电流是空心阴极灯的主要控制因素：太小太小：信号弱太大太大：产生自吸10.若阴极物质只含一种元素的则为单元素灯元素灯，若阴极物质还有多种元素则可制成多元素灯，但多元素灯的发光强度一般都低于单元素灯，所以在通常情况下都使用单元素灯。测量不同的元素必须使用相对应的元素灯，所以衡量原子吸收分光光度计是否方便使用的一个重要指标就是在测量多个元素时，元素灯切元素灯切换是否简便易行。从使用上看，仪器可以容纳的元素灯越多，关机换灯的频率就越低，自动换灯又比手动换灯方便准确。同时点亮2只灯也可以节约预热的时间,提高效率。11.二、原子化器系统 作用：作用：原子化器的功能是提供能量，使试样干燥、蒸发和原子化并吸收光源发出的特征光谱。要求要求：具有足够高的原子化效率；具有良好的稳定性和重现性；操作简单。常用的原子化器有：火焰原子化器火焰原子化器和非火焰原子化器（石墨炉原子化器）非火焰原子化器（石墨炉原子化器）。12.火焰原子化器火焰原子化器 由火焰提供能量，在火焰原子化器中实现被测元素原子化。温度高 稳定对火焰的的基本要求：背景发射噪声低 燃烧安全 将液体试样经喷雾器形成雾粒，这些雾粒在雾化室中与气体（燃气与助燃气）均匀混合，除去大液滴后，再进入燃烧器形成火焰。此时，试液在火焰中产生原子蒸气。13.14.火焰原子化系统将被分析溶液转化成自由基态原子并置于光路中。通常的方法是雾化器通过毛细管将溶液吸入，液流通过文丘里管撞在撞击球上，将溶液打碎，成为不同大小的雾滴。雾化室将大的雾滴滤除，剩下的小雾滴与火焰气体混合。雾化室对于雾化气与燃气混合起到十分关键的作用。然后，混合气到达燃烧头。为得到最大灵敏度，使空心阴极灯所发出的光尽可能多地通过火焰是十分必要的。因此如要得到某种元素的 最高灵敏度，必须调整燃烧头的位置是该被分析元素的自由原子在火焰中最密集的部分与光路重合。所有原子吸收仪都有调节燃烧头高度、前后及角度的机构，通过调整可得到最大吸光度。在火焰底部，溶剂被蒸发掉，样品成为非常小的固体颗粒，进而形成基态自由原子出现在光路中。15.预混合型原子化器燃气助燃气试样预混合室燃烧器废液排放口雾化器雾化器混合室燃烧器16.去溶蒸发原子化燃烧头雾化器雾化室试样、火焰原子化器（包括、火焰原子化器（包括雾化器，化器，雾化室和燃化室和燃烧器）器）雾化器：化器：是火焰原子化器中的最重要的部件，它的作用是将试液变成细雾。雾粒越细、越多，在火焰中生成的基态自由原子就越多，仪器的灵敏度就越高。雾化器的雾化效果越稳定，火焰法测量的数据就越稳定。雾化器的雾化效率在10%左右。原子化技原子化技术：17.雾化室化室:雾化室又称混合室，其作用是使燃气、助燃气以及气溶胶在混合室中充分混合均匀，以减少它们进入火焰时对火焰的扰动。利用扰流器进一步细化雾滴，让较大的气溶胶在室内凝聚为大的液滴，并从泄液管中排走，使得进入火焰的气溶胶更为均匀。燃燃烧器：器：燃烧器又称燃烧头，可燃气体、助燃气体和试样溶液的混合物由此喷出，燃烧形成火焰。燃烧器的作用是支持火焰并通过火焰的作用使试样原子化。被雾化的试液进入燃烧器后，在火焰中经过蒸发、干燥、熔化、离解、激发等过程，将被测元素原子化。与此间时，还产生离子、分子和激发态原子等。燃烧器的缝口一般都为长缝式，最常用的燃烧器是单缝燃烧器。18.、火焰 原子吸收所使用的火焰，只要其温度能使待测元素离解成自由的基态原子就可以了。如超过所需温度，则激发态原子增加，电离度增大，基态原子减少，这对原子吸收是很不利的。火焰的组成关系到测定的灵敏度、稳定性和干扰等。作用作用：使试样蒸发、干燥、解离（还原），产生大量基态原子。