第十一章-醛和酮PPT课件.ppt

有机化学有机化学主主讲讲教教师师 霍文霍文兰兰教教 材材 曾昭曾昭琼琼 主主编编1.Chapter 11Aldehyde and Ketone2.目的与要求目的与要求 要求学生掌握亲核加成反应的基本概念、反应类型和反应机理，醛和酮的基本化学性质和制备方法；了解影响亲核加成反应的各种因素，,不饱和羰基化合物的性质等。3.教学重点和教学重点和教学重点和教学重点和难难难难点点点点重点重点1.亲核加成反应：反应机理、立体化学等2.醛和酮的其它化学性质：卤仿反应、羟醛缩合反应、氧化还原反应、共轭加成反应等 难难点点亲核加成反应的立体化学、羟醛缩合反应等4.本章提本章提纲纲第一节 醛、酮的命名和结构第二节 醛、酮的物理性质和光谱性质第三节 醛、酮的化学性质第四节 亲核加成反应历程第五节 醛、酮的制法第六节 重要的醛、酮第七节 不饱和羰基化合物5.v醛醛和和酮酮分子中都含有分子中都含有羰羰基。基。醛醛 酮酮 v碳原子数相同的碳原子数相同的饱饱和一元和一元醛醛、酮酮是同分异构体。是同分异构体。CH3CH2CHO CH3COCH36.系系统命名法命名法 v选择选择含有含有羰羰基的最基的最长长碳碳链链作作为为主主链链，醛醛基碳的基碳的编编号是号是1，酮酮分子中分子中羰羰基位于碳基位于碳链链中，中，编编号号应应从靠近从靠近羰羰基的一基的一端开始。端开始。3-甲基丁甲基丁醛醛 3-methylbutanal 3-戊戊酮酮 3-pentanone v英文名称是将相英文名称是将相应烃类应烃类名称名称词词尾中的尾中的e去掉，去掉，醛换醛换成成al，酮换酮换成成one。7.2-苯基丙苯基丙醛醛 2-phenylpropanal 对对甲甲酰酰基苯甲酸基苯甲酸 4-formylbenzoic acid 3-羟羟基丁基丁醛醛 3-hydroxylbutanal 8.3-甲基甲基环环十五十五酮酮(麝香麝香酮酮)3-methylcyclopentadcanone 1,2-萘萘二甲二甲醛醛 1,2-naphthalene dicarbaldehyde 2-甲基甲基-1-环环己基己基-1-丙丙酮酮 1-cyclohexyl-2-methyl-1-propanone 9.v简单简单的的醛醛、酮酮命名命名时时，英文名仍然使用俗名。，英文名仍然使用俗名。CH3CHOCH3COCH3乙乙醛醛 acetaldehyde 丙丙酮酮 acetone v碳原子的碳原子的编编号，也可以使用希腊字母表示，号，也可以使用希腊字母表示，为为和和羰羰基碳相基碳相连连的碳原子。的碳原子。10.衍生物命名法衍生物命名法 v酮酮有有时时使用使用，按照和按照和羰羰基相基相连连的两个的两个烃烃基来命名。基来命名。二乙基二乙基酮酮 甲基乙基甲基乙基酮酮 甲基甲基环环己基己基酮酮 11.醛酮醛酮的的结结构构 sp2杂杂化化 sp22p键键 2p2p键键 v由于氧的由于氧的电负电负性比碳大，使碳氧双性比碳大，使碳氧双键键极化度很大，具极化度很大，具有偶极矩。有偶极矩。12.vsp2杂杂化化轨轨道道间间的的夹夹角角为为120，但，但杂杂化化轨轨道与其他原子成道与其他原子成键键后，如果成后，如果成键键原子不同，就可能原子不同，就可能导导致致夹夹角偏离角偏离120。v当当羰羰基的基的-位有位有羟羟基或氨基存在基或氨基存在时时，羰羰基氧原子可与基氧原子可与羟羟基或氨基的基或氨基的氢氢原子以原子以氢键缔氢键缔合，合，倾倾向于以重叠式向于以重叠式为优势为优势构构象形式存在。