分析化学第六版第7章-氧化还原滴定法及答案.doc

(完整word版)分析化学第六版第7章 氧化还原滴定法及答案第七章 氧化还原滴定法一、判断题（对的打， 错的打）1、条件电位的大小反映了氧化还原电对实际氧化还原能力。（）2、以滴定反应时自身颜色变化为指示剂的物质称为自身指示剂.（）3、氧化还原滴定中，影响电势突跃范围大小的主要因素是电对的电位差，而与溶液的浓度几乎无关。（）4、重铬酸钾是比高锰酸钾更强的一种氧化剂,它可以在盐酸介质中滴定。（）5、KMnO4标准溶液和K2Cr2O7标准溶液都可直接配制.（）6、溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。二、选择题1以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0。02 molL1K2Cr2O7滴定.设试样含铁以Fe2O3(M Fe2O3=159。7)表示约为50%,则试样称取量约为 A 0。lg B 0。2g C 1g D 0。5g2对称性氧化还原滴定反应，n1=1 n2=2 时，对反应平衡常数的要求是 （ )A、K106 B、K6 C、K 8 D、K109 3KMnO4法测定H2O2，为加速反应，可 （ )A、加热 B、增大浓度 C、加Mn2+ D、开始多加KMnO44已知在1mol/LH2SO4溶液中,E（MnO4 / Mn2+ )1。45V，E（Fe3+Fe2+)0。68V在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+,其滴定突跃的范围为 （ )A、0.861。26V B、0.861。41V C、0。681。 41V D、0.681。41V5、在pH=1.0的酸性溶液中，MnO4- / Mn2+ 电对的条件电位是 （ ） (已知E MnO4 / Mn2+ -=1.51V)A、1.42V B、1。51V C、1.32V D、0.059V6下列基准物质中，既可标定NaOH,又可标定KMnO4溶液的是 （ ）A、邻苯二甲酸氢钾 B、Na2C2O4 C、H2C2O42H2O D、Na2B4O710H2O7Na2C2O4标定KMnO4，温度控制7585 温度，过高则 （ )A、生成MnO2 B、H2C2O2分解 C、反应太快 D、终点不明显8用Na2C2O4标定KMnO4时，滴入第一滴KMnO4，颜色消褪后反应加快，原因是( ）A、溶液酸度增大 B、反应放热 C、产生的Mn2+起催化作用 D、诱导效应9K2Cr2O7法在酸性条件下滴定，其酸为 ( ）A、只能用HNO3 B、只能用HCl C、只能用H2SO4 D、HCl、H2SO4 均可10在H3PO4存在下的HCl 溶液中，用0.02molL1 K2Cr2O7滴定0。1molL-1Fe2+,化学计量点电位为0.86V, 最合适的指示剂为 （ )A、次甲基蓝（E=0.36V） B、二苯胺（E= 0。76V)C、二苯胺磺酸钠（E=0。85V) D、邻二氮菲亚铁( E=1。06V）11间接碘量法中,加入淀粉指示剂的适宜时间是（ ）A、滴定开始时 B、滴定接近终点时 C、标准溶液滴定至50%时 D、任何时候都可以12用KMnO4滴定Fe2+时，Cl的氧化被加快,这种现象称为 ( )A、催化反应 B、自动催化反应 C、氧化反应 D、诱导反应13间接碘量法中误差的主要来源有 （ ）A、I容易挥发 B、I-容易生成I3 C、I容易氧化 D、I2容易挥发 14重铬酸钾法中加入H2SO4 H3PO4的作用有 （ )A提供必要的酸度 B、掩蔽Fe3+ C、提高EFe3+/Fe2+ D、降低EFe3+/Fe2+ 15碘量法中最主要的反应I2 + 2S2O32- = 2I + S4O62，应在什么条件下进行？( )A、碱性 B、强酸性 C、中性弱酸性 D、加热16标定Na2S2O3溶液时,为促进KI与K2Cr2O7反应可采用的措施有( ）A、增大K2Cr2O7的浓度 B、增大KI的浓度 C、保持溶液适当酸度 D、采用棕色碘量瓶17用Na2C2O4基准物标定KMnO4溶液，应掌握的条件有( )A、盐酸酸性 B、温度在7585 C、需加入Mn2+催化剂 D、滴定速度开始要快 E、终点时,粉红色应保持30秒内不褪色18氧化还原滴定前预处理的作用是 （ ）A、使被测物转化成氧化态 B、使被测物转化成还原态C、使被测物转化成有利于测定状态 D、使干扰物沉淀除去E、使有机物氧化除去19为下列物质含量的测定选择适当的标准溶液CuSO4 （ ) Na2C2O4 （ ） FeSO4 ( ) Na2S2O3 （ ）A、K2Cr2O7标准溶液 B、KMnO4标准溶液 C、Na2S2O3标准溶液 D、I2标准溶液20用C(NaOH)和C（1/5KMnO4)相等的两溶液分别滴定相同质量的KHC2O4H2C2O42H2O，滴定至终点时消耗的两种溶液的体积关系是（ ）A、V(NaOH)=V（KMnO4) B、4V(NaOH)= 3V（KMnO4) C、5V（NaOH)=V(KMnO4） D、3V(NaOH）= 4V(KMnO4）21已知在1molL1H2SO4溶液中E（MnO4/Mn2+)= 1。