原原则：保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰。种种类：1）空气-乙炔火焰，2600K2）乙炔-氧化亚氮(笑气)火焰，3300K3）空气-丙烷(煤气)火焰，2200K根据待根据待测元素性元素性质选择火焰火焰类型。型。19.空气-乙炔火焰 可以分析约35种元素种元素，这种火焰的温度约为2300，空气-乙炔火焰燃烧稳定，重现性好，噪声低，燃烧速度不太多，有158cm/sec，但火焰温度较高，最高温度可达2500，对大多数元素都有足够的灵敏度，调节空气、乙炔的流量比可以改变这种火焰的燃助比，使其具有不同的氧化-还原特性，这有利于不同性质的元素分析。空气-乙炔火焰使用较安全，操作较简单。这种火焰的不足之处是火焰对波长小于230nm的辐射有明显的吸收，特别是发亮的富燃焰。由于存在未燃烧的碳粒，使火焰发射和自吸收增强，噪声增大，这种火焰的另一种不足之处是温度还不够高，对于易形成难熔氧化物的元素以及稀土元素等，这种火焰原子化效率较低。20.贫燃性火焰乙炔火焰，其燃助比小于1：6，火焰燃烧高度较低，燃烧充分，温度较低，但范围小，适用于不易氧化的元素，比如Cu、Ag、Au等。富燃性火焰乙炔火焰，其燃助比大于1：3，火焰燃烧高度较高，温度较贫燃烧性火焰高，噪声较大，由于燃烧不完全，火焰成强还原性气氛，适用于测定较易形成难熔氧化物的元素，比如Cr、Sn、Mo等。日常分析工作中，较多采用化学计量的空气乙炔火焰（中性火焰），其燃烧助比为1：4。这种火焰稳定、温度较高、背景低、噪声小，适用于测定许多元素，比如Ca、Mg、Fe等。21.乙炔-氧化亚氮(笑气)火焰 也就是俗称的笑气-乙炔火焰，这种火焰的温度可达2900，接近氧气-乙炔火焰（约3000）。可以用来测定那些形成难熔氧化物的元素。这种火焰的燃烧速度为160 cm/sec，接近空气-乙炔火焰。约可测定70多种元素。22.氧化氩氮-乙炔火焰具有强烈的还原性原性，所以能减少减少甚至消除某些元素测定时的化学干扰。例如，采用空气-乙炔火焰测定Ca时，磷酸盐存在时产生干扰。但采用氧化亚氮-乙炔火焰测定，上述干扰全部消失，100倍以上的干扰离子不影响测定。氧化亚氮-乙炔火焰的原子化效率对燃气与助燃气流量的变化极为敏感，因此在实际工作中，应严格控制燃助比和燃烧器高度，否则，很难获得理想的分析效果。这种火焰不能直接点燃，必须先点燃普通的空气-乙炔火焰，待火焰稳定燃烧后，把火焰调节到稍富燃状态，然后迅速将空气切换成氧化亚氮。熄灭火焰时，也应先将氧化亚氮切换成空气，然后再切断乙炔供气，熄灭火焰，这一过渡过程必须严格遵守，否则该火焰极易回火爆炸。氧化亚氮-乙炔火焰在某些波段内具有强烈的自发射，使信噪比降低，该火焰的高温使许多被测元素产生电离现象，引起电离干扰。23.燃烧过程两个关键因素：燃烧温度 火焰氧化-还原性燃烧温度由火焰种类决定：燃气助燃气温度（K）乙炔空气2500笑气3000氢气空气230024.火焰的氧化-还原性火焰的氧化-还原性与火焰组成有关：化学计量火焰贫燃火焰富燃火焰燃气=助燃气燃气助燃气中性火焰氧化性火焰还原性火焰温度 中温度 低温度 高适于多种元素适于易电离元素适于难解离氧化物25.、非火焰原子化器 非火焰原子化器常用的是石墨炉原子化器。石墨炉非火焰原子化器常用的是石墨炉原子化器。石墨炉原子化法的原子化法的过程是将程是将试样注入石墨管中注入石墨管中间位置，用大位置，用大电流通流通过石墨管以石墨管以产生高温使生高温使试样经过干燥、灰化和原子干燥、灰化和原子化。化。