象形式存在。121.511713.物物态态：甲：甲醛醛在室温下在室温下为为气体，其气体，其试剂为试剂为40%的水溶液，的水溶液，其他低、中其他低、中级醛酮为级醛酮为液体，高液体，高级醛酮为级醛酮为固体。固体。沸点：比分子量相近的沸点：比分子量相近的烃烃和和醚醚高，但比相高，但比相应应的醇低。的醇低。水溶性：水溶性：羰羰基氧原子可以和水分子中的基氧原子可以和水分子中的氢氢原子形成原子形成氢氢键键，因此低，因此低级级的的醛醛、酮酮如甲如甲醛醛、乙、乙醛醛、丙、丙酮酮等能和水混等能和水混溶。溶。相相对密度：脂肪族密度：脂肪族醛酮相相对密度小于密度小于1 1，芳香族，芳香族醛酮相相对密度大于密度大于1 1。14.红外光外光谱：vC=O的伸的伸缩缩振振动动在在17501680cm-1处处有一有一强强吸收吸收带带，醛醛(1730cm-1)稍高于稍高于酮酮(1715cm-1)，当当羰羰基与双基与双键键共共轭轭时时，吸收向低，吸收向低频频方向位移。方向位移。v醛醛基的基的CH键键在在2750 cm-1附近有一个非常特征的吸附近有一个非常特征的吸收峰。收峰。15.v乙乙醛醛的的红红外光外光谱谱：1727 cm-1为为C=O键键的伸的伸缩缩振振动动，2846 cm-1和和2733 cm-1为醛为醛基基CH键键的伸的伸缩缩振振动动；3001 cm-1为为甲基甲基CH键键的伸的伸缩缩振振动动，1350 cm-1为为甲基甲基CH键键的弯曲振的弯曲振动动。16.v苯乙苯乙酮酮的的红红外光外光谱谱：1686 cm-1为为C=O键键的伸的伸缩缩振振动动，由于共，由于共轭轭作用吸收向作用吸收向低低频频位移位移；15591450 cm-1为为苯苯环环骨架伸骨架伸缩缩振振动动，30603010 cm-1为为苯苯环环上上CH键键的伸的伸缩缩振振动动。17.核磁共振核磁共振谱谱：v和和羰羰基相基相连连的的氢氢(醛醛基基氢氢)的化学位移的化学位移特特别别大大，在在10左左右，右，这这是碳氧双是碳氧双键键的的磁各向异性效磁各向异性效应和氧原子的吸和氧原子的吸电子子诱导效效应共同作用的共同作用的结果果。v与与羰羰基基相相连连的的甲甲基基、亚亚甲甲基基氢氢化化学学位位移移值值在在2.02.5左右。左右。18.v丁丁醛醛的核磁共振的核磁共振谱谱：CH3CH2CH2CHOabcda.b.c.d.19.v苯乙苯乙酮酮的核磁共振的核磁共振谱谱：a.b.c.20.亲亲核加成，核加成，氢氢化，化，还还原；原；-氢氢的反的反应应：烯烯醇醇化化，卤卤代代，羟醛缩羟醛缩合；合；醛醛的氧化。的氧化。21.羰羰基上的基上的亲亲核加成核加成 v醛醛和和酮酮的的反反应应主主要要决决定定于于它它们们的的官官能能团团羰羰基基，由由于于羰羰基是极化的，容易与基是极化的，容易与亲亲核核试剂发试剂发生加成反生加成反应应。产产物物22.(1)碳碳亲亲核核试剂试剂 加加氢氰氢氰酸：酸：v醛醛、脂脂肪肪族族甲甲基基酮酮、7个个碳碳以以下下的的环环酮酮可可以以和和HCN加加成成，生成生成-羟羟基基腈腈。v由于由于HCN的的亲亲核性核性较较弱，反弱，反应应要在碱催化下要在碱催化下进进行。行。HCN23.v-羟羟基基腈腈分分子子中中的的氰氰基基可可以以水水解解为为羧羧基基，也也可可以以还还原原为为氨氨基基，进进而而转转化化为为许许多多有有用用的的化化合合物物。因因此此在在有有机机合合成成上上具有重要的用途。