HJ 1197-2021 工业用化学产品中消耗臭氧层物质监测技术规范(环境保护).pdf

中华人民共和国国家生态环境标准 HJ 11972021 工业用化学产品中消耗臭氧层物质监测技术规范 Technical specification for monitoring ozone-depleting substances in chemical products for industrial use 本电子版为正式标准文本，由生态环境部环境标准研究所审校排版。 2021-10-09 发布 2021-10-09 实施 生 态 环 境 部 发 布 HJ 11972021 i 目 次 前 言 . ii 1 适用范围 . 1 2 规范性引用文件. 1 3 术语和定义 . 1 4 监测准备 . 2 5 样品采集、保存与运输 . 3 6 试样制备与分析. 4 7 质量保证和质量控制 . 4 8 结果表示 . 4 9 废物处置 . 5 10 注意事项 . 5 附录 A（资料性附录） 我国消耗臭氧层物质清单及其主要用途 . 6 附录 B（资料性附录） 工业用化学产品中消耗臭氧层物质监测作业指导书编制规程 . 9 HJ 11972021 ii 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法 中华人民共和国大气污染防治法 ，履行关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书 ，防治生态环境污染，改善生态环境质量，规范工业用化学产品中消耗臭氧层物质的监测，制定本标准。 本标准规定了工业用化学产品中消耗臭氧层物质的术语和定义， 监测准备， 样品采集、 保存与运输，试样制备与分析，质量保证和质量控制，结果表示，废物处置，注意事项等基本要求。 本标准的附录 A 和附录 B 为资料性附录。 本标准为首次发布。 本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。 本标准主要起草单位：中国环境监测总站、中国环境科学研究院。 本标准生态环境部 2021 年 10 月 9 日批准。 本标准自 2021 年 10 月 9 日起实施。 本标准由生态环境部解释。 HJ 11972021 1 工业用化学产品中消耗臭氧层物质监测技术规范 1 适用范围 本标准规定了工业用化学产品中消耗臭氧层物质的术语和定义， 监测准备， 样品采集、 保存与运输，试样制备与分析，质量保证和质量控制，结果表示，废物处置，注意事项的要求。 本标准适用于工业用化学产品中消耗臭氧层物质的监测， 工业用化学产品中氢氟烃的监测可参照执行。 本标准不适用于工业用化学产品中消耗臭氧层物质纯度的测定。 2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。 GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6681 气体化工产品采样通则 GB/T 37994 混合制冷剂采样通则 HJ 630 环境监测质量管理技术导则 HJ 1057 组合聚醚中 HCFC-22、CFC-11 和 HCFC-141b 等消耗臭氧层物质的测定 顶空/气相色谱-质谱法 HJ 1058 硬质聚氨酯泡沫和组合聚醚中 CFC-12、HCFC-22、CFC-11 和 HCFC-141b 等消耗臭氧层物质的测定 便携式顶空/气相色谱-质谱法 HJ 1194 液态制冷剂 CFC-11 和 HCFC-123 的测定 顶空/气相色谱-质谱法 HJ 1195 气态制冷剂 10 种卤代烃的测定 气相色谱-质谱法 HJ 1196 工业清洗剂 HCFC-141b、CFC-113、TCA 和 CTC 的测定 气相色谱-质谱法 RB/T 041 检验检测机构管理和技术能力评价 生态环境监测要求 SN/T 2537 进出口制冷剂检验取样方法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3.1 消耗臭氧层物质 ozone depleting substances（ODS） 对臭氧层有破坏作用并列入中国受控消耗臭氧层物质清单的化学品，包括全氯氟烃（CFCs） 、哈龙（Halon） 、四氯化碳（CTC） 、甲基氯仿（TCA） 、含氢氯氟烃（HCFCs） 、含氢溴氟烃（HBFCs） 、溴氯甲烷（BCM）和甲基溴（MBr）等。 