有机化学醛酮醌PPT课件.ppt

第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012+-醛的氧化的氧化亲核加成核加成氢化化还原原-活活泼H H的反的反应（1 1）-卤代（代（卤仿反仿反应）;（2 2）醇）醇醛缩合反合反应（3 3）烯醇化醇化第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012一、一、羰基上的加成反基上的加成反应亲核加成：核加成：带有有负电荷或分子中具有荷或分子中具有较高的高的电子密度。子密度。进攻作用物分子的低攻作用物分子的低电子密度中心。子密度中心。亲核核试剂：OH-、RO-、XOn?-、NH2、ROH和H2O等。第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012与与氢氰酸的加成酸的加成H+/H2O第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012醛、脂肪族甲基、脂肪族甲基酮和八个碳原子以下的和八个碳原子以下的环酮第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012与与亚硫酸硫酸氢钠的加成的加成第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012醛和脂肪族甲基和脂肪族甲基酮 鉴别、定量分析、分离提、定量分析、分离提纯第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学201220123 3与醇的加成与醇的加成第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012酮一般不形成半一般不形成半缩酮或或缩酮，但多，但多羟基基酮（如糖）能形成（如糖）能形成稳定的定的环状半状半缩酮结构。构。室温下能很快被无机酸室温下能很快被无机酸转变为原来的原来的醛和醇，但它和醇，但它对碱和氧化碱和氧化剂是是稳定的。定的。在有机合成中常利用在有机合成中常利用这个性个性质来保来保护醛基，使其避免在反基，使其避免在反应中受氧化中受氧化剂等的破坏。等的破坏。第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012与水的加成与水的加成第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学201220125 5与格氏与格氏试剂的反的反应第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012根据所要合成的化合物的根据所要合成的化合物的结构特点，可以构特点，可以选用适当的格氏用适当的格氏试剂及及羰基化合物来制基化合物来制备各种各种伯、仲、叔醇。伯、仲、叔醇。CH2=CH2第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学201220126 6与氨及氨的衍生物的反与氨及氨的衍生物的反应第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012H2NOHRNH2NH3肟席夫碱席夫碱第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012用于用于醛酮的的鉴别；第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012二、二、羰基基亲核加成反核加成反应历程程第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012影响因素：影响因素：1 1电子效子效应对亲核加成的影响核加成的影响 羰基碳原子正基碳原子正电性越大，即性越大，即羰基碳的基碳的亲电性越大，越易与性越大，越易与亲核核试剂结合，合，亲核加成反核加成反应就越易就越易进行。行。2 2空空间效效应对亲核加成的影响核加成的影响亲核核试剂与与RCOR的加成活性，随着的加成活性，随着R和和R体体积的增大而减小。的增大而减小。第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012三、三、氢的反的反应碳碳负离子很不离子很不稳定定,可以作可以作为亲核核试剂向另一分子向另一分子醛、酮的的羰基碳原子基碳原子进攻，攻，发生生羟醛缩合反合反应；或者碳或者碳负离子被离子被亲电试剂卤素素进攻，攻，发生生卤代反代反应。第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学201220121 1羟醛缩合反合反应【意意义】快速增快速增长碳碳链；第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012【机理机理】第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012没有没有氢原子的原子的醛如甲如甲醛、苯甲、苯甲醛等等 【增增长碳碳链的方法的方法】第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学201220122 2卤代反代反应如果同一个碳上有三个氢原子，卤代后生成三卤衍生物。第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012碘仿反碘仿反应：具有具有 CH3CO、CH3CH(OH)R的的结构；构；黄色黄色结晶碘仿（晶碘仿（CHI3）析出；）析出；【意意义】1 1 鉴别：碘仿是黄色固体。：碘仿是黄色固体。2 2 制制备少一个碳的少一个碳的羧酸；酸；第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012四、氧化四、氧化还原反原反应1 1氧化反氧化反应（）与（）与强氧化氧化剂的反的反应酮的不氧化；的不氧化；第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012（）与弱氧化（）与弱氧化剂的反的反应常用的弱氧化常用的弱氧化剂有：有：费林（林（FehlingFehling）试剂班尼狄克（班尼狄克（BenedictBenedict）试剂 吐吐伦(Tollens)(Tollens)试剂费林林试剂和班尼狄克和班尼狄克试剂只能氧化脂肪只能氧化脂肪醛，不能氧化芳香，不能氧化芳香醛；吐吐伦试剂可以氧化所有的可以氧化所有的醛；对羟基或碳碳双基或碳碳双键都没有氧化作用。都没有氧化作用。第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学201220122 2还原反原反应（1 1）还原成醇原成醇第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012非选择性还原：选择性还原：硼氢化钠（NaBH4氢化锂铝（LiAlH4）异丙醇铝AlOCH(CH3)2第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012（2 2）还原成原成烃克莱克莱门森（森（Clemmenson）还原原 黄鸣龙还原 第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012【举例例】【方法一方法一】【方法二方法二】【方法三方法三】第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学201220123 3歧化反歧化反应（自身氧化（自身氧化还原反原反应）不含不含氢的的醛（如甲（如甲醛、苯甲、苯甲醛）在）在浓碱作用下碱作用下 康尼康尼查罗反反应 第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012五、品五、品红反反应品品红是一种是一种红色染料色染料 将二氧化硫通入到品将二氧化硫通入到品红溶液中，溶液的溶液中，溶液的颜色褪去，色褪去，这种无色的溶液叫种无色的溶液叫品品红试剂，或称希夫，或称希夫试剂。醛与品红试剂作用呈紫红色；酮类不起反应。甲甲醛与品与品红试剂作用所作用所显的的颜色加硫酸后不消失色加硫酸后不消失 第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012【总结】醛酮的氧化的氧化还原反原反应1 1氧化反氧化反应（1）与）与强氧化氧化剂的反的反应（2）与弱氧化）与弱氧化剂的反的反应2 2还原反原反应（1 1）还原成醇（原成醇（选择性性还原）原）（2 2）还原成原成烃3 3歧化反歧化反应无无 氢的的醛、浓碱作用碱作用第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学201220129.5 9.5 醌类概述概述 不不饱和和环状状二元二元酮。由于。由于碳是四价，所碳是四价，所以以醌只有只有邻位位和和对位两种，位两种，没有没有间位位结构。构。第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学201220129.6 9.6 醌类的物理性的物理性质 醌类都是有都是有颜色的化合物，色的化合物，对位位醌大多数是大多数是黄色，黄色，邻位位醌大多数是大多数是红色或桔色或桔红色。色。醌类都都是固体，是固体，对苯苯醌具有刺激性气味，并随水蒸汽具有刺激性气味，并随水蒸汽气化；而气化；而邻苯苯醌没有气味，不随水蒸汽气化。没有气味，不随水蒸汽气化。第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学201220129.7 9.7 醌类的化学性的化学性质一、一、羰基加成反基加成反应第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012二、双二、双键加成反加成反应三、三、1 1，4 4加成反加成反应第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012四、双四、双烯合成反合成反应五、五、还原反原反应第第9 9章章 醛酮醌醛酮醌有机化学有机化学20122012醛的氧化的氧化亲核加成核加成氢化化还原原-活活泼H H的反的反应（1 1）-卤代（代（卤仿反仿反应）;（2 2）醇）醇醛缩合反合反应