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第一章 氮族元素复习课
一、氮族元素
1、氮族元素的原子结构特征
相同点:最外层都是5个电子
不同点:电子层数不同
2、氮族元素在元素周期表中的位置:第VA族
3、氮族元素的性质
氮
磷
砷
锑
铋
核外电子排布
颜色
状态
无色气体
白磷:白色或黄色固体
红磷:红棕色固体
灰砷:灰色固体
银白色金属
银白色或微显红色金属
化合价
-3、+1、+2、+3、+4、+5
-3、+3、+5
-3、+3、+5
+3、+5、
+3、+5
熔沸点
熔沸点逐渐升高
熔沸点降低
密度
密度逐渐增大
原子半径
逐渐增大
最高价氧化物的水化物
HNO3
H3PO4
H3AsO4
—
—
酸性逐渐减弱
氢化物的稳定性
NH3
PH3
AsH3
SbH3
BiH3
全是分子晶体,稳定性逐渐减弱
元素的性质
非金属性逐渐减弱,金属性逐渐增强
二、氮气
1、分子结构
电子式: 结构式:N≡N
氮元素的非金属很强,但N≡N的键能很大,明显大于其他双原子分子,故氮分子的结构很稳定。
2、物理性质:氮气是一种无色的气体,密度比空气稍小。难溶于水,(1:0.02)。在自然界中,氮元素既有游离态,又有化合态。
3、化学性质
氮气分子中,N≡N的键能很大,结构稳定。因此通常条件下,氮气的化学性质很不活泼,很难和其它物质反应。但在高温或放电条件下,氮变得比较活泼,并能与H2、O2和一些金属反应:
⑴N2 + 3H2 2NH3 (工业合成氨)
⑵N2 + O2 2NO
“雷雨发庄稼”:
①N2 + O22NO ②2NO + O2 = 2NO2 3NO2 + H2O = 2HNO3 + NO
硝酸随雨淋洒到土壤中,并与土壤中的矿物质作用,生成能被植物吸收的硝酸盐。这样就使土壤从空气中得到氮,促进植物的生长。
⑶在高温下,氮气与镁,钙,锶,钡等金属反应,生成离子型氮化物
Mg2+ N 3-Mg2+ N 3-Mg2+
N2 + 3Mg Mg3N2 (离子化合物)
Mg3N2的电子式:
Mg3N2与水发生水解反应: Mg3N2 + 6H2O=3Mg(OH)2↓+ 2NH3↑
Mg3N2 + 8HCI == 3MgCI2 + 2NH4Cl(与酸反应生成两种盐)
镁在空气中燃烧发生的反应:2Mg + O2 = 2MgO
3Mg + N2 = Mg3N2
Mg + CO2 = MgO + C
问题:24克镁在空气中燃烧与在纯氧中燃烧所得的质量相等吗?
4、用途:⑴合成氨,制氮肥、硝酸
⑵作保护气。如焊接金属时作保护气,灯泡中填充N2以防止钨丝氧化或挥发,低氧高氮保存粮食、水果、植物种子。
⑶液氮可作致冷剂
5、氮的固定:将空气中游离的氮转变成氮的化合物的方法称为氮的固定。
自然固氮:雷雨固氮(雷雨发庄稼);生物固氮(根瘤菌固氮)。人工固氮:合成氨
三、氮的氧化物
+1 +2 +3 +4 +4 +5
N2O NO N2O3 NO2 、N2O4 N2O5 氮的氧化物都有毒。
①N2O无色气体,俗称笑气,是一种中性氧化物,常被用作麻醉剂。硝酸铵加热分解可制备出N2O
NH4NO3 N2O + 2H2O (190℃ — 300℃)
②NO是一种无色气体,微溶于水,是一种中性氧化物。常温下与氧立即反应生成红棕色的NO2:2 NO + O2 ==== 2 NO2
实验室中制备NO的方法是用铜与稀硝酸反应:
3 Cu + 8 HNO3(稀) === 3 Cu(NO3)2 + 2 NO↑ + 4 H2O
③N2O3是不稳定的蓝色气体。N2O3是一个酸性氧化物,它是亚硝酸的酸酐。
N2O3 + H2O = 2HNO2
④NO2是一种红棕色有刺激性气味的有毒气体。
ⅰ、聚合反应:低温时易聚合成无色的N2O4:2 NO2 N2O4 (此反应常温即可进行,是可逆反应。平时收集的NO2实际上是NO2和N2O4的混合物。由于此可逆反应的发生,通常实验测得的NO2的式量大于它的实际值46,或在相同条件下降比相同物质的量的其它气体体积小。)