45V，E （Fe3+/Fe2+）= 0。68V,在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+,其计量点的电势值为（ )A、0。38V B、0.89V C、1。32V D、1.49V22在0.5molL-1H2SO4中，用KMnO4滴定相同浓度的下列溶液，突跃范围最大的是 （ ）A、H2O2 （E=0。68V) B、Fe2+ (E=0.77V）C、H2C2O4 （E= 0。49V） D、Sn2+ (E=0。15V)23下面关于K2Cr2O7的叙述不正确的是( ）A、是基准物质 B、其标准溶液可用直接法配制 C、是自身指示剂 D、标准溶液很稳定,可长期保存三、填空题1、KMnO4法不能用HCl调节酸度的原因是_ _。2、影响氧化还原滴定突跃大小的因素有_ _和_ _.3、对称性氧化还原反应，当n1=n2=1时，两电对的电位之差为_ _ 时，反应可进行完全.4间接碘量法测铜,标准溶液为_ _,指示剂为_ _，终点颜色为_ _。5碘量法的两个主要误差来源为_ _, _ _.KMnO4与HCl反应酸度非常缓慢，加入Fe2+后，反应速度加快，是由于产生 _ _ 。6选择氧化还原指示剂的原则是 .K2Cr2O7滴定Fe2+时用二苯胺磺酸钠作指示剂，必须加入H3PO4，其主要作用 _,_。7反应BrO3 + 6I + 6H+ = Br- + 3I2+ 3H2O，已知EBrO3-/Br-=1。44V， EI2/I=0.55V。则此反应平衡常数的对数值lgK为 。.8标定KMnO4溶液时,为了加快反应速度,反应必须在_温度下进行,并以_控制酸度,利用反应生成的_作催化剂，此种现象称为_。9间接碘量法测Cu2+时,滴定至近计量点时,加入KSCN的目的是_，使终点易观察.四、简答题1、以KMnO4滴定C2O42时，为何要将溶液加热至7580度？滴入KMnO4后,红色的消失由慢到快？2、采用间接碘量法标定Na2S2O3溶液时，用K2Cr2O7标准溶液与I反应生成I2时，要控制好哪些反应条件？为什么？3、增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe2+电对的条件电位是升高还是降低?加入氟离子、磷酸根、邻二氮菲后,情况又如何?4、在pH=8.0时，I2氧化AsO33-为AsO43，当酸度为1mol/L时，I-却被AsO33氧化？五、计算题1、E0I2/I（0.534V） E0Cu2+/Cu+（0.159V），但是Cu2+却能将I氧化为I2，通过计算说明。2、计算pH=2.0， 含EDTA的游离浓度为0.10mol/L时，Fe3+/Fe2+电对的条件电位？3分析草酸（H2C2O42H2O)的纯度时,称取0.5000g样品,溶于水后，在H2SO4介质存在下用KMnO4标准溶液（1。00ml KMnO4溶液含8。012mg KMnO4）滴定，用去27.28ml，计算草酸（H2C2O42H2O）样品纯度。KMnO4 87.20；4用KMnO4法测某污染物中的铁时，称取试样0。5000g，滴定用去0。04000 molL1 KMnO4溶液35。22mL.因为滴定时不慎超过终点，所以用了1。23mL的FeSO4回滴，已知每毫升FeSO4相当于0.88mL KMnO4，求该污染物中铁的含量。（Fe)= 0.076265用碘量法测定铜合金中铜的含量时：（1）配制0。1 mol?L-1 Na2S2O3溶液2L，需称取Na2S2O35H2O多少克？（2）称取0。5030gK2Cr2O7,用水溶解稀释至100mL，移取此溶液25.00mL，加入H2SO4和KI，用 24。95mL Na2S2O3溶液滴定至终点，计算Na2S2O3溶液的浓度。 称取铜合金试样0.2000g，用上述Na2S2O3溶液23。13mL滴定至终点，计算铜含量。已知：M（K2Cr2O7）=294.2 M（Cu）=63。