原子化效率高，可得到比火焰大数百倍的原子化蒸气浓度。绝对灵敏度可达10-9-10-13 g/mL，一般比火焰原子化法提高几个数量级。特点：液体和固体都可直接进样；试样用量一般很少；但精密度差，相对偏差约为4-12%（加样量少）。26.27.GTA-100 石墨炉结构示意图水冷水冷气体出口气体出口密封的石英窗密封的石英窗密封密封惰性气体惰性气体光路光路28.PSD石墨炉自动进样器29.常用的非火焰原子化器是管式石墨炉原子化器，管式石墨炉是用石墨管做成，是将样品用进样器定量注入到石墨管中，并以石墨管作为电阻发热体，通电后迅速升温，使试样达到原子化的目的。它由加热电源、保护气控制系统和石墨管状炉组成。外电源加于石墨管两端，供给原子化器能量，电流通过石墨管产生高达3000的温度，使置于石墨管中被测元素变为基态原子蒸气。保护气控制系统是控制保护气的，仪器启动，保护气Ar气流通，空烧完毕，切断Ar气流。外气路中的Ar气沿石墨管外壁流动，以保护石墨管不被烧蚀，内路的Ar气从管两端流向管中心，由管中心孔流出，以有效地除去在干燥和灰化过程中产生的基体蒸气，同时保护已经原子化了的原子不再被氧化。在原子化阶段，停止通气，以延长原子在吸收区内的平均停留时间，避免对原子蒸气的稀释。30.石墨炉原子化过程一般需要经四步程序升温完成：干燥：当样品被注入到石墨管中后，石墨管被升温至溶剂的沸点附近（略低于沸点通常为 80-200）。溶剂被蒸发，样品在石墨管管壁（或平台）表面形成一固体薄膜。灰化：在较高温度下除去低沸点无机物及有机物，减少基体干扰，温度升到一定程度，尽可能多地除掉基体物质，同时不能使被分析元素受到损失。灰化温度通常在350-1600 。灰化阶段，固体物质被分解，使被分析元素成为难熔组份，如氧化物。高高温温原原子子化化：使以各种形式存在的分析物挥发并离解为中性原子，温度从灰化温度迅速升到原子化高温状态，使灰化阶段所剩下的物质分解、蒸发，形成自由原子基态云，出现在光路中。原子化温度的高低，取决于被分析元素的挥发性，通 常 在 1800（钙）到 3000（硼）之 间。净净化化：升至更高的温度，除去石墨管中的残留分析物，以减少和避免记忆效应。31.石墨炉原子化采用程序升温过程程序干燥灰化原子化净化温度稍高于沸点800度左右2500度左右高于原子化温度200度左右目的除去溶剂除去易挥发测量清除残留物基体有机物干燥灰化原子化清除tT32.石墨炉的优点：试样原子化效率高，不被稀释，原子在吸收区域平均停留时间长，灵敏度比火焰法高。石墨炉加热后，由于有大量碳存在，还原气氛强；石墨炉的温度可调，如有低温蒸发干扰元素，可以在原子化温度前分馏除去。样品用量少，并且可以直接固体进样。原子化温度可以自由调节，因此可以根据元素的原子化温度不同，选择控制温度。石墨炉的缺点：装置复杂。样品基体蒸发时，可能造成较大的分子吸收，石墨管本身的氧化也会产生分子吸收，石墨管等固体粒子还会使光散射，背景吸收大，要使用背景校正器校正。管壁能辐射较强的连续光，噪声大。因为石墨管本身的温度不均匀，所以要严格控制加入样品的位置，否则测定重现性不好，精度差。33.、低温原子化法（化学原子化法）（1）冷原子吸收）冷原子吸收测汞法汞法 将试液中的Hg离子用硼氢化钠或SnCl2还原为 Hg，在室温下，用载气将汞蒸气引入气体吸收管中测定其吸光度。（2）氢化物原子化法化物原子化法 对As，Sb，Bi，Sn，Ge，Se，Pb和Te等元素，在酸性介质中与硼氢化钠作用生成该元素的氢化物分子气体并从溶液中分离出来，.氢化物分子经过加热裂解产生该元素的基态原子.