HJ 11972021 2 注： 根据我国履行 关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书 （Montreal Protocol on Substances that Deplete the Ozone Layer， 以下简称蒙特利尔议定书 ） 国际公约的进程，受控物质清单会不断扩大，目前受控物质参见附录 A。 3.2 工业用化学产品 chemical products for industrial use 工业生产中用于发泡剂、 清洗剂、 制冷剂、 灭火剂、 气雾剂、 膨胀剂、 熏蒸剂等的化学产品或原料。 4 监测准备 4.1 工业用化学产品和 ODS 调研 开展监测前，应根据要求充分调研开展监测的工业用化学产品使用 ODS 的相关情况，包括： a） 履行蒙特利尔议定书的管控要求，包括禁止生产和使用的要求、禁用时限等； b） 相关ODS项目的性质、生产条件和禁用前主要用途； c） 相关ODS禁用后替代和要求情况，现阶段替代情况等； d） 监测涉及区域、行业类别、可能生产及使用企业的分布； e） 涉及行业内可能使用的含ODS工业用化学产品及其性质等。 4.2 监测方法的调研、选择、验证或确认 4.2.1 监测方法调研 开展工业用化学产品 ODS 监测，应调研相关方法标准或分析方法研究情况，为选择与建立方法、开展监测做好技术准备。 4.2.2 监测方法选择 工业用化学产品 ODS 监测方法，可按下列要求进行选择： a） 有方法标准的，按照方法标准执行； b） 无方法标准的，根据附录B编制作业指导书，按照作业指导书执行； c） 有新方法标准颁布的，按照新颁布方法标准执行。 4.2.3 监测方法的验证或确认 选择的监测方法应经过以下验证或确认，并按照 HJ 630 规定纳入监测质量管理体系，可用于样品测定： a） 有方法标准的，在初次使用前，应按照RB/T 041的要求开展方法验证； b） 无方法标准的，根据附录B相关要求编制作业指导书，并按照RB/T 041的规定进行方法确认，作业指导书应由不少于3名本领域具备高级职称及以上的专家审定。 4.3 监测方案编制 监测方案按照监测任务要求，结合调研结果编制，包括但不限于以下内容： a） 监测目的，包括监测任务来源、目标； b） 组织形式，包括负责人、参加人员与备用人员安排； c） 监测工作相关信息，包括涉及的区域、行业、相关企业分布、相关ODS工业用化学产品的性质及其使用情况等； d） 监测范围、监测项目、样品采集、样品保存和运输要求； HJ 11972021 3 e） 分析测试准备和方法选择， 包括方法标准的验证、 无方法标准的作业指导书编制与方法确认等； f） 仪器、设备、试剂和材料； g） 样品接收，包括样品编码、交接和检查等； h） 质量保证和质量控制； i） 结果表示、数据审核、监测报告编写及上报要求等。 