ⅱ、歧化反应:NO2可与碱生成硝酸盐和亚硝酸盐:
2 NO2 + 2 NaOH === NaNO3 + NaNO2 + H2O
ⅲ、强氧化性:NO2具有强氧化性,可以氧化SO2:
NO2 + SO2 = NO + SO3
能使湿润的淀粉KI试纸变蓝:2NO2 + 2KI = 2KNO2 + I2
ⅳ、NO2易溶于水:
3NO2 + H2O == 2HNO3 + NO
4NO2 + O2 + 2H2O = 4HNO3
ⅴ、毒性:NO2有毒,是造成光化学烟雾的主要因素。
NO +NO2 +2NaOH ==2NaNO2 + H2O(工业制取硝酸尾气处理)
NO2的实验室制法:Cu +4HNO3(浓) ==Cu(NO3)2 +2NO2↑+ 2H2O
⑤N2O5是一种白色固体,易潮解,极不稳定,能爆炸性分解,分解为NO2和O2,是个强氧化剂,溶于水生成硝酸,它是酸性氧化物,是硝酸的酸酐。N2O5 + H2O = 2HNO3
专题:问题如何鉴别NO2与溴蒸气?
由于NO2和Br2均具有强氧化性,所以均能使淀粉-KI试纸变蓝;
2NO2 + 2KI = 2KNO2 + I2
Br2 + 2KI = 2KBr2 + I2
都可以与碱反应;
Br2 +2NaOH = BaBr + NaBrO + H2O
2NO2 + 2NaOH = NaNO2 + NaNO3 + H2O
可以用以下方法鉴别NO2与溴蒸气:⑴AgNO3溶液:⑵水
四、磷、五氧化二磷
1、磷的物理性质
在自然界中,磷元素以化合态形式存在。它主要以磷酸盐的形式存在于矿石中。磷的单质有多种同素异形体,白磷和红磷是其中最常见的两种。
名称
白磷
红磷
分子结构
化学式为P4,正四面体结构
化学式为P,但结构复杂
颜色、状态
白色或黄色蜡状固体
暗红色粉末
毒性
剧毒
无毒
溶解性
不溶于水,易溶于CS2
不溶于水和CS2
着火点
40℃
240℃
保存方法
保存在水中
密封保存
相互转化
隔绝空气加热到260℃
加热到416℃升华后,冷凝
白磷 红磷
白磷剧毒,若皮肤接触了白磷,可在接触处涂CuSO4溶液,以防灼烧皮肤和防止中毒。
2、磷的化学性质
①与O2反应:白磷,红磷在空气中燃烧,都生成白色的P2O5。白磷的燃点很低,在空气中能自燃,所以少量白磷保存的水中,加水是隔绝空气。(溴加水保存是为了防止其挥发,加水的目的不同)
4P + 5O2 2P2O5(白色固体)
②与Cl2反应
2P + 3Cl22PCl3(无色液体)
2P + 5Cl22PCl5(白色固体)(生成白色烟雾,烟是PCl5,雾是PCl3)
③与其它强的氧化剂反应
2P + 5H2SO4(浓) 2H3PO4 + 5SO2↑ + 2H2O
P + 5HNO3(浓)H3PO4↑+5NO2↑+H2O
3、磷的用途:白磷可用于制造H3PO4、烟幕弹和燃烧弹等;红磷可用于制H3PO4、农药、安全火柴等
4、P2O5:是白色粉末状固体,极易吸水(因此可作酸性气体的干燥剂)。P2O5是酸性氧化物,是磷酸和偏磷酸的酸酐,具有酸性氧化物通性
①和热水反应生成磷酸 P2O5 + 3H2O = 2H3PO4 (无毒)
②和冷水反应生成偏磷酸 P2O5 + H2O = 2HPO3 (剧毒)
③和碱性氧化物或碱反应生成磷酸盐
3CaO + P2O5 = Ca3(PO4)2
6NaOH + P2O5 = 2Na3PO4 +3H2O
五、磷酸、磷酸盐
磷酸
1、物理性质
纯净磷酸是无色透明的晶体,难挥发,具有吸湿性,能和水以任意比互溶。常用的浓磷酸是含83~98%H3PO4的无色黏稠液体。
2、化学性质
磷酸是三元中强酸,弱电解质,共价化合物;在溶液中分三步电离:
H3PO4 H+ + H2PO4- (主)
H2PO4- H+ + HPO42-
HPO42- H+ + PO43-
磷酸属非氧化性酸,具有酸的通性