从而进行原子吸收测定。氢化物发生装置适用于ppb级的测定，即10-9-10-12。单位 g/L，g/kg。34.1.火焰原子化法火焰原子化法2.石墨炉原子化法石墨炉原子化法1)精密度高精密度高2)灵敏度低，原子化效率一灵敏度低，原子化效率一般般为10%。3)不能直接分析固体不能直接分析固体试样4)基体干基体干扰小，化学干小，化学干扰大大。5)重重现性好。性好。6)装置装置简单、快速。、快速。1)精密度低精密度低2)灵敏度高，原子化效率可灵敏度高，原子化效率可达达90%90%。3)可分析固体可分析固体试样4)基体干基体干扰大大,化学干化学干扰小。小。5)重重现性差。性差。6)装置装置复复杂、速度慢。、速度慢。35.3、分光系统狭缝光栅反射镜检测元件36.分光系统其作用是将待测元素的特征谱线与邻近谱线分开。光学系统可分为两部分：外光路系统（或称照明系统）和分光系统（单色器）。原子吸收分光光度计中单色器的作用是将待测元素的共振线与邻近谱线分开。为了便于测定，又要有一定的出射光强度。因此若光源强度一定，就需要选用适当的光栅色散率与狭缝宽度配合，构成适于测定的通带是由色散元件的色散率与入射及出射狭缝宽度（二者通常是相等的）决定的。37.单色器：主要由色散元件、凹面主要由色散元件、凹面镜、狭、狭缝组成。成。目前，越来越多的厂家采用单光束的形式，因为单光束与双光束相比具有明显的优势：单光束的光损失量远小于双光束 单光束仪器的信噪比高，使得测量的结果更加稳定可靠（但是需要至少30min的预热时间）双光束的仪器光路及结构复杂，因而故障率高。棱棱镜、光、光栅(最常用最常用)38.4、检测系统 1检测器：器：作用是将单色器分出的光信号进行光电转换。在原子吸收分光光度计中常用光电倍增管作检测器。2放大器：放大器：其主要是将光电倍增管输出的电压信号放大。3对数数变换器器 4显示系示系统：记录器、数字直读装置、电子计算机程序控制等 39.第四节、定量分析方法定量分析方法 一、一、标准曲准曲线法法 配制与试样溶液相同或相近基体的含有不同浓度的待测元素的标准溶液，作 吸光度-浓度曲线，测定待测溶液的吸光度，通过标准曲线可以得到其相应的浓度。特点：适用于组成简单、干扰较少的试样。40.二、直接比二、直接比较法：法：样品数量不多，浓度范围小三、三、标准加入法准加入法 当试样基体影响较大，且又没有纯净的基体空白，或测定纯物质中极微量的元素时采用。实际测定时，通常采用作图外推法：在4份或5份相同体积试样中，分别按比例加入不同量待测元素的标准溶液，并稀释至相同体积，然后分别测定吸光度A。以加入待测元素的标准量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标作图可得一直线，此直线的延长线在横坐标轴上交点到原点的距离相应的质量即为原始试样中待测元素的量。41.使用使用标准加入法准加入法应注意以下几点：注意以下几点：1 1）待）待测元素元素浓度与度与对应的吸光度呈的吸光度呈线性关系。性关系。2 2）为了得到准确的分析了得到准确的分析结果，最少果，最少应采用采用4 4个点来作外推曲个点来作外推曲线。3 3）该法可消除基体效法可消除基体效应带来的影响，但不能消除背景吸收。来的影响，但不能消除背景吸收。4 4）加入）加入标准溶液的准溶液的浓度度应适当，曲适当，曲线斜率太大或太小都会引起斜率太大或太小都会引起较大大误差。差。42.第五第五节、干、干扰及其抑制及其抑制（一）、一）、光光谱干干扰 1.在测定波长附近有单色器不能分离的待测元素的邻近线 减小狭缝宽度 2.