分析化学第六版第7章-氧化还原滴定法及答案.doc

(完整word版)分析化学第六版第7章 氧化还原滴定法及答案
第七章 氧化还原滴定法
一、判断题（对的打√， 错的打×）
1、条件电位的大小反映了氧化还原电对实际氧化还原能力。　　　（　　　）
2、以滴定反应时自身颜色变化为指示剂的物质称为自身指示剂.　　（　　　）
3、氧化还原滴定中，影响电势突跃范围大小的主要因素是电对的电位差，而与溶液的浓度几乎无关。　（　　　）
4、重铬酸钾是比高锰酸钾更强的一种氧化剂,它可以在盐酸介质中滴定。　（　　　）
5、KMnO4标准溶液和K2Cr2O7标准溶液都可直接配制.　　（　　　）
6、溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。
二、选择题
1．以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0。02 mol·L—1K2Cr2O7滴定.设试样含铁以Fe2O3(M Fe2O3=159。7)表示约为50%,则试样称取量约为
A 0。lg B 0。2g C 1g D 0。5g
2．对称性氧化还原滴定反应，n1=1 n2=2 时，对反应平衡常数的要求是 （ )
A、K＇≥106 B、K＇≥6 C、K＇≥ 8 D、K＇≥109
3．KMnO4法测定H2O2，为加速反应，可 （ )
A、加热 B、增大浓度 C、加Mn2+ D、开始多加KMnO4
4．已知在1mol/LH2SO4溶液中,Eº′（MnO4— / Mn2+ )＝1。45V，Eº′（Fe3+／Fe2+)＝0。68V在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+,其滴定突跃的范围为 （ )
A、0.86～1。26V B、0.86~1。41V C、0。68～1。 41V D、0.68~1。41V
5、在pH=1.0的酸性溶液中，MnO4- / Mn2+ —电对的条件电位是 （ ）
(已知E ΘMnO4— / Mn2+ -=1.51V)
A、1.42V B、1。51V C、1.32V D、0.059V
6．下列基准物质中，既可标定NaOH,又可标定KMnO4溶液的是 （ ）
A、邻苯二甲酸氢钾 B、Na2C2O4  C、H2C2O4·2H2O D、Na2B4O7·10H2O
7．Na2C2O4标定KMnO4，温度控制75～85 ℃温度，过高则 （ )
A、生成MnO2 B、H2C2O2分解 C、反应太快 D、终点不明显
8．用Na2C2O4标定KMnO4时，滴入第一滴KMnO4，颜色消褪后反应加快，原因是( ）
A、溶液酸度增大 B、反应放热 C、产生的Mn2+起催化作用 D、诱导效应
9．K2Cr2O7法在酸性条件下滴定，其酸为 ( ）
A、只能用HNO3 B、只能用HCl C、只能用H2SO4 D、HCl、H2SO4 均可
10．在H3PO4存在下的HCl 溶液中，用0.02mol·L—1 K2Cr2O7滴定0。1mol·L-1Fe2+,化学计量点电位为0.86V, 最合适的指示剂为 （ )
A、次甲基蓝（Eθ＇=0.36V） B、二苯胺（Eθ＇= 0。76V)
C、二苯胺磺酸钠（Eθ＇=0。85V) D、邻二氮菲亚铁( Eθ＇=1。06V）
11．间接碘量法中,加入淀粉指示剂的适宜时间是（ ）
A、滴定开始时 　　B、滴定接近终点时 　　C、标准溶液滴定至50%时
D、任何时候都可以
12．用KMnO4滴定Fe2+时，Cl—的氧化被加快,这种现象称为 ( )
A、催化反应 B、自动催化反应 C、氧化反应 D、诱导反应
13．间接碘量法中误差的主要来源有 （ ）
A、I—容易挥发 B、I-容易生成I3— C、I—容易氧化 D、I2容易挥发
14．重铬酸钾法中加入H2SO4 –H3PO4的作用有 （ 　)
A．提供必要的酸度 B、掩蔽Fe3+ C、提高EFe3+/Fe2+ D、降低EFe3+/Fe2+
15．碘量法中最主要的反应I2 + 2S2O32- = 2I— + S4O62—，应在什么条件下进行？( 　)