(1)与碱反应
NaOH + H3PO4=NaH2PO4 + H2O
2NaOH + H3PO4=Na2HPO4 + 2H2O
3NaOH + H3PO4=Na3PO4 + 3H2O
(2)与某些盐反应
NaBr + H3PO4(浓) NaH2PO4 + HBr↑
NaI + H3PO4(浓) NaH2PO4 + HI↑
反应类型:难挥发性酸制挥发性酸或高沸点酸制低沸点酸
3、工业制法
Ca3(PO4)2 + 3H2SO4(浓)3CaSO4↓ + 2H3PO4
4、磷酸盐
磷酸盐有:正盐(PO43-)、磷酸一氢盐(HPO42-)、磷酸二氢盐(H2PO4-)。三类盐之间的转化关系为
H+
OH-
H+
OH-
磷酸盐(PO43-) 磷酸一氢盐(HPO42-) 磷酸二氢盐(H2PO4-)
①溶解性规律
正盐和一氢盐:除钾、钠、铵等少数盐外,其余都难溶于水,但能溶于强酸。
磷酸二氢盐:都易溶于水。
②相互转化
往澄清石灰水中逐滴滴加H3PO4,边滴边振荡。
现象:开始有白色沉淀生成,而后逐渐溶解。
反应方程式:3Ca(OH)2 + 2H3PO4=Ca3(PO4)2↓ + 6H2O
Ca3(PO4)2 + H3PO4=3CaHPO4
CaHPO4 + H3PO4=Ca(H2PO4)2
往磷酸溶液中逐滴滴加澄清石灰水,边滴加振荡。
现象:开始无现象,当澄清石灰水滴到一定量时,有白色沉淀生成。
反应方程式:Ca(OH)2 + 2H3PO4=Ca(H2PO4)2 + 2H2O
Ca(H2PO4)2 + Ca(OH)2=2CaHPO4↓
2CaHPO4 + Ca(OH)2=Ca3(PO4)2↓ + 2H2O
③离子共存的问题
(1)H2PO4-、HPO42-、PO43-与H+不能大量共存
(2)H2PO4-、HPO42-与OH-不能大量共存
(3)H2PO4-与PO43-不能共存
H2PO4- + PO43-=2HPO42-
(4)H2PO4-与HPO42-;HPO42-与PO43-可共存
④磷肥的制取和使用
制磷肥的目的是把不溶性的磷酸盐,转化为可溶性的磷酸二氢盐,便于植物吸收。
普钙(即过磷酸钙):Ca3(PO4)2 + 2H2SO4 = Ca(H2PO4)2 + 2CaSO4
重钙:Ca3(PO4)2 + 4H3PO4 = 3Ca(H2PO4)2
使用:磷肥不能与碱性物质混合使用,以免把可溶性的磷酸二氢盐转化为难溶的磷酸盐。
⑤PO43-的检验
若在待测液中滴加AgNO3溶液,有黄色沉淀生成,再滴入稀HNO3,黄色沉淀溶解,则可证明原溶液中含有PO43-。
六、氨
1、氨分子结构:
H
H
H
N
H
H
H
N
呈三角锥形,是含有极性键的极性分子,共价化合物,非电解质。键角:107°18"
电子式和结构式
2、氨的物理性质
无色、有刺激性气味的气体,比空气轻(标准状况下的密度为0.771g/L),易液化(沸点 - 33.5℃)可作致冷剂,极易溶于水(1:700)。氨对人的眼、鼻、喉等粘膜有刺激作用。若不慎接触过多的氨,要及时吸入新鲜空气和水蒸气,并用大量水冲洗眼睛。
3、化学性质:
(1)、氨跟水的反应
NH 3 + H2ONH3·H 2O
①氨水弱碱性,能使酚酞溶液变红色。NH3 + H2ONH3·H 2O NH4 + + OH-
②氨水的不稳定性,受热就会分解而生成氨和水:NH3·H 2O = NH3↑ + H2O
③刺激性、腐蚀性,氨水对许多金属有腐蚀作用,所以不能用金属容器盛装氨水。通常把氨水盛装在玻璃容器,橡皮袋,陶瓷坛或内涂沥青的铁桶里
④氨水浓度的计算 以最初溶解的氨作为溶质
例如:1mol/L的氨水溶液是指1L溶液中,最初溶解的氨为1mol,在1L溶液中有
NH3·H2O + NH4+ + NH3 物质的量之和为 1mol
⑤氨水的密度比水小,且越浓越小
例:把浓度为2a%的氨水和水等体积混合后,溶液的浓度会小于a%..想一想:把氨水改为硫酸会怎么样?