5 样品采集、保存与运输 5.1 一般要求 样品采集、保存与运输一般应满足以下要求： a） 有方法标准且有相关要求的，按照方法标准相关规定执行； b） 无方法标准或有方法标准但无相关要求的，根据样品在常温常压下的物理状态，按照5.25.4执行； c） 有新颁布方法标准涉及相关要求时，按照新颁布标准执行； d） 采集后的样品应及时送实验室分析； 按生产批次抽取的小包装样品， 其保存期参考产品的有效期；固体样品虽然待测组分逐步挥发，保存时间影响质量浓度测定结果，但对待测组分检出与否的影响较小；采样瓶采集的液体样品保存期一般参考产品的有效期；气袋采集的样品，一般保存期为7 d； e） 对已长期贮存的封存样品，不受保存期的限制，一般采集样品后，及时分析； f） 抽取的小包装样品，未检出禁用物质的，其留样可退还相关单位或按相关规定处理；检出禁用物质的，在结果处理结束后，依法委托有资质的单位处理。 5.2 固体样品 采集前应首先了解样品的实际情况， 固体样品采集可参照GB/T 6678和GB/T 6679的相关规定执行。 每一批号的产品， 随机抽取 3 个包装单位进行样品采集； 当包装单位少于 10 个时， 可酌情抽取 12 个包装单位进行样品采集。 每个包装单位选择合适的切割工具采集 2 份截面样品或一定形状和重量的几何样品（体积一般1000 cm3） ，1 份样品用于分析，1 份样品作为留样保存。 采用现场分析方法的，在现场分析后，应将留样带回实验室保存。 现场不能分析时，样品应在常温、避光、密封条件下运输和保存，送实验室后宜尽快检测完毕。 5.3 液体样品 采集前应首先了解样品的实际情况，液体样品采集可参照 GB/T 6678、GB/T 6680、GB/T 37994 和SN/T 2537 的相关规定执行。 样品贮存在小包装瓶（桶）时（容积一般在 20 L 以下） ，按生产批次抽取，同一批号随机抽取 1 瓶（桶） ； 对于粘度较大的样品， 同一批号随机抽取 3 瓶 （桶） ， 一批样品少于 10 个时酌情抽取 12 瓶 （桶） 。采集的瓶（桶）装样品应在常温、密封条件下运输和保存，装卸运输过程中，严禁撞击、拖拉、摔落和直接暴晒；样品在阴凉干燥的地方存放，不得靠近热源，严禁日晒雨淋；对温度敏感物质，样品应贮存在规定的温度之下。样品送实验室后宜尽快检测完毕，剩余样品作为留样保存。 样品贮存在储罐、槽车、大桶或大型钢瓶时，同一批号抽取 1 罐（桶或瓶）采样。常压包装容器取样时，使用采样勺或其他合适的采样工具将样品采集至玻璃采样瓶（一般为 40 ml）中，粘度较大的样品采集 23 份样品；大型压力钢瓶或压力罐取样时，将取样导管与钢瓶或压力罐的阀门连接，使样品经导管缓慢沿器壁导入玻璃采样瓶（一般为 40 ml）中。根据样品特性，采样瓶应充满或上部留有一定HJ 11972021 4 空间，避免目标物挥发损失或样品溢出，完成后拧紧瓶盖。采集 2 份样品，1 份样品用于分析，1 份样品作为留样保存。样品在 4 以下或其他规定的温度（对温度敏感物质）条件下，密封、避光运输和保存，送实验室后宜尽快检测完毕。 注：取样导管为不锈钢或其他耐腐蚀金属管或聚四氟乙烯塑料材质时，取样前应将取样导管置于 110 烘箱中烘烤 1 h，取样结束后应及时拆卸取样导管并妥善保管。保持导管清洁干燥，防止杂物或污物进入。 5.4 气体样品 采集前应首先了解样品的实际情况，气体样品采集可参照 GB/T 6678、GB/T 6681、GB/T 37994 和SN/T 2537 的相关规定执行。 样品贮存在小钢瓶时（容积一般在 10 L 以下） ，应按生产批次抽取，同一批号抽取 1 瓶；常温、密封条件下运输和保存， 装卸运输过程中， 严禁撞击、 拖拉、 摔落和直接暴晒， 应在阴凉干燥的地方存放，不得靠近热源，严禁日晒雨淋，送实验室后宜尽快检测完毕，剩余样品作为留样保存。 样品贮存在大型钢瓶或储罐时，同一批号抽取 1 瓶（罐）取样。采样时，将取样导管一端与大型钢瓶或储罐的阀门连接， 另一端与气袋连接， 使样品经导管缓慢导入气袋 （一般控制在 100 ml1000 ml） ，取样结束后拧紧气袋阀门。采集 2 份平行样品，1 份样品用于分析，1 份样品作为留样保存。样品在常温下避光运输和保存，并存放在阴凉干燥的地方，送实验室后宜尽快检测完毕。 