灯内有单色器不能分离的非待测元素的辐射 高纯元素灯 3.待测元素分析线可能与共存元素吸收线十分接近另选分析线或化学分离 43.（二）、（二）、物理干物理干扰 产生生：试液与标准溶液物理性质的差异而产生的干扰，主要是试样粘度、表面张力使其进入火焰的速度或喷雾效率改变引起的干扰。（结果偏低）。特点：特点：非选择性，对试样中各种元素的影响基本相同。消除：消除：配制与待测试样具有相似组成的标准溶液。采用标准加入法。44.（三）、化学干扰 产生生：待测元素与共存组分发生了化学反应，生成了难挥发或难解离的化合物，使基态原子数目减少所产生的干扰，主要影响原子化效率，使待测元素的吸光度降低。特点：特点：原子吸收分析的主要干扰来源，具有选择性。消除：消除：、加入释放剂：与干扰组分形成更稳定的或更难挥发的化合物，使待测元素释放出来。比如：La3+、Sr2+释放 Ca2+45.例如：POPO4 43-3-干干扰 Ca Ca 的的测定定2CaCl2CaCl2 2+2H+2H3 3POPO4 4=Ca=Ca2 2P P2 2O O7 7+4HCl+H+4HCl+H2 2O O加入加入释放放剂 LaClLaCl3 3 LaClLaCl3 3+H+H3 3POPO4 4=LaPO=LaPO4 4+3HCl+3HClLaPOLaPO4 4的的热稳定性高于定性高于CaCa2 2P P2 2O O7 7，相当于从，相当于从CaCa2 2P P2 2O O7 7中中释放出放出CaCa。常用的常用的释放放剂：LaClLaCl3 3、Sr(NOSr(NO3 3)2 2。46.、加入缓冲剂 在试样与标准溶液中均加入超过缓冲量（即干扰不再变化的最低限量）的干扰元素。此外，还有提高火焰温度、加入基体改进剂、采用化学分离法、标准加入法等方法抑制化学干扰。47.（四）、四）、背景吸收干背景吸收干扰 原子化器中非原子吸收的光原子化器中非原子吸收的光谱干干扰、分子吸收 原子化过程中生成的气体分子、氧化物及盐类分子对辐射的吸收；分子吸收是带状光谱，会在一定范围内产生干扰。常见的有：火焰中难溶盐分子和气体分子。、光散射 原子化过程中产生的微小的固体颗粒使光产生散射，造成透过光减小，吸收值增大。48.背景吸收校正方法：有仪器调零吸收法、邻近线校正背景法、连续光源(氘灯)校正背景法、塞曼(Zeeman)效应校正背景法等。1)1)连续光源校正背景法：光源校正背景法：旋转斩光器交替使连续光源（氘灯）和共振线通过火焰进入检测器。当共振线通过火焰时：吸光度是基态原子和背景吸收的总吸光度。当氘灯通过火焰时：吸光度是背景吸收（基态原子吸收忽略不计）。两次两次测定差定差值是待是待测元素的真元素的真实吸光度。吸光度。49.2)2)塞曼效塞曼效应校正背景法：校正背景法：利用光的偏振特性校正波长范围宽（190900nm）校正准确度较高，可用于强背景校正与非塞曼效应扣背景效果相比，其灵敏度略有下降（因为入射线的分裂，使其光强度下降）仪器价格昂贵50.第六第六节、实验技技术一、样品制备 样品制备第一步是取样，取样一定要具有代表性。取样量大小要适当，取样量过小，不能保证必要的测定精度和灵敏度，取样量太大，增加了工作量和实际的消耗量。取样量的大小取决于试样中被测元素的含量、分析方法和所要求的测量精度。在样品制备过程中的一个重要的问题就是要防止玷污。污染是限制灵敏度和检出限的重要原因之一，主要污染来源是水、大气、容器和所用的试剂。即使最纯的离子交换水，仍含有10-710-9%的杂质。在普通的化学实验室中，空气中常含有Fe、Cu、Ga、Mg、Si等元素，一般来说，大气污染是很难校正的。