⑥氨水与液氨区别:
液氨是纯净物,只有氨分子,所以液氨不导电,也不能电离出OH-。氨水是混合物,其中有H2O、NH3·H 2O、NH3、NH4+、OH-等,并且氨水的浓度越大,密度反而越小。注意:氨水中的溶质是NH3,而不是NH3·H2O
⑦喷泉实验计算:
标准状况下,在六个干燥的圆底烧瓶中分别充满:①纯净的NH3,②混有少量空气的NH3,③纯净的NO2,④混有少量NO的NO2,⑤NO2和O2[V(NO2)∶V(O)=4∶1],⑥NO和O2[V(NO)∶V(O2)=4∶3],⑦纯净的NO2,并不断通入O2至恰好完全反应,①到⑦分别和水进行喷泉实验,经充分反应后,所各溶液的物质的量浓度之比为( )
解:设①、②两烧瓶中NH3的体积分别为aL、bL,则所得溶液的浓度分别为:① ②
③、④设两个烧瓶中的NO2分别为cL、dL,则溶液的浓度分别为:
③ ④
⑤、⑥设两个烧瓶中恰好完全反应的NO2和O2的总体积为mL、nL,则溶液浓度分别为:
⑤ ⑥
⑦
综上所述,溶液的物质的量浓度之比为:35∶35∶35∶35∶28∶20∶35
(2)、氨跟酸的反应
NH3 + HCl = NH4Cl (白烟,检验氨气的一种方法)
NH3 + HNO3 = NH4NO3
2NH3 + H2SO4 = (NH4)2SO4 或 NH3 + H2SO4 = NH4HSO4
(3)、氨与氧化剂的反应
4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O (工业制硝酸第一步,铂铑合金网)
4NH3 + 3O2 2N2 + 6H2O (氨在纯氧中燃烧)
2NH3 + 3Cl2 = N2 + 6HCl (氨少量)
8NH3 + 3Cl2 = N2 + 6NH4Cl
2NH3 + 3CuO N2 + 3Cu + 3H2O (氨气还原氧化铜)
(4)、氨与盐的反应
Al3+ + 3NH3·H2O = Al(OH)3↓+ 3NH4+
Fe3+ + 3NH3·H2O = Fe(OH)3↓+ 3NH4+
Ag+ + NH3·H2O = AgOH↓ + NH4+
AgOH + 2NH3·H2O = [Ag(NH3)2]OH + 2H2O (银氨溶液的配制)
4、氨的制法:
⑴氨的工业制法:合成氨
N2 + 3H2 2NH3
⑵氨的实验室制法:
(1)反应原理:固态铵盐(NH4Cl、(NH4)2SO4等)与消石灰混合共热
2NH4Cl + Ca(OH)2CaCl2 + 2NH3↑ + 2H2O
(2)发生装置:固 + 固 气 (与制O2相同)
(3)干燥:常用碱石灰(CaO和NaOH的混合物)作干燥剂。不能用浓H2SO4,P2O5等酸性干燥剂和CaCl2干燥氨气,因为它们都能与氨气发生反应 CaCl2 + 8NH3 = CaCl2·8NH3
(4)收集:只能用向下排气法,并在收集氨气的试管口放一团棉花,以防止氨气与空气形成对流而造成制得的氨气不纯(KMnO4制O2的棉花团,制C2H2的棉花团)
(5)验满:①湿润的红色石蕊试纸
②蘸有浓盐酸的玻璃棒
注意:
①制氨气所用的铵盐不能用NH4NO3、NH4HCO3、(NH4)2CO3等代替,因为NH4NO3在加热时易发生爆炸,而NH4HCO3、(NH4)2CO3极易分解产生CO2气体使制得的NH3不纯
②消石灰不能用NaOH、KOH等强碱代替,因为NaOH、KOH具有吸湿性,易潮解结块,不利于生成的氨气逸出,而且NaOH、KOH对玻璃有强烈的腐蚀作用