A、碱性 B、强酸性 C、中性弱酸性 D、加热
16．标定Na2S2O3溶液时,为促进KI与K2Cr2O7反应可采用的措施有( 　 　）
A、增大K2Cr2O7的浓度 　　　　　B、增大KI的浓度
C、保持溶液适当酸度 　　　　　　D、采用棕色碘量瓶
17．用Na2C2O4基准物标定KMnO4溶液，应掌握的条件有( 　 　)
A、盐酸酸性 　B、温度在75～85℃ C、需加入Mn2+催化剂
D、滴定速度开始要快 　E、终点时,粉红色应保持30秒内不褪色
18．氧化还原滴定前预处理的作用是 （ 　　）
A、使被测物转化成氧化态 B、使被测物转化成还原态
C、使被测物转化成有利于测定状态 D、使干扰物沉淀除去
E、使有机物氧化除去
19．为下列物质含量的测定选择适当的标准溶液
①CuSO4 （ 　 　) ②Na2C2O4 （ 　 ） ③FeSO4 ( 　 　) ④Na2S2O3 （ 　 　）
A、K2Cr2O7标准溶液 B、KMnO4标准溶液 C、Na2S2O3标准溶液 D、I2标准溶液
20．用C(NaOH)和C（1/5KMnO4)相等的两溶液分别滴定相同质量的KHC2O4H2C2O42H2O，滴定至终点时消耗的两种溶液的体积关系是（ 　 　）
A、V(NaOH)=V（KMnO4) B、4V(NaOH)= 3V（KMnO4)
C、5V（NaOH)=V(KMnO4） D、3V(NaOH）= 4V(KMnO4）
21．已知在1mol·L—1H2SO4溶液中Eθ（MnO4－/Mn2+)= 1。45V，Eθ （Fe3+/Fe2+）= 0。68V,在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+,其计量点的电势值为（ 　 　)
A、0。38V B、0.89V C、1。32V D、1.49V
22．在0.5mol·L-1H2SO4中，用KMnO4滴定相同浓度的下列溶液，突跃范围最大的是 （ ）
A、H2O2 （Eθ=0。68V) B、Fe2+ (Eθ=0.77V）　C、H2C2O4 （Eθ= —0。49V） D、Sn2+ (Eθ=0。15V)
23．下面关于K2Cr2O7的叙述不正确的是( 　）
A、是基准物质 B、其标准溶液可用直接法配制
C、是自身指示剂 D、标准溶液很稳定,可长期保存
三、填空题
1、KMnO4法不能用HCl调节酸度的原因是_______ _____________________。
2、影响氧化还原滴定突跃大小的因素有______ ________和______ ________.
3、对称性氧化还原反应，当n1=n2=1时，两电对的电位之差为______ _____ 时，反应可进行完全.
4．间接碘量法测铜,标准溶液为______ ________,指示剂为______ ______，终点颜色为____ ________。
5．碘量法的两个主要误差来源为______ ________, ______ ________.KMnO4与HCl反应酸度非常缓慢，加入Fe2+后，反应速度加快，是由于产生 __ _____ 。
6．选择氧化还原指示剂的原则是 .K2Cr2O7滴定Fe2+时用二苯胺磺酸钠作指示剂，必须加入H3PO4，其主要作用 __________,__________________________________。
7．反应BrO3— + 6I— + 6H+ = Br- + 3I2+ 3H2O，已知EθBrO3-/Br-=1。44V， EθI2/I—=0.55V。则此反应平衡常数的对数值lgK为 。
.8．标定KMnO4溶液时,为了加快反应速度,反应必须在_____________温度下进行,并以________________控制酸度,利用反应生成的__________作催化剂，此种现象称为_______________________。
9．间接碘量法测Cu2+时,滴定至近计量点时,加入KSCN的目的是________________，使终点易观察.