注 1：取样导管为不锈钢或其他耐腐蚀金属管或聚四氟乙烯塑料材质时，取样前应将取样导管置于 110 烘箱中烘烤 1 h，取样结束后应及时拆卸取样导管并妥善保管。保持导管清洁干燥，防止杂物或污物进入。 注 2：气袋宜采用氟聚合物薄膜或铝塑复合膜材质，带微量注射器取样阀，取样阀同时具备开启和关闭气袋功能，可连接导管。 注 3：使用气袋采样前，应检查并确定气袋密封性良好；用氮气清洗 3 次，抽真空后备用；采样时，先用样品气清洗气袋 3 次，再采集样品。 6 试样制备与分析 消耗臭氧层物质的试样制备与分析按照 HJ 1057、HJ 1058、HJ 1194、HJ 1195 和 HJ 1196 执行，没有方法标准的根据附录 B 编制的作业指导书执行。 7 质量保证和质量控制 7.1 监测仪器和设备应按照有关规定定期检定/校准和维护，并应在有效期内使用。 7.2 监测人员应经过培训并考试合格；其他技术人员按照 HJ 630 要求，只能在经过培训且考试合格人员指导下开展工作。 7.3 适用于已发布方法标准的项目，质量控制指标按方法标准执行。 7.4 无方法标准的，按照所编制作业指导书规定的质量控制指标执行。 7.5 作业指导书按照 HJ 630 规定纳入质量管理体系。 8 结果表示 8.1 定性方法结果表示 应用“检出”或“未检出”表示。 HJ 11972021 5 8.2 定量方法结果表示 应依据方法标准或作业指导书中结果计算公式，计算工业用化学产品中目标化合物的含量（质量分数或体积分数），结果应按照“成分含，%；，%；”表示；未检出时用“未检出”表示，并附方法检出限。 9 废物处置 实验中产生的废液和废物应分类收集，集中保管，并做好相应标识，依法委托有资质的单位进行处理。 10 注意事项 10.1 采样时，应在被抽测单位配合下，同时在熟悉产品特性、有安全操作相关知识的专业人员帮助下进行，按照 GB/T 3723 要求确定安全采样措施。 10.2 样品采集和分析中， 应避免采样工具、 玻璃器皿、 采样瓶 （袋） 和分析仪器有样品残留或受污染，注意避免样品被环境污染和高浓度样品对分析实验室环境的污染。 10.3 在符合质量保证和质量控制要求的前提下，测定结果出现单一组分质量分数（体积分数）或多组分质量分数（体积分数）之和大于 100%的情况，均属于在方法允许误差范围内的合格结果。 HJ 1197-2021 附录A(资料性附录)我国消耗臭氧层物质清单及其主要用途我国消耗臭氧层物质清单及其主要用途如表A.l所示。表A.1 我国消耗臭氧层物质清单及其主要用途类别物质主要用途代 码化学式化学名称CFC-ll CFCh 三氯一氟甲:皖CFC-12 CF2Ch 二氯二氟甲:院CFC-I13 C2F3C13 1，1，2-二氯-1，2，2-二氟乙炕CFC-114 C2F4Ch 1，2-二氯-1，1，2，2，-四氟乙:院CFC-115 C2FsCl 一氯五氟乙炕CFC-13 CF3Cl 一氯三氟甲;皖第一类全氯CFC-lll C2FCls 五氯一氟乙炕制冷剂、发氟烽(又称泡剂、清洗氯氟化碳)CFC-112 C2F2C14 四氯二氟乙:境剂等CFC-211 C3FCh 七氯一氟丙惋CFC-212 C3F2C16 六氯二氟丙炕CFC-213 C3F3Cls 五氯三氟丙烧CFC-214 C3F4C14 四氯四氟丙:院CFC-215 C3FsCh 三氯五氟丙炕CFC-216 C3F6C12 二氯六氟丙惋CFC-217 C3F7Cl 一氯七氟丙炕哈龙-1211CF2BrCl 一澳一氯二氟甲炕第二类哈龙哈龙-1301CE3Br 一澳三氟甲:境灭火剂哈龙-2402C2F4Br2 二澳四氟乙:院第三类四氯加工助剂、化碳CC14 四氯化碳清洗剂和试剂等第四类甲基1，1，1-二氯乙炕(非清洗剂、溶氯仿C2H3Ch 1，1，2-:=:氯乙炕)又剂称甲基氯仿HCFC-21 CHFC12 二氯一氟甲:境HCFC-22 CHF2Cl 一氯二氟甲:皖CH2FCl 一氯一氟甲:院制冷剂、发第五类含氢HCFC-31 泡剂、灭火氯氟经HCFC-121 C2HFC14 四氯一氟乙:境剂、清洗剂、HCFC-122 C2HF2C13 三氯二氟乙:皖气雾剂等HCFC-123 C2HF3C12 二氯三氟乙:境6 控制要求自2010年1月1日起，除特殊用途外，全面禁止生产和使用。