具有重要的用途。-甲基丙甲基丙烯烯酸甲酸甲酯酯 24.和和Grignard试剂加成：加成：v加成加成产产物水解后生成醇。物水解后生成醇。v也可以在分子内也可以在分子内发发生，合成生，合成环环状化合物。状化合物。25.(2)含氧含硫含氧含硫亲亲核核试剂试剂 和水加成：和水加成：v只有甲只有甲醛醛、乙、乙醛醛、-多多卤卤代代醛醛或或酮酮的平衡常数大于的平衡常数大于1。v随随着着烃烃基基的的增增多多，加加水水反反应应的的平平衡衡常常数数减减小小，二二苯苯酮酮加加水水的的平平衡衡常常数数很很小小，-C上上连连有有吸吸电电基基团团时时加加水水平平衡衡常数增大。常数增大。26.v酸或碱酸或碱对这对这个反个反应应都有催化作用都有催化作用。27.和醇加成：和醇加成：v在在强强酸的催化作用下生成半酸的催化作用下生成半缩醛缩醛。v在在干干燥燥的的HCl作作用用下下，半半缩缩醛醛可可以以和和另另一一分分子子醇醇脱脱水水，烷烷氧基取代氧基取代羟羟基生成基生成缩醛缩醛。28.v反反应特特点点：醛与与过量量的的醇醇在在H+催催化化下下容容易易生生成成缩醛，平衡常数平衡常数较大，大，酮的平衡常数一般的平衡常数一般较小。小。v缩醛对碱碱、氧氧化化剂、格格氏氏试剂等等都都是是稳定定的的，但但在在稀稀酸酸中会水解，得到原来的中会水解，得到原来的醛或或酮。v在在实际应用用中中，常常用用乙乙二二醇醇和和醛或或酮作作用用生生成成环状状缩醛或或缩酮以保以保护羰基。基。29.v如何完成下列合成反如何完成下列合成反应？30.和和亚亚硫酸硫酸氢钠氢钠加成：加成：v醛醛、脂脂肪肪族族甲甲基基酮酮、8个个碳碳以以下下的的环环酮酮可可以以和和NaHSO3加成，生成加成，生成-羟羟基磺酸基磺酸钠钠不溶于不溶于饱饱和的和的NaHSO3溶液。溶液。v在反在反应历应历程中，程中，亲亲核原子是硫原子。核原子是硫原子。v可用于分离、提可用于分离、提纯醛纯醛或或酮酮及定性及定性鉴别鉴别。31.(3)氮氮亲亲核核试剂试剂 v醛醛或或酮酮和和氨氨及及其其衍衍生生物物加加成成时时，所所得得到到的的产产物物往往往往不不稳稳定，常定，常进进一步脱水生成含有碳氮双一步脱水生成含有碳氮双键键的化合物。的化合物。和氨反和氨反应应：v醛或或酮和和氨氨反反应生生成成羟胺胺，羟胺胺很很不不稳定定，脱脱水水得得到到亚胺胺。32.v生成的生成的产产物物亚亚胺仍不胺仍不稳稳定，常定，常进进一步生成复一步生成复杂杂的的产产物。物。六六亚亚甲基四胺甲基四胺 如如甲甲醛醛和和氨氨作作用用生生成成的的亚亚氨氨，能能进进一一步步缩缩合合为为四四氮氮金金刚烷刚烷(六六亚亚甲基四胺甲基四胺)。33.和伯胺反和伯胺反应应：Schiff碱碱 v醛或或酮与与伯伯胺胺的的生生成成的的羟胺胺，由由于于氨氨基基上上还有有H而而不不稳稳定，定，马马上脱水生成上脱水生成亚亚胺，称胺，称为为Schiff碱。碱。v脂脂肪肪族族亚亚胺胺一一般般不不稳稳定定，容容易易分分解解；芳芳香香族族亚亚胺胺则则较较稳稳定。定。34.和仲胺反和仲胺反应应：v醛或或酮与与仲仲胺胺的的生生成成的的羟胺胺，氨氨基基上上没没有有H，但但羟羟基基能能与与-碳上的碳上的H脱水，生成脱水，生成烯烯胺。胺。烯烯胺胺 v烯烯胺胺的的碳碳碳碳双双键键和和N原原子子上上的的未未共共用用电电子子对对存存在在p-共共轭轭，使使-碳原子具有碳原子具有亲亲核性。核性。35.