四、简答题
1、以KMnO4滴定C2O42—时，为何要将溶液加热至75～80度？滴入KMnO4后,红色的消失由慢到快？
2、采用间接碘量法标定Na2S2O3溶液时，用K2Cr2O7标准溶液与I—反应生成I2时，要控制好哪些反应条件？为什么？
3、增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe2+电对的条件电位是升高还是降低?加入氟离子、磷酸根、邻二氮菲后,情况又如何?
4、在pH=8.0时，I2氧化AsO33-为AsO43—，当酸度为1mol/L时，I-却被AsO33—氧化？
五、计算题
1、E0I2/I—（0.534V）> E0Cu2+/Cu+（0.159V），但是Cu2+却能将I－氧化为I2，通过计算说明。
2、计算pH=2.0， 含EDTA的游离浓度为0.10mol/L时，Fe3+/Fe2+电对的条件电位？
3．分析草酸（H2C2O4·2H2O)的纯度时,称取0.5000g样品,溶于水后，在H2SO4介质存在下用KMnO4标准溶液（1。00ml KMnO4溶液含8。012mg KMnO4）滴定，用去27.28ml，计算草酸（H2C2O4·2H2O）样品纯度。KMnO4 87.20％；
4．用KMnO4法测某污染物中的铁时，称取试样0。5000g，滴定用去0。04000 mol·L—1 KMnO4溶液35。22mL.因为滴定时不慎超过终点，所以用了1。23mL的FeSO4回滴，已知每毫升FeSO4相当于0.88mL KMnO4，求该污染物中铁的含量。ω（Fe)= 0.07626
5．用碘量法测定铜合金中铜的含量时：
（1）配制0。1 mol?L-1 Na2S2O3溶液2L，需称取Na2S2O3·5H2O多少克？
（2）称取0。5030gK2Cr2O7,用水溶解稀释至100mL，移取此溶液25.00mL，加入H2SO4和KI，用 24。95mL Na2S2O3溶液滴定至终点，计算Na2S2O3溶液的浓度。
⑶ 称取铜合金试样0.2000g，用上述Na2S2O3溶液23。13mL滴定至终点，计算铜含量。已知：M（K2Cr2O7）=294.2 M（Cu）=63。55
① m(Na2S2O3·5H2O）≈50(g）c（Na2S2O3)= 0.1028 （mol·L-1）
③ω(Cu％)=0.7555
09下分析化学自测试题参考答案
第七章 氧化还原滴定法
一、判断题
1、√　　2、√　　3、√　　4、×　　5、×　　　6、×
二、选择题
1、D 2、D 3、C 4、B 5、A 6、C 7、B 8、C
9、D 10、C 11、B 12、D 13、CD 14、AD 15、C
16、BC 17、BCE 18、C 19、C、B、A、D 20、B 21、C
22、C 23、C
二、填空题
1、（Cl− 与KMnO4反应，从而干扰测定）
2、(两电对的电位差值 ） （介质及酸度 ）
3、（ 大于0。35V）
4、（ Na2S2O3溶液 ） （淀粉) (无色）
5、( I2易挥发 ） ( I-在酸性溶液中易氧化 ） (诱导效应）
6、（指示剂的变色电位落在突跃范围内)（降低Fe3+/Fe2+电对的电势，突跃增大）
7、（ 90.5 ）
8、（75 ～ 85℃） ( Mn2+ ） （自身催化反应)
9、(使CuI沉淀转化为溶解度更小的CuSCN沉淀，以减小CuI沉淀表面吸附I2导致结果偏低）

三、问答题
1、 答：以KMnO4滴定C2O42-时，将溶液加热至75～85度,是为了加快反应速度; Mn2+对KMnO4与C2O42-反应有催化作用，所以随着反应中生成的Mn2+量的增加，反应速度加快，所以红色的消失由慢到快。
2、答：用K2Cr2O7标准溶液与I—反应生成I2时，要控制好以下几个反应条件：
1） 加过量KI，以保证反应完成，同时重重成的I2与I-生成I3-，可减少I2的挥发。
2） 反应在较强酸性介质中进行，使反应定量完成，同时，较强的酸度有利加快反应；
3） 盖上表面皿，在暗处放置几分钟,以保证反应完全，同时防止I2的挥发。

3、答：增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe2+电对的条件电位降低（电荷越高，活度系数越小）。加入氟离子Fe3+/Fe2+电对的条件电位降低;加入磷酸根，磷酸根与Fe3+生成络离子，从而使Fe3+/Fe2+电对的条件电位降低；加入邻二氮菲，邻二氮菲与Fe2+生成络离子，Fe3+/Fe2+电对的条件电位升高.