自2010年l月1日起，除特殊用途外，全面禁止生产和使用。自2010年1月1日起，除特殊用途外，全面禁止生产和使用。自2010年1月1日起，除特殊用途外，全面禁止生产和使用。2013年生产和使用分别冻结在2009年和2010年两年平均水平，2015年在冻结水平上削减10%，2020 年削减35%，2025年削减67.5%, 2030年实现除维修和特殊用途以外的完全淘汰。HJ 1197-2021 续表类别物质主要用途控制要求代 码化学式化学名称HCFC-123 CHC12CF3 1，1-一氯-2，2，2-二氟乙:院HCFC-124 C2HF4Cl 一氯四氟乙:皖HCFC-131 C2H2FCh 三氯一氟乙:境HCFC-132 C2H2F2Ch 二氯二氟乙炕HCFC-133 C2H2F3Cl 一氯二氟乙炕HCFC-141 C2H3FCh 二氯一氟乙炕HCFC-141b CH3CFCh、1，1-二氯-1-氟乙:院HCFC-142 C2H3F:2C1 一氯二氟乙炕HCFC-142b CH3CF2Cl 1-氯-1，1-二氟乙炕HCFC-151 C2H4FCl 一氯氟乙炕HCFC-221 C3HFCl6 六氯一氟丙炕HCFC-222 C3HF2Cls 五氯二氟丙惋HCFC-223 C3HF3Cl4 四氯=氟丙;皖Lii HCFC-224 C3HF4Cl3 工氯四氟丙;皖HCFC-225 C3HFsCh 二氯五氟丙惋2013年生产和使用分别冻1，1-二氯-2，2，3，3，3-五结在2009年和2010年两HCFC-225ca CF3CF2CHCl2 制冷剂、发年平均水平，2015年在冻第五类含氢氟丙炕泡剂、灭火结水平上削减10%，2020 氯氟短1，3-二氯-1，1，2，2，3-五剂、清洗剂、年削减35%，2025年削减HCFC-225cb CF2CICF2CHCIF 气雾剂等67.5%, 2030年实现除维氟丙惋修和特殊用途以外的完全HCFC-226 C3HF6Cl 一氯六氟丙炕淘汰。HCFC-231 C3H2FCls 五氯一氟丙炕HCFC-232 C3H2F2Cl4 四氯二氟丙;皖HCFC-233 C3H2F3Cl3 三氯=氟丙炕HCFC-234 C3H2F4Cl2 二氯四氟丙;皖HCFC-235 C3H2FsCl 一氯五氟丙炕HCFC-241 C3日3ECl4四氯一氟丙:境HCFC-242 C3H3F2?h 二氯二氟丙皖HCFC-243 C3H3F3Cl2 二氯=氟丙炕HCFC-244 C3H3F4Cl 一氯四氟丙:境HCFC-251 C3H4FCh 三氯一氟丙炕HCFC-252 C3H4F2Cl2 二氯二氟丙炕HCFC-253 C3H4F3Cl 一氯三氟丙炕HCFC-261 C3HsFCh 二氯一氟丙炕HCFC-262 C3HsF2Cl 一氯二氟丙炕HCFC-271 C3H6FCl 一氯一氟丙炕7 HJ 1197- 2021 续表物质主要用途控制要求类别代码化学式化学名称CHFBr2 一澳一氟甲:境CHF2Br 一澳二氟甲:境CH2FBr 一澳一氟甲:境C2HFBr4 四澳一氟乙:皖C2HF2Br3 工澳一氟乙:境C2HF3Br2 一澳二氟乙炕C2HF4Br 一澳四氟乙:境C2H2FBr3 二澳一氟乙:境C2H2F2Br2 一澳一氟乙:皖C2H2F3Br 一澳二氟乙:境C2H3FBr2 一澳一氟乙炕C2H3F2Br =澳一氟乙:院C2H4FBr 一澳一氟乙;皖C3HFBr6 人澳一氟丙炕部分化合物C3HF2BrS 五澳一氟丙;皖用于医药、C3HF3Br4 四澳二氟丙炕农药、杀菌第六类含氢C3HF4Br3 工澳四氟丙;皖剂、水处理禁止生产和使用。