和氨的衍生物反和氨的衍生物反应：v醛或或酮与与氨氨的的生生物物羟胺胺、肼、苯苯肼、氨氨基基脲等等作作用用，加加成后脱去一分子水，生成有碳氮双成后脱去一分子水，生成有碳氮双键的的产物。物。羟羟胺胺 肟肟 肼肼 腙腙 36.苯苯肼肼 苯苯腙腙 氨基氨基脲脲 缩缩氨氨脲脲 v这类反反应一般在一般在pH=5的条件下的条件下进进行；行；v生生成成物物肟肟、腙腙、苯苯腙腙、缩缩氨氨脲脲等等大大多多数数是是结结晶晶体体，有有固固定的熔点，可用定的熔点，可用测测定熔点来确定是哪一种定熔点来确定是哪一种醛醛或或酮酮。37.v碳碳氮氮双双键键和和碳碳碳碳双双键键相相似似，在在有有些些化化合合物物中中存存在在顺顺反反异异构构现现象。象。(Z)-苯甲苯甲醛肟醛肟 (E)-苯甲苯甲醛肟醛肟 v这这些些产产物物在在稀稀酸酸中中会会水水解解得得到到原原来来的的醛醛或或酮酮，因因此此也也用用于于醛醛或或酮酮的分离提的分离提纯纯。38.(4)(4)Wittig反反应应：v醛醛或或酮酮和和磷磷叶叶立立德德(ylide)发发生生亲亲核核加加成成后后再再消消除除，生成生成烯烃烯烃。39.-氢氢的反的反应应 v醛醛或或酮酮分分子子中中-碳碳上上的的氢氢，它它受受到到羰羰基基的的影影响响酸酸性性增增强强。v失失去去-氢氢后后，-碳碳上上的的负负电电荷荷因因p-共共轭轭可可以以分分散散到到羰羰基上。基上。40.(1)羰羰基式基式-烯烯醇式互醇式互变变 v有有-氢氢的的醛醛或或酮酮以以烯烯醇式和醇式和羰羰基式平衡存在。基式平衡存在。20%80%0%100%41.(2)卤卤代反代反应应 v反反应应机理机理：v在碱性溶液中反在碱性溶液中反应进应进行得很行得很顺顺利。利。42.v卤卤仿反仿反应应：碘仿反碘仿反应应：检验检验乙乙醛醛、甲基、甲基酮酮或或2-醇。醇。43.(3)羟醛缩羟醛缩合合 v在在稀稀碱碱溶溶液液中中，两两分分子子乙乙醛醛缩缩合合生生成成-羟羟基基丁丁醛醛，加加热热时时-羟羟基丁基丁醛醛易失去一分子水，易失去一分子水，变变成成,-不不饱饱和和醛醛。44.v除除乙乙醛醛的的羟羟醛醛缩缩合合得得到到直直链链化化合合物物外外，其其他他醛醛的的羟羟醛醛缩缩合合产产物都是物都是带带有支有支链链的。的。产产物特点：物特点：羟羟基在基在-碳上，支碳上，支链链在在-碳上。碳上。45.如如果果使使用用两两种种带有有-氢的的不不同同的的醛进行行羟醛缩合合，则产物物较复复杂，至少有四种，至少有四种产物，不适于在合成上物，不适于在合成上应用；用；v交交错羟醛缩错羟醛缩合：合：若若一一种种无无-氢的的醛，和和另另一一种种有有-氢的的的的醛进行行羟醛缩合，合，则有合成价有合成价值。46.甲甲醛醛无无-氢，乙乙醛有有-氢，缩合合后后的的产物物仍仍有有-氢，还可以可以进一步一步缩合。合。47.v酮也能也能发生生类似的似的缩合反合反应，但，但较醛的的缩合困合困难。48.49.还原和氧化原和氧化(1)还还原反原反应应 v催催化化氢氢化化：羰基基加加氢往往往往需需要要加加压和和加加热，醇醇的的产率率很高很高。用用lindlar催化催化剂剂可以只可以只还还原碳碳双原碳碳双键键，而保留，而保留羰羰基。基。50.v用用金金属属氢氢化化物物加加氢氢：LiAlH4或或NaBH4，可可以以把把羰基基还原原为醇醇羟基基，反反应机机理理是是提提供供负氢离离子子对羰基基进行行亲核加成。核加成。51.vMeerwein-Ponndorf-Verley还还原原法法：在在异异丙丙醇醇铝的的存存在在下下，以以异异丙丙醇醇为还原原剂，反反应中中只只还原原醛或或酮的的羰基，而不影响分子中的其他基基，而不影响分子中的其他基团。