55 m(Na2S2O35H2O）50(g）c（Na2S2O3)= 0.1028 （molL-1） (Cu)=0.7555 09下分析化学自测试题参考答案第七章 氧化还原滴定法一、判断题1、2、3、4、5、6、二、选择题1、D 2、D 3、C 4、B 5、A 6、C 7、B 8、C9、D 10、C 11、B 12、D 13、CD 14、AD 15、C 16、BC 17、BCE 18、C 19、C、B、A、D 20、B 21、C 22、C 23、C二、填空题1、（Cl 与KMnO4反应，从而干扰测定） 2、(两电对的电位差值 ） （介质及酸度 ） 3、（ 大于0。35V） 4、（ Na2S2O3溶液 ） （淀粉) (无色）5、( I2易挥发 ） ( I-在酸性溶液中易氧化 ） (诱导效应）6、（指示剂的变色电位落在突跃范围内)（降低Fe3+/Fe2+电对的电势，突跃增大）7、（ 90.5 ）8、（75 85） ( Mn2+ ） （自身催化反应)9、(使CuI沉淀转化为溶解度更小的CuSCN沉淀，以减小CuI沉淀表面吸附I2导致结果偏低）三、问答题1、 答：以KMnO4滴定C2O42-时，将溶液加热至7585度,是为了加快反应速度; Mn2+对KMnO4与C2O42-反应有催化作用，所以随着反应中生成的Mn2+量的增加，反应速度加快，所以红色的消失由慢到快。2、答：用K2Cr2O7标准溶液与I反应生成I2时，要控制好以下几个反应条件：1） 加过量KI，以保证反应完成，同时重重成的I2与I-生成I3-，可减少I2的挥发。2） 反应在较强酸性介质中进行，使反应定量完成，同时，较强的酸度有利加快反应；3） 盖上表面皿，在暗处放置几分钟,以保证反应完全，同时防止I2的挥发。3、答：增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe2+电对的条件电位降低（电荷越高，活度系数越小）。加入氟离子Fe3+/Fe2+电对的条件电位降低;加入磷酸根，磷酸根与Fe3+生成络离子，从而使Fe3+/Fe2+电对的条件电位降低；加入邻二氮菲，邻二氮菲与Fe2+生成络离子，Fe3+/Fe2+电对的条件电位升高.4、答:AsO43 - 2e + 2H+ = AsO33 + H2O 电对的氧化能力与酸度有关。EAsO43-/ AsO33 = E + 0.059lgH+2在pH=8。0的介质中,EAsO43-/ AsO33 低于EI2/ I-,I2氧化AsO33为AsO43。当酸度为1mol/L时，EAsO43/ AsO33-高于EI2/ I-，所以I被AsO33-氧化。四、计算题1、解：E Cu2+/ Cu+ = 0。159V，Ksp（CuI) = 1.110-12E Cu2+/ Cu+ =ECu2+/Cu+ + 0。059 lgCu2+/ Cu+ = E Cu2+/Cu+ + 0.059lgCu2+I-/ Cu+I = 0。159 - 0。059lg Ksp (CuI）+ 0.059 Cu2+I-当Cu2+I-1mol。L-1时，条件电位为E“Cu2+/Cu+ =0。87V E I2/ I = 0.545V 所以Cu2+却能将I氧化为I2，2、解：因为pH3。0时,lgaY（H)10.60 lgKFeY25.10 10。60=14。50 lgKFeY2-14。30-10。60=3.70EFe3+/Fe2+EoFe3+/Fe2+0。059lg（Fe3+/Fe2+)=EoFe3+/Fe2+0。059lgCFe3+aFe2+/(CFe2+aFe3+)又因为aFe3+1+KFeYY4-1014.500。10=1013.50aFe2+1KFeY2-Y4-103.700.10=10270 所以EoFe3+/Fe2+EoFe3+/Fe2+0.059lg(aFe2+/ aFe3+）0。77+0.059（2.70-13.50)=0。133（V)3、解 滴定反应为2 MnO4 +5C2O42-+16H+=2Mn2+ +10CO2 + 8H2O2MnO4 5C2O42-故:H2C2O42H2O%=（8.01227.2810-3)/MKMnO4（5/2)MH2C2O42H2O /mS100 =（8.01227。28103/158。03)(5/2)126。07 /0.5000100=87.21%4、解 滴定反应为 MnO4 +5Fe2+ +8H+= Mn2+ +5Fe3+ + 4H2O（Fe）= 0。076265、解 1）m（Na2S2O35H2O） 50（g)2）c(Na2S2O3）= 0.1028 （molL1）3)（Cu）=0。7555