澳氟短C3HFsBr2 一澳五氟丙炕剂等合成的II C3HF6Br 一澳人氟丙;皖中间体等:部分化合物11 C3H2FBrs 五澳一氟丙惋国内无生产II C3H2F2Br4 四澳一氟丙炕C3H2F3Br3 二澳二氟丙炕C3H2F4Br2 一澳四氟丙炕C3H2FsBr 一澳五氟丙炕C3H3FBr4 四澳一氟丙;皖C3H3F2Br3 二澳一氟丙炕C3H3F3Br2 一澳二氟丙炕C3H3F4Br 一澳四氟丙:皖C3H4FBr3 工澳一氟丙炕C3H4F2Br2 一澳一氟丙皖C3H4F3Br 一澳工氟丙炕C3HsFBr2 一澳一氟丙炕C3HsF2Br 一澳一氟丙炕C3H6FBr 一澳一氟丙炕小型灭火第七类澳氯CH2BrCl 澳氯甲:皖剂、矿物浮禁止生产和使用。甲炕选剂和涂料渗透剂杀虫剂、土2015年前实现除特殊用途第八类甲基一澳甲:境外所有甲基澳的生产和使CH3Br 壤熏蒸剂等澳用淘汰。8 HJ 11972021 9 附 录 B （资料性附录） 工业用化学产品中消耗臭氧层物质监测作业指导书编制规程 B.1 适用范围 适用于无方法标准的工业用化学产品中 ODS 监测作业指导书（以下简称“作业指导书” ）的编制。 鉴于蒙特利尔议定书已将 18 种氢氟烃纳入管控，其理化性质与 ODS 比较相似，无方法标准的工业用化学产品中氢氟烃监测作业指导书编制，可参照执行。 B.2 编制依据 GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6681 气体化工产品采样通则 GB/T 37994 混合制冷剂采样通则 HJ 168 环境监测分析方法标准制订技术导则 HJ 630 环境监测质量管理技术导则 HJ 1057 组合聚醚中 HCFC-22、CFC-11 和 HCFC-141b 等消耗臭氧层物质的测定 顶空/气相色谱-质谱法 HJ 1058 硬质聚氨酯泡沫和组合聚醚中 CFC-12、HCFC-22、CFC-11 和 HCFC-141b 等消耗臭氧层物质的测定 便携式顶空/气相色谱-质谱法 HJ 1194 液态制冷剂 CFC-11 和 HCFC-123 的测定 顶空/气相色谱-质谱法 HJ 1195 气态制冷剂 10 种卤代烃的测定 气相色谱-质谱法 HJ 1196 工业清洗剂 HCFC-141b、CFC-113、TCA 和 CTC 的测定 气相色谱-质谱法 RB/T 041 检验检测机构管理和技术能力评价 生态环境监测要求 SN/T 2537 进出口制冷剂检验取样方法 B.3 作业指导书主要内容 B.3.1 适用范围 明确监测对象、目标物名称及方法的检出限和测定下限。检出限和测定下限按 HJ 168 相关要求执行，可以用本实验室数据确定，也可用多家实验室数据确定。 B.3.2 规范性引用文件 列出作业指导书中引用的标准文件。 B.3.3 方法原理 根据建立的方法明确方法原理。 HJ 11972021 10 示例 1： 在一定的温度条件下，样品中的目标化合物经气相色谱分离，质谱检测器检测。通过与标准物质保留时间和质谱图相比较进行定性，内标法定量。 示例 2： 在一定的温度条件下，顶空进样瓶内样品中的目标化合物向液上空间挥发，产生一定的蒸气压并达到气液两相动态平衡。试样中的目标化合物经气相色谱分离，质谱检测器检测。通过与标准物质保留时间和质谱图相比较进行定性，内标法定量。 B.3.4 干扰及消除 常量监测时，一般干扰较少，可不列干扰及消除内容。 存在干扰且需要消除干扰时，应明确干扰组分及限量，说明消除干扰的方法。 B.3.5 试剂和材料 B.3.5.1 一般包括方法中使用的水、试剂、标准物质、气体、耗材等，水、试剂、标准物质和气体等应给出纯度要求，非临用现配的标准使用液，应明确保存方式和使用期限。 