为为可逆反可逆反应应，逆反，逆反应应称称为为Oppenauer氧化法。氧化法。52.v羰羰基基还还原成原成亚亚甲基：甲基：Clemmensen还还原法。原法。-Wolff-黄黄鸣龙还鸣龙还原法。原法。53.(2)氧化反氧化反应应 v弱氧化弱氧化剂剂就可以使就可以使醛醛氧化，生成氧化，生成羧羧酸。酸。Tollens试试剂剂：是是硝硝酸酸银银的的氨氨水水溶溶液液，和和醛醛作作用用时时，生生成的成的银银沉淀在沉淀在试试管壁上，形成管壁上，形成银镜银镜。悬悬浮在水中的浮在水中的Ag2O也能将也能将醛醛氧化成氧化成羧羧酸。酸。54.Fehling试试剂剂：是是硫硫酸酸铜铜、氢氢氧氧化化钠钠和和酒酒石石酸酸钾钾钠钠的的溶溶液，和液，和醛醛反反应时应时生成生成砖红砖红色的氧化色的氧化亚铜亚铜沉淀。沉淀。芳芳醛醛不能和斐林不能和斐林试剂试剂作用。作用。v酮酮不不能能被被这这些些弱弱氧氧化化剂剂氧氧化化，反反应应常常用用来来作作醛醛的的定定性性鉴别鉴别。55.v酮酮在在强强氧化氧化剂长时间剂长时间作用下，碳作用下，碳链链断裂生成断裂生成羧羧酸。酸。v用用过过氧酸可将氧酸可将酮酮氧化成氧化成酯酯，这这称称为为Baeyer-Villiger反反应应。56.(3)歧化反歧化反应应 v没没有有-氢氢的的醛醛和和强碱碱的的浓溶溶液液共共热，一一分分子子醛被被氧氧化化成成羧酸酸，另另一一分分子子醛被被还原原成成醇醇，这一一反反应称称为Cannizzaro反反应应。57.v交交错错Cannizzaro反反应应。季戊四醇季戊四醇 58.醛醛的的显显色反色反应应 v品品红红试试剂剂(Schiff试试剂剂)：将将SO2通通入入品品红红溶溶液液，得得到的无色到的无色试剂试剂。v品品红红试试剂剂与与醛醛作作用用显显紫紫红红色色，很很灵灵敏敏。酮酮与与品品红红试试剂剂不起反不起反应应，因此，常用品，因此，常用品红试剂红试剂区区别醛别醛和和酮酮。v甲甲醛醛和和品品红红试试剂剂作作用用所所显显的的颜颜色色，加加浓浓硫硫酸酸后后不不消消失，其他失，其他醛醛所所显显的的颜颜色要退去。色要退去。59.简单简单加成加成历历程程 v碱碱对对这这类类反反应应有有催催化化作作用用，是是因因为为碱碱能能将将HCN转转变变成成CN，使使亲亲核性增核性增强强。vHCN对对不不同同的的羰羰基基化化合合物物加加成成的的KC值值多多在在10-3103之之间间，是是可可逆逆的的而而且且容容易易测测定定，因因此此常常用用HCN为为试试剂剂来来研研究究各各种因素种因素对亲对亲核加成的影响。核加成的影响。60.v影响影响亲亲核加成反核加成反应应活性的因素：活性的因素：空空间间因素：因素：KC=38KC 10463.试剂试剂的的亲亲核性：核性：KC=1.06KC 10464.亲亲核加成核加成-消除消除历历程程 慢慢v这类这类反反应为应为酸催化，最合适的酸催化，最合适的pH值值为为5。65.羰羰基加成的立体化学基加成的立体化学 v在在羰羰基基上上的的加加成成反反应应中中，亲亲核核试试剂剂可可以以从从羰羰基基所所在在的平面的上面或下面的平面的上面或下面进进攻。攻。Nu-66.(1)羰羰基两基两边边位阻不同位阻不同 v在在反反应中中，如如果果羰基基一一边的的位位阻阻很很大大，则亲核核试剂容易从位阻小的一容易从位阻小的一边进攻。攻。樟樟脑 86%14%67.