③NH3极易溶于水,制取和收集的容器必须干燥
④实验室制取氨气的另一种常用方法:将生石灰或烧碱加入浓氨水中并加热。
方程式: CaO + NH3·H2O = Ca(OH)2 + NH3↑
加烧碱的作用是增大溶液中的OH-浓度,促使NH3·H2O转化为NH3,这种制氨气的发生装置与实验室制Cl2、HCl气体的装置相同
5、氨的用途:
氨是一种重要的化工产品。它是氮肥工业及制造硝酸、铵盐、纯碱等的重要原料。在有机合成工业(如制合成纤维、塑料、染料、尿素等)中,氨也是一种常用的原料。氨还可以用作制冰机中的制冷剂。
七、铵盐
1、物理性质:铵盐是由铵离子(NH4+)和酸根离子组成的化合物。铵盐大都是白色晶体,都易溶于水
2、化学性质:
①受热分解:固态铵盐受热都易分解。
根据组成铵盐的酸根阴离子对应的酸的性质的不同,铵盐分解时有以下三种情况:
a.组成铵盐的酸根阴离子对应的酸是非氧化性的挥发性酸时,则加热时酸与氨气同时挥发,冷却时又重新化合生成铵盐。如:
NH4Cl(固) NH3↑ + HCl↑
冷却时:NH3 + HCl = NH4Cl (试管上端又有白色固体附着)
(NH4)2CO3 2NH3↑ + H2O + CO2↑
冷却时: 2NH3↑ + H2O + CO2↑ = (NH4)2CO3
b.组成铵盐的酸根阴离子对应的酸是难挥发性酸,加热时则只有氨气逸出,酸或酸式盐仍残留在容器中。如:
(NH4)2SO4 H2SO4 + 2NH3↑
NH4HSO4 H2SO4 + NH3↑
(NH4)3PO4 H3PO4 + 3NH3↑
c.组成铵盐的酸根阴离子对应的酸是氧化性酸,加热时则发生氧化还原反应,无氨气逸出。如:
NH4NO3 N2O + 2H2O (190℃ — 300℃)
2NH4NO3 = 2N2↑ + 4H2O + O2↑(爆炸)
所以NH4NO3属于易爆物物质
d.组成铵盐的酸根阴离子对应的酸是易分解的酸,加热时则酸也分解
2NH4I 2NH3↑+ H2↑+ I2↑
(NH4)2S 2NH3 + H2↑ + S
②跟碱反应 —— 铵盐的通性
固态铵盐 + 强碱(NaOH、KOH)加热产生无色,有刺激性气味的气体。能使红色石蕊试纸变蓝。如:
(NH4)2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2NH3↑ + 2H2O
NH4NO3 + NaOH NaNO3 + NH3↑ + H2O
铵盐与碱反应的离子方程式表示:
a.若是铵盐溶液与烧碱溶液共热,则可用
NH4+ + OH- = NH3↑ + H2O
b.若反应物为稀溶液且不加热时,则无氨气逸出,为:
NH4+ + OH- = NH3· H2O
c.若反应物都是固体时,则只能用化学方程式表示
3、氮肥的存放和施用:铵盐可用作氮肥。由于铵盐受热易分解,因此在贮存时应密封包装并存放在阴凉通风处;施用氮肥时应埋在土下并及时灌水,以保证肥效。
4、NH4+的检验: 将待检物取出少量置于试管中,加入NaOH溶液,加热,用湿润的红色石蕊试纸在管口检验,若试纸变蓝色,则证明待检物中含铵盐NH4+。或用蘸有浓盐酸的玻璃棒靠近管口,若有白烟生成,则证明待检物中含铵盐NH4+。
八、硝酸
1、物理性质
(1)纯硝酸是无色、易挥发、有刺激性气味的液体
(2)密度为1.5027g/cm3,沸点为83℃(易挥发),凝固点为-42℃,能与水以任意比互溶。
(3)98%以上的硝酸称为“发烟硝酸”,常用浓HNO3的质量分数约为69%