4、答:AsO43— - 2e + 2H+ = AsO33— + H2O
电对的氧化能力与酸度有关。Eº′AsO43-/ AsO33— = Eº + 0.059lg［H+］2
在pH=8。0的介质中,Eº′AsO43-/ AsO33— 低于Eº′I2/ I-,I2氧化AsO33—为AsO43—。
当酸度为1mol/L时，Eº′AsO43—/ AsO33-高于Eº′I2/ I-，所以I—被AsO33-氧化。

四、计算题
1、解：E⊝ Cu2+/ Cu+ = 0。159V，　Ksp（CuI) = 1.1×10-12
E Cu2+/ Cu+ =E⊝Cu2+/Cu+ + 0。059 lg[Cu2+]/ ［Cu+］
= E⊝ Cu2+/Cu+ + 0.059lg［Cu2+］[I-]/ [Cu+][I—]
= 0。159 - 0。059lg Ksp (CuI）+ 0.059 [Cu2+］［I-]
当[Cu2+]＝[I-]＝1mol。L-1时，条件电位为
E⊝“　Cu2+/Cu+ =0。87V　＞ E⊝ I2/ I— = 0.545V
所以Cu2+却能将I－氧化为I2，
2、解：因为pH＝3。0时,lgaY（H)＝10.60
lgK’FeY—＝25.10— 10。60=14。50
lgK'FeY2-＝14。30-10。60=3.70
EFe3+/Fe2+＝EoFe3+/Fe2+＋0。059lg（[Fe3+］/［Fe2+])
=EoFe3+/Fe2+＋0。059lg[CFe3+×aFe2+/(CFe2+×aFe3+)］
又因为aFe3+＝1+K’FeY—[Y4-］≈1014.50×0。10=1013.50
aFe2+＝1＋K’FeY2-[Y4-]≈103.70×0.10=10270
所以Eo'Fe3+/Fe2+＝EoFe3+/Fe2+＋0.059lg(aFe2+/ aFe3+）
　　　　　　　＝0。77+0.059×（2.70-13.50)=0。133（V)
3、解 滴定反应为　2 MnO4— +5C2O42-+16H+===2Mn2+ +10CO2 + 8H2O
2MnO4— ∽5C2O42-
故:H2C2O4·2H2O%=［（8.012×27.28×10-3)/MKMnO4×（5/2)×MH2C2O4·2H2O /mS]×100％
=｛［（8.012×27。28×10—3/158。03)×(5/2)×126。07] /0.5000×100％
=87.21%
4、解 滴定反应为 MnO4— +5Fe2+ +8H+=== Mn2+ +5Fe3+ + 4H2O
ω（Fe）= 0。07626
5、解 1）m（Na2S2O3·5H2O） ≈50（g)
2）c(Na2S2O3）= 0.1028 （mol·L—1）
3)ω（Cu％）=0。7555