(2)羰基与手性碳原子直接相基与手性碳原子直接相连 vCram规则规则：反反应应物起反物起反应时应时的的优势优势构象构象为羰为羰基基应应在在M和和S之之间间；亲亲核核试剂试剂容易从容易从S的一的一边进边进攻攻羰羰基。基。68.75%25%69.(3)亲亲核核试剂试剂的体的体积积 试剂试剂：LiAlH4 90%10%LiBH(s-Bu)3 12%88%位阻大位阻大位阻小位阻小v空空间间位阻差位阻差别别大大时时，主要得到从位阻小的方向，主要得到从位阻小的方向进进攻的攻的产产物。空物。空间间位阻差位阻差别别不大不大时时，主要得，主要得稳稳定定产产物。物。70.氧化或脱氧化或脱氢 v苯苯环对环对氧化氧化剂剂比比较稳较稳定，控制条件氧化芳定，控制条件氧化芳烃烃的的侧链侧链可可用于制取用于制取醛酮醛酮。71.v凡是在凡是在邻邻位有位有C=C、芳芳环环或或羰羰基影响的基影响的CH键键都容都容易被氧化，可用易被氧化，可用CrO3、SeO2等氧化成等氧化成羰羰基。基。72.v伯醇氧化伯醇氧化时生成生成醛，仲醇氧化，仲醇氧化时生成生成酮，在，在实验室中室中常用的氧化常用的氧化剂是重是重铬酸酸钾加硫酸。加硫酸。v醛比醇更易氧化，希望得到比醇更易氧化，希望得到醛时，必，必须尽快使它与氧尽快使它与氧化化剂分离，以免分离，以免继续被氧化。被氧化。bp.92.7 bp.49 73.Friedel-Crafts酰基化反基化反应 74.vGattermann-Koch反反应应：芳芳环甲甲酰基化基化 vVilsmeier-Haack反反应应：75.偕二偕二卤卤代代烷烷水解水解 76.炔炔烃烃的水合的水合 v乙炔通入含硫酸汞的稀硫酸溶液中，加一分子水生成乙炔通入含硫酸汞的稀硫酸溶液中，加一分子水生成乙乙醛醛，其他炔，其他炔烃烃加水生成加水生成酮酮。77.羧羧酸衍生物酸衍生物还还原原 vRosenmund还还原法原法：v氢氢化化铝锂铝锂的衍生物也能将的衍生物也能将羧羧酸衍生物酸衍生物还还原原为醛为醛。78.v酰氯酰氯和和Grignard试剂试剂反反应应可以生成可以生成酮酮，但反，但反应应不容易停不容易停留在留在酮酮的的阶阶段。段。可先将可先将Grignard试剂试剂和和CdCl2作用，生成活性作用，生成活性较较低的有低的有机机镉镉化合物。化合物。79.甲甲醛 v甲甲醛醛在稀水溶液中在稀水溶液中转转化化为为水合物水合物CH2(OH)2；v在常温下能自在常温下能自动动聚合成三聚甲聚合成三聚甲醛醛，为环为环状状结结构，没有构，没有还还原性，在酸性条件下解聚；原性，在酸性条件下解聚；v和氨作用生成和氨作用生成环环六六亚亚甲基四胺。甲基四胺。乙乙醛醛、丙、丙酮酮 80.苯甲苯甲醛醛 v苯甲苯甲醛醛不能被斐林不能被斐林试剂试剂氧化。氧化。v在室温下能自在室温下能自动动被空气氧化成苯甲酸。被空气氧化成苯甲酸。v安息香安息香缩缩合反合反应应：81.环环己己酮酮 v化学性化学性质质与开与开链饱链饱和和酮酮相同，在催化加相同，在催化加氢氢条件下可条件下可还还原成原成环环己醇，用硝酸氧化可生成己二酸。己醇，用硝酸氧化可生成己二酸。82.v环己己酮与与羟氨作用生成氨作用生成环己己酮肟，在酸的作用下重排，在酸的作用下重排，生成己内生成己内酰胺，称胺，称为Beckmann重排。重排。v醛肟和和酮肟，在酸的作用下都能，在酸的作用下都能发生生Beckmann重排。重排。