(4)硝酸具有强氧化性,对皮肤,衣物,纸张,橡胶等都有腐蚀作用。因此在使用硝酸(尤其是浓硝酸)时要特别小心,万一不慎将浓硝酸弄到皮肤上,应立即用大量水冲洗,再用小苏打或肥皂液洗涤。
2、化学性质
⑴强酸性
HNO3具有酸的通性,能使指示剂变色(如稀HNO3可以使蓝色石蕊试纸变红,而浓HNO3可使蓝色石蕊试纸先变红后褪色),能与金属、碱、碱性氧化物、某些盐反应。
⑵不稳定性
4HNO3 4NO2↑+O2↑+2H2O (光照也能使硝酸分解)
注:①浓HNO3一般呈黄色,是由于HNO3分解产生的NO2溶于硝酸的缘故。
②硝酸浓度越大越易分解。因此,浓HNO3应放入棕色瓶中(避光),并置于冷暗处保存(避免受热分解),试剂瓶用玻璃塞而不能用橡皮塞(HNO3会腐蚀橡皮塞)。
⑶氧化性:硝酸越浓,其氧化性越强。
①与金属反应:
Cu + 4HNO3(浓) = Cu(NO3)2 + 2NO2↑ + 2H2O (实验室制NO2)
3Cu + 8HNO3(稀) = 3Cu(NO3)2 + 2NO↑ + 4H2O (实验室制NO)
Fe + 6HNO3(浓) Fe(NO3)3 + 3NO2↑ + 3H2O (Fe与浓HNO3不加热时钝化)
Fe + 4HNO3(稀) = Fe(NO3)3 + NO2↑ + 2H2O (HNO3过量)
3Fe + 8HNO3(稀) = 3Fe(NO3)2 + 2NO↑ + 4H2O (Fe过量 )
l 通常活泼金属与HNO3反应不生成H2,浓HNO3的还原产物为NO2,稀HNO3的还原产物为NO。活泼金属与极稀HNO3反应时,产物复杂,可为NO、N2O、NH4NO3等。
如:Zn +4HNO3(浓)== Zn(NO3)2 + 2NO2↑ + 2H2O
3Zn + 8HNO3(稀)== 3Zn(NO3)2 + 2NO↑ + 4H2O
4Zn + 10HNO3(较稀)== 4Zn(NO3)2 + N2O↑ + 5H2O
4Zn +10HNO3(极稀)== 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O
l 除Au、Pt等少数金属外,硝酸几乎可能氧化所有的金属。王水(浓HNO3和浓HCl按体积比1:3配制)具有更强的氧化性,能溶解Au、Pt。
l 常温下Fe、Al等金属在浓HNO3中发生“钝化”,使Fe,A1的表面氧化生成一薄层致密的氧化膜。因此,可用铁或铝制容器盛放浓硝酸。
②与非金属反应:非金属单质可被HNO3氧化为最高价氧化物或其含氧酸。
C + 4HNO3(浓)CO2↑+4NO2↑+2H2O
S + 6HNO3(浓)H2SO4+6NO2↑+2H2O
P + 5HNO3(浓)H3PO4↑+5NO2↑+H2O
③与还原性化合物(如 H2S、HBr、HI、Fe2+、SO2、Na2SO3等)反应
6HI + 2HNO3(稀)=3I2 + 2NO↑ + 4H2O
HI + 6HNO3(浓)=HIO3 + 6NO2↑ + 3H2O
注意:NO3-无氧化性,而当NO3-在酸性溶液中时,则具有强氧化性。如:在Fe(NO3)2溶液中加入HCl或H2SO4,引入了H+而使Fe2+被氧化为Fe3+;又如:向浓HNO3与足量的Cu反应后形成的Cu(NO3)2溶液中再加入HCl或H2SO4,则剩余的Cu会与后来新形成的稀HNO3继续反应
④与有机物反应:HNO3可以与有机物发生硝化,酯化,颜色反应等。
3、硝酸的制法
(1)工业制法——氨的催化氧化法