容器污染程度视其质料、经历而不同，且随温度升高而增大。对于容器的选择要根据测定的要求而定，容器必需洗净，对于不同容器，应采取各自合适的洗涤方法。避免损失是样品制备过程中的又一个重要问题。浓度很低（小于1g/mL）的溶液，由于吸附等原因，一般说来是不稳定的，不能作为储备溶液，使用时间最好不要超过12天。作为储备溶液，应该配置浓度较大（例如1000g/mL以上的溶液）。无机储备液或试样溶液置放在聚乙烯容器里，维持必要的酸度，保存在清洁、低温、阴暗的地方。有机溶液在储存过程中，应避免它与塑料、胶木瓶盖等直接接触。51.二、标准样品的配置 标准样品的组成要尽可能接近未知试样的组成。溶液中总含盐量对雾珠的形成和蒸发速度都有影响，其影响大小与盐类性质、含量、火焰温度、雾珠大小有关，因此当含盐量在0.1%以上时，在标准样品中也应加入等量的同一盐类，以期在喷雾时和在火焰中发生的过程相似。在石墨炉高温原子化时，样品中痕量元素与基体元素的含量比对测定的灵敏度和检出限有重要影响，因此，对样品中的含盐量也应控制，一般希望痕量元素与基体元素的含量比能达到0.1g/g。标准溶液的浓度下限，取决于检出限。从测定精度的观点出发，合适的浓度范围应该是在能产生0.20.8单位吸光度或1565透过率之间的浓度。52.三、样品的预处理 原子吸收光谱分析通常是溶液进样，被测样品需事先转化为溶液样品。预处理方法与通常的化学分析相同，要求试样分解完全，在分解过程中不能引入沾污和造成待测组分的损失，所用试剂及反应产物对后续测定应无干扰。分解试样最常用的方法是用酸溶解和碱熔融，近年来微波溶样法获得了广泛的应用。通常采用稀酸、浓酸或混合酸处理，酸不溶物质采用熔融法。无机试样大都采用此类方法。有机试样通常先进行消化处理，以除去有机物基体。消化处理主要分成干法灰化和湿法消化两种。对于易挥发性元素（如Hg、As、Gd、Pb、Sb、Se等），不能采用干法灰化，因为这些元素在灰化过程中损失严重。灰化后的残留物再用合适的酸溶解。53.干法消化干法消化：是在较高的温度下，用氧来氧化样品。准确称取一定量的样品，放在石英坩埚或铂坩埚中，于80150低温加热赶去大量有机物，然后放于高温炉中，加热至450550进行灰化处理。冷却后，再将灰分用HNO3，HCl或其他溶剂进行溶解，如有必要，则加热溶液以使残渣溶解完全。转移到容量瓶中，稀释溶液至刻度。湿法消化法：湿法消化法：是样品在升温下用合适的酸加以氧化。最常用的是盐酸+硝酸法、硝酸+高氯酸法或硫酸+硝酸等混合酸法。若用微波溶样技术，可将样品放在聚四氟乙烯焖罐中，于专用微波炉中加热消化样品。至于采用何种混酸消化样品，需视样品类型而定。54.第七第七节、原子吸收光、原子吸收光谱法的法的应用用 火焰原子化法火焰原子化法测定定样品品仪器：器：SpectrAA-40原子吸收光谱仪，锌空心阴极灯，漩涡混合器，离心机。试剂：硝酸（GR），锌标准溶液 GBW（E）50g/ml，1%硝酸溶液，5%硝酸溶液。55.工作条件：工作条件：元素元素 灯灯电流（流（mA）波波长(nm)光光谱通通带(nm)火焰火焰 锌 5 213.9 1.0 空气乙炔空气乙炔（贫焰）焰）样品品处理：理：快速取0.2ml血样于1.5ml离心管中，加入5%硝酸溶液0.8ml,立即盖好盖子，强力振摇，然后在漩涡混合器上震荡1min，12000rpm离心5min，取上清待测。注意：取血一定要小心，防止注意：取血一定要小心，防止针头刺刺伤标准曲准曲线的的绘制：制：采取标准曲线法得到标准曲线56.57.58.59.</p>