83.v根据双根据双键和和羰基相基相对位置可分位置可分为三三类：烯酮：是双：是双键和和羰基直接相基直接相连的化合物，性的化合物，性质非常非常活活泼，与一般的，与一般的酮不一不一样。共共轭型：是双型：是双键和和羰基共基共轭的化合物，称的化合物，称为,-不不饱和和醛或或酮，由于碳氧双，由于碳氧双键和碳碳双和碳碳双键共共轭，具有，具有一些特殊性一些特殊性质。隔离型：是双隔离型：是双键和和羰基相隔基相隔较远的化合物，兼有的化合物，兼有烯烃和和羰基的性基的性质。84.乙乙烯酮 v制法：制法：乙酸或丙乙酸或丙酮直接直接热解。解。v极不极不稳定，在室温下即聚合成二聚乙定，在室温下即聚合成二聚乙烯酮。85.v乙乙烯酮烯酮有很活有很活泼泼的加成特性，它能与的加成特性，它能与带带有活有活泼氢泼氢的化的化合物合物H2O、ROH、RCOOH、HX、NH3等加成，在等加成，在这这些些分子中引入乙分子中引入乙酰酰基，生成乙酸或其衍生物。基，生成乙酸或其衍生物。86.87.v乙乙烯酮还烯酮还可以与可以与Grignard试剂试剂作用，合成甲基作用，合成甲基酮酮。v二聚乙二聚乙烯酮烯酮也可和也可和这这些化合物加成。些化合物加成。88.,-不不饱饱和和醛醛、酮酮(1)亲电亲电加成加成 v,-不不饱饱和和醛醛、酮酮的的亲电亲电加成，加成，发发生在碳碳双生在碳碳双键键上。上。v由于由于羰羰基的影响，反基的影响，反应应活性比活性比烯烃烯烃低得多，得到的加成低得多，得到的加成产产物一般物一般为为反反马马氏氏规则规则的的产产物。物。89.(2)亲亲核加成核加成 v和和HCN、NaHSO3、ROH等等较较弱的弱的亲亲核核试剂试剂作用作用时时，一般生成一般生成1,4-加成加成产产物。物。90.v与与Grignard试剂试剂作用作用时时，可生成，可生成1,2-加成加成产产物和物和1,4-加成加成产产物，物，羰羰基附近位阻大基附近位阻大时时，有利于生成，有利于生成1,4-加成加成产产物。物。91.92.(3)Michael加成加成 v含活性含活性亚亚甲基的化合物在碱性条件下生成的碳甲基的化合物在碱性条件下生成的碳负负离子，离子，与与,-不不饱饱和和醛醛、酮酮或或,-不不饱饱和和腈腈的共的共轭轭加成。加成。93.vRobinson关关环环：94.(4)环环加成加成 v,-不不饱饱和和醛醛、酮酮和共和共轭轭二二烯烃烯烃相似，可以相似，可以发发生生类类似于似于Diels-Alder反反应应的的环环加成，合成加成，合成杂环杂环化合物。化合物。95.(5)插插烯烯作用作用 v羰羰基基对对-氢氢的活化作用，可以通的活化作用，可以通过过共共轭轭体系体系传传到更到更远远的的地方，地方，这这种种现现象称象称为为插插烯烯作用。作用。2-丁丁烯醛为烯醛为乙乙醛醛的插的插烯烯物。物。96.醌醌 v醌醌是一是一类类特殊的特殊的,-不不饱饱和和醛醛、酮酮，最，最简单简单的的醌醌是苯是苯醌醌，有有邻邻位和位和对对位两种异构体。位两种异构体。对对苯苯醌醌 邻邻苯苯醌醌 97.v醌醌的制法的制法 98.v还还原反原反应应：醌氢醌醌氢醌 99.v亲亲核加成：核加成：对对苯苯醌醌二二肟肟对对苯苯醌醌一一肟肟v对对苯苯醌醌一一肟肟与与对亚对亚硝基苯酚，是同一化合物。硝基苯酚，是同一化合物。100.v对对苯苯醌醌和和氢氰氢氰酸起酸起亲亲核加成反核加成反应应生成生成2-氰氰基基-1,4-苯二酚。苯二酚。101.v亲电亲电加成：加成：v醌醌可作可作为亲为亲双双烯烯化合物化合物发发生双生双烯烯合成反合成反应应。102.