主要原料:NH3、空气、水
生产原理:4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O (Pt做催化剂)
2NO + O2 = 2NO2
3NO2 + H2O = 2HNO3 + NO
尾气吸收:2NO2 + 2NaOH = NaNO3 + NaNO2 + H2O
NO + NO2 + 2NaOH =2NaNO2 + H2O
HNO3的浓缩:用Mg(NO3)2或浓H2SO4作吸水剂,蒸馏所得的HNO3可得发烟硝酸。
注:①由2NO + O2=2NO2、3NO2 + H2O=2HNO3 + NO可得总反应:
4NO2 + O2 + 2H2O=4HNO3 、4NO + 3O2 + 2H2O=4HNO3
②工业制硝酸过程中,由于有循环氧化吸收作用,故理论上1 mol NH3可制得1 mol HNO3。
(2)实验室制法
反应原理:NaNO3 + H2SO4(浓) NaHSO4 + HNO3↑(难挥发性酸制挥发性酸)
反应装置:曲颈甑
注:①反应不能强热,因为HNO3受热易分解。
②因为HNO3有强氧化性,其蒸发时会腐蚀软木塞和橡皮塞,故装置须作玻璃制的曲颈甑。
4、硝酸的用途
硝酸是一种重要的化工原料,可用于制造炸药、染料、塑料、硝酸盐等。
九、硝酸盐、亚硝酸盐
1、硝酸盐的性质
(1)硝酸盐均为易溶于水的离子化合物,多数硝酸盐为无色晶体。
(2)硝酸盐在高温时是强氧化剂,如S + 2KNO3 + 3C = K2S + 3CO2↑+ N2↑
(3)酸性条件下,硝酸盐有强氧化性。
(4)不稳定性,受热易分解,且均有O2产生。
受热分解规律:
K、Ca、Na、的硝酸盐,受热分解生成亚硝酸盐和氧气
Ca(NO3)2 Ca(NO2)2 + O2
Mg—Cu的硝酸盐,受热分解生成金属氧化物、NO2和O2。且NO2和O2的体积比为4:1
2Cu(NO3)2 2CuO + 4NO2↑+ O2↑
4Fe(NO3)3 2Fe2O3 + 12NO2↑ + 3O2↑
金属活动性在Cu之后的硝酸盐受热分解生成金属单质、NO2和O2
2AgNO3 2Ag + 2NO2 ↑+ O2↑
NH4(NO3)2的分解比较复杂:如:
5NH4NO3 = 2HNO3 + 4N2↑+ 9H2O
NH4NO3 = N2O↑+ 2H2O (190~300℃)
2NH4NO3 = 2N2↑+ O2↑+ 4H2O
2、NO3-的检验
取样品晶体或浓溶液,加铜片,浓H2SO4并加热,若瓶口或管口产生红棕色气体,则证明原样品中含NO3-。
KNO3 + H2SO4(浓) KHSO4 + HNO3↑
Cu + 4HNO3=Cu(NO3)2 + 2NO2↑ + 2H2O
3、亚硝酸盐
亚硝酸盐是一种潜在的致癌物质,过量或长期食用对人体会造成危害.若误食亚硝酸盐或食用含有过量的亚硝酸盐的食物,会出现嘴唇,指甲,皮肤发紫以及头晕,呕吐,腹泻等症状,严重时可致人死亡.所以,国家对食品中的亚硝酸盐的含量有严格的限制.亚硝酸盐常用于①用于印染,漂白等行业;②在某些食品如腊肉,香肠中用作防腐剂和增色剂;⑧用作混凝土的掺合剂等
NaNO2:是无色或浅黄色晶体,外观类似食盐,有咸味,易溶于水,有毒。具有氧化性又具有还原性。硝酸钠的存在:①长时间加热煮沸或反复加热沸腾的水中;②腐烂的蔬菜中;③腌制的食品如酸菜、肉制品中
十、氧化还原反应方程式的配平
(1)配平的原则:
①质量守恒(原子守恒):反应前后各元素的原子个数相等.