B.3.5.2 采用气相色谱-质谱法，内标法定量时，应给出内标物。内标物的选取可参考已发布的 ODS相关方法标准。 B.3.6 仪器和设备 B.3.6.1 采样设备 包括气袋、连接管、减压阀、取样导管、美工刀和取样勺等采样设备。 B.3.6.2 主要仪器设备 明确建立方法采用的主要仪器设备和基本要求，包括主要仪器设备、重要配件或附件等。使用气相色谱-质谱仪方法时，主要仪器设备和基本要求包括气相色谱-质谱仪（具有电子轰击离子源）及其进样设备；重要配件包括所使用的色谱柱类型等，色谱柱可参考选择以下类型： a） 弱极性色谱柱：60 m（柱长）0.32 mm（内径）1.5 m（膜厚） ，固定相为100%二甲基聚硅氧烷； b） 多孔层开管毛细管柱：60 m（柱长）0.32 mm（内径） ，固定相为键合硅胶； c） 中等极性色谱柱：60 m（柱长）0.32 mm（内径）1 m（膜厚） ，固定相为（6%氰丙基-苯基）甲基聚硅氧烷； d） 极性色谱柱：30 m（柱长）0.32 mm（内径）1 m（膜厚） ，固定相为100%聚乙二醇。 B.3.6.3 其他设备或工具 包括气体稀释装置及一般实验室常用设备或工具。 B.3.7 样品采集、保存与运输 根据实际情况，参照本标准正文“5 样品采集、保存与运输”的要求编写。 HJ 11972021 11 B.3.8 试样的制备 B.3.8.1 一般要求 根据样品实际情况，按照 B.3.8.2B.3.8.4 要求，选择和确定制样方式，根据样品可能的浓度范围确定稀释倍数。 B.3.8.2 固体试样 参考 HJ 1058，根据实际样品和方法研究的情况，应明确取样工具，取样的形状、体积或重量，注意事项等；需称重的，应明确采用的称量方法；采用气相色谱-质谱内标法定量的，应明确内标加入量和方法。 示例： a） 取样工具：美工刀或其他工具； b） 取样的形状、体积或重量：正方形，1 cm3或1 g等； c） 注意事项：一般宜选择采集样品前未与环境空气接触的部分，并尽快放入样品瓶中； d） 称量方法：减量法； e） 内标加入量和方法：取100 l样品经密封垫注入顶空进样瓶中，再将10 l内标溶液经密封垫加入顶空进样瓶中。 B.3.8.3 液体试样 参考 HJ 1057、HJ 1194 和 HJ 1196，根据实际样品和方法研究的情况，应明确称量方法和称样量，预添加和添加的溶剂、用量、加入溶剂方式等。如有其他制样步骤，应明确说明。必要时，应增加取样过程的注意事项。 示例： a） 称量方法和称样量：采用减量法称量样品约1 g，准确至0.0001 g或0.001 g； b） 添加的溶剂、用量和加入方式：取一定量样品至预装一定体积溶剂的容量瓶中，用溶剂定容至标线；根据样品含量，逐级稀释至适当质量浓度后，取一定量试样移入顶空进样瓶或液体进样瓶，并加入内标，待测； c） 注意事项：宜尽量避免或减少样品在空气中暴露等。 B.3.8.4 气体试样 参考 HJ 1195，根据实际样品和方法研究的情况，明确制样要求。 示例： a） 小钢瓶保存的样品：通过减压阀、连接管，将小包装瓶内气体缓慢抽入已清洗并抽至真空的气袋；使用气密性注射器从气袋中移取一定体积样品，经密封垫注入顶空进样瓶中，加入内标气，待测； b） 采集到气袋的样品：使用气密性注射器从气袋中移取一定体积的样品，经密封垫注入顶空进样瓶中，加入内标气，待测； c） 对有稀释过程的制样，应注意影响因素，必要时，以制样要求或制样注意事项的形式说明。 B.3.8.5 空白试样的制备 根据不同监测对象，按照与试样制备相同的步骤制备空白试样。 HJ 11972021 12 B.3.9 样品分析 B.3.9.1 主要内容 根据所使用的分析方法，描述分析步骤，包括仪器参数、校准曲线绘制、试样与空白测定等，并附仪器分析谱图。 B.3.9.2 条件选择与优化 分析方法可参考与目标化合物分子结构类似的化合物测定的方法标准或相关方法研究文献， 使用获得的 ODS 标准溶液或纯品，进行分析手段和分析方法的条件优化。 