②电子守恒(化合价升降守恒):氧化剂化合价降低总数与还原剂化合价升高总数相等.
③电荷守恒:离子方程式两边阴、阳离子所带的正、负电荷的总数相等.
(2)配平的一般步骤:
①“标价态”.将反应前后价态发生了改变的元素的化合价标出.
②“找变价”.根据所标价态,找出发生化合价变化的元素.
③“定升降”.根据所标价态,列出变价元素的升高值和降低值.
④“求倍数”.用最小公倍数法使化合价升降的总数相等,以保证化合价守恒.
⑤“配系数”.先将氧化剂、还原剂、氧化产物和还原产物配平后,再配平价态未发生变化的物质(一般为酸、碱、水),以保证质量守恒和电荷守恒.
⑥“查守恒”.
(3)配平的一般方法:在具体涉及到一个氧化还原反应方程式的配平时,究竟是先配反应物还是产物,或是先配氧化剂及其还原产物、再配还原剂及其氧化产物,则需根据不同的氧化还原反应方程式作具体分析.
化合价升降法:
例1:H2S + HNO3 — S + NO + H2O
例2:HI + HNO3 — I2 + NO + H2O
归纳:要照顾变价元素中带脚标的物质。
例3:Fe(NO3)2 + HNO3 — Fe(NO3)3 + NO + H2O
归纳:对于有氧化性酸(浓HNO3、稀HNO3、浓H2SO4)参与的反应,若该酸既表现氧化性又表现酸性;配平时从等号后面开始配平。
例4:歧化反应:
Cl2 + NaOH NaCl + NaClO3 + H2O
归纳:歧化反应从等号后面开始配平。
例5:归中反应:
H2S + SO2 — S + H2O
归纳:归中反应从等号前面开始配平。
零价配平法:
Fe(0)S(0)2 + O2一Fe2O3 + SO2
Fe(+2)S(-1)2 + O2一Fe2O3 + SO2
Fe(+2x)S(-x)2 + O2一Fe2O3 + SO2
平均价法:(表观化合价法)
N(+1)H4N(+1)O3 — N2 + HNO + H2O
CH3CH2OH + K2Cr2O7 + H2SO4 — CH3COOH + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + H2O
特殊反应:
Na2O2 + CO2 — Na2CO3 + O2
Na2O2 + H2O — NaOH + O2
O3 + KI + H2O — KOH + O2 + I2
NaClO2 + HCl — ClO2 + NaCl + H2O
Na2Sx + NaClO + NaOH — Na2SO4 + NaCl + H2O
十一、NO、NO2、O2混合计算
原理:因为这一反应过程是一个多步反应过程,
即:2NO + O2 ==2NO2 --(1)
3NO2 + H2O == 2HNO3 + NO ↑ --(2)
由上述两式通过加合可以得到
4NO2 + O2 + 2H2O == 4HNO3 --(3)
或: 4NO + 3O2+ 2H2O == 4HNO3 -- (4)
结论:⑴
1、当 NO2和O2的体积比大于4 :1时,NO2过量,最后发生反应(2)得NO气体。
当 NO2和O2的体积比等于4 :1时,怡好反应完,生成硝酸。
当 NO2和O2的体积比小于4 :1时,O2过量。
2、当NO和O2的体积比大于4 :3时,NO过量,余NO气体。
当NO和O2的体积比等到于4 :3时,怡好反应完,生成硝酸。
当NO和O2的体积比小于4 :3时,O2过量,余O2
3、如果是NO、NO2、O2三种气体混和计算时可以分开计算,也可以将NO2转变NO后再计算。
4、当NO、NO2、混合气体通入过量氢氧化钠溶液时,首先发生NO+NO2+2NaOH==2NaNO2+H2O 然后发生2NO2+2NaOH==NaNO3+NaNO2+H2O
当VNO>VNO2时,反应后余NO,剩余体积为VNO-VNO2
当VNO≤VNO2时,最后无气体剩余
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