采用气相色谱-质谱法，条件选择与方法优化按照以下步骤执行。 a） 色谱柱选取： 1）首先宜选用弱极性色谱柱进行初步分析，根据 NIST 谱库对检出峰初步检索定性，判断目标化合物分离效果是否符合要求； 2）在色谱峰对称性不好或色谱峰重叠无法分开时，换用多孔层开管毛细管柱、中等极性或极性的色谱柱，至分离效果符合要求； 3）由于目标化合物的沸点一般较低且性质相似，宜选用膜厚较厚、柱长较长的色谱柱分离，至分离效果符合要求。 b） 前处理方式选择： 根据试样状态及预估的浓度水平选择直接顶空测定， 甲醇或其他溶剂稀释后直接测定或顶空测定，水溶或稀释加水后顶空测定，气体稀释后测定等方式。 c） 其他分析条件优化： 根据色谱峰的分离效果确定最佳色谱柱和前处理方式，并在此基础上，进行前处理、色谱和质谱的条件优化， 包括： 样品前处理条件、 内标选取、 进样量、 进样口温度、 进样分流比、 升温程序、扫描方式等。 B.3.10 结果计算与表示 按照本标准正文“8 结果表示”的要求，明确结果的定性或定量方式与表示方法。定量方法应有明确的计算公式和相关符号解释说明。 如采用气相色谱-质谱方法，应以样品中目标化合物的保留时间（RT） 、特征离子丰度比与标准系列中目标化合物比较定性，采用平均相对响应因子或校准曲线法定量计算。 B.3.11 质量保证和质量控制 B.3.11.1 一般要求 按照现行标准的质控要求给出主要的控制指标， 参考 HJ 1057、 HJ 1058、 HJ 1194、 HJ 1195 及 HJ 1196的控制要求，确定空白试验、校准曲线、平行样等指标要求。由于部分 ODS 工业用化学产品为纯品，定量分析不适宜做基体加标，但对于 ODS 含量较低的样品，应增加基体加标要求。 B.3.11.2 空白试验 每 10 个样品或每批次样品（10 个/批）应至少分析 1 个空白试样，空白试样中目标化合物含量原则上不应超过方法检出限。 HJ 11972021 13 B.3.11.3 校准 标准系列至少包括 5 个浓度水平（不含零浓度点） 。采用平均相对响应因子法校准时，标准系列各点目标化合物的相对响应因子（RRF）的相对标准偏差（RSD）原则上应20%；采用校准曲线法校准时，曲线的相关系数原则上应0.995。 连续分析时， 每 24 h 分析 1 个标准系列中间浓度点， 其测定结果与标准值间的相对误差应在20%以内。否则，应重新绘制校准曲线。 B.3.11.4 平行样 每 10 个样品或每批次样品（10 个/批）应分析 1 个平行样，平行样测定结果的 RSD 原则上应20%。 B.3.11.5 加标样 对于微量或痕量样品，应进行基体加标实验。一般每 10 个样品或每批次样品（10 个/批）应分析1 个加标样，加标回收率原则上应控制在 60%130%。 B.3.12 准确度 B.3.12.1 精密度 应当有高、中、低 3 个含量水平的实际样品（或基体加标样品）进行 6 次平行测定的实验室内相对标准偏差结果。 B.3.12.2 正确度 应当有高、 中、 低3个含量水平的实际样品进行基体加标6次平行测定的实验室内加标回收率结果。 B.3.13 废物处置 实验中产生的废液和固体废物应集中收集，分类保管，并做好相应标识，依法委托有资质的单位处理。 B.3.14 注意事项 根据本标准编制的实验方法作业指导书，应明确下述内容： a） 采样安全要求和注意事项； b） 使用的试剂、标准物质等有毒有害时，应有警告的内容； c） 样品采集和分析过程中器具残留或环境污染问题的注意提示； d） 明确方法不是纯度实验方法，对定量分析方法，应有“在符合质量保证和质量控制要求的前提下， 测定结果出现单一组分质量分数 （体积分数） 或多组分质量分数 （体积分数） 之和大于100%的情况，均属于在方法允许误差范围内的合格结果。 ”的表述； e） 其他必要的注意内容。