气质联用仪内标法测定邻苯二甲酸二异壬酯含量的不确定度评定.pdf

气质联用仪内标法测定邻苯二甲酸二异壬酯含量的不确定度评定吕本松赵君楠(.中盐工程技术研究院有限公司天津.天津市食盐安全企业重点实验室天津)摘 要:对气质联用仪内标法测定食用盐中邻苯二甲酸二异壬酯含量的全过程进行测量模型建立、不确定度来源及不确定度评估 评定结果表明检测过程中人员操作及测量设备气质联用仪是影响检测结果的关键环节关键词:塑化剂不确定度检测方法中图分类号:文献标识码:文章编号:()(.):.:收稿日期:作者简介:吕本松()男天津人本科高级工程师主要从事科技项目管理、中长期发展规划制定工作联系方式:前言邻苯二甲酸二异壬酯()作为邻苯二甲酸酯类塑化剂广泛应用于塑料制品中 其在一定程度上对机体的内分泌系统、生殖发育系统、心血管系统、免疫系统、神经系统、脑组织有毒害 长期使用含 的物品对健康产生风险 我国卫生部办公厅发布的 号文关于通报食品及食品添加剂邻苯二甲酸酯类物质最大残留量的函指出食品、食品添加剂中邻苯二甲酸二异壬酯()最大残留量为./而食用盐作为生活不可或缺的食品同样需要排除食品安全风险急需科学可靠的食用盐中 的检测方法因此文章通过对食用盐中邻苯二甲酸二异壬酯含量的气质联用仪内标检测法进行不确定度评估并根据不确定度评定结果掌握实际检测过程中关键控制环节提高检测方法准确性及可靠性 材料与实验方法.仪器及试剂气相色谱 质谱联用仪(安捷伦)分析天平(精度.梅特勒 托利多仪器(上海)有限公司)正己烷(农残级)邻苯二甲酸二异壬酯(/:相对扩展不确定度.()第 卷 第 期 年 月盐科学与化工 对苯 二 甲 酸 二 辛 酯(:扩展不确定度.().标准溶液配制移取 邻苯二甲酸二异壬酯标准储备液用正己烷稀释定容于 容量瓶(级)中配制成 /的邻苯二甲酸二异壬酯标准中间溶液进而配制成系列浓度./、./、./、./、./的标准曲线称取对苯二甲酸二辛酯标准物质 定容于 容量瓶(级)中配制成 /的对苯二甲酸二辛酯标准中间溶液移取 作为内标加入曲线及样品中.样品处理称取.食用盐模拟样品于具塞玻璃离心管中加入 蒸馏水涡旋混匀再准确加入 正己烷涡旋 剧烈振摇 超声提取 /离心 上清液备用 不确定度评估.数学模型食用盐模拟试样中 含量按下式计算:式中:食用盐模拟试样 的含量/测定样液中 的含量/溶解食用盐模拟试样正己烷的总体积 称取食用盐模拟试样质量.不确定度分量的来源气质联用仪测定食用盐中 含量的不确定度来源主要有:重复性试验的不确定度测量设备气质联用仪不确定度标准曲线的不确定度样品前处理引起的不确定度等几个主要方面具体来源见图 重复性试验人员操作标准物质气质联用仪标准曲线天平允差中间工作液配制移液器允差玻璃量器允差溶剂体胀系数系列浓度配制温度波动移液器允差DINP温度波动玻璃量器允差溶剂体胀系数DOTP玻璃量器允差溶剂体胀系数温度波动天平允差食用盐中DINP含量的测定各梯度点配制标准曲线拟合样品前处理图 食用盐中 测定不确定度因素来源分析.测量不确定度分量()重复性试验的不确定度对食用盐模拟样品进行 次独立重复测量得到的测量结果见表 测量覆盖方法全过程主要收到人员操作影响包括称量、移取、净化、定容等分量的重复性表 邻苯二甲酸二异壬酯的含量测定值.次数 平均值测量值/().样品中含量/().盐科学与化工 第 卷 第 期 年 月 模拟样品 次独立重复测量结果平均值为:./通过 次重复测量得到的单次测量实验标准偏差为:()().模拟样品测定时进行两次重复独立测定计算平均值 两次重复测量平均值实验标准差为:().重复性试验的相对不确定度分量为:()().()气质联用仪不确定度根据气质联用仪校准报告相对扩展不确定度().()标准不确定度:().定量的允差为.按均匀分布标准不确定度().气质联用仪的相对不确定度分量为:()()().()标准曲线的不确定度标准储备溶液的不确定度邻苯二甲酸二异壬酯标准储备溶液 相对扩展不确定度.()即().()().对苯二甲酸二辛酯标准溶液相对扩展不确定度.()即().()().标曲配制过程引入的不确定度内标物对苯二甲酸二辛酯标准中间溶液配制过程中称重 根据电子天平的检定证书给出的最大允差为 置信水平 属正态分布()标准不确定度为:().由称量引入的相对标准不确定度为().邻苯二甲酸二异壬酯及对苯二甲酸二辛酯标准溶液稀释过程中使用 容量瓶(级)引入不确定度根据 常用玻璃量器规定采用三角分布计算引入误差可以得到 级容量瓶示值允差产生的不确定度(见表)在对容量瓶进行校准时温度波动影响较大实际实验室的室内温度波动范围为 温度对体积测量的影响是通过体胀系数表征的 而溶液的体胀系数明显大于容量瓶的因此只考虑溶液的影响标准溶液稀释采用正己烷溶剂(其体胀系数为./)按矩形分布计算温度变化产生的不确定度表 容量瓶的不确定度.标号容量瓶规格容量允差/示值允差的不确定度/温度的不确定度/相对标准不确定度使用次数.邻苯二甲酸二异壬酯及对苯二甲酸二辛酯标准溶液稀释过程中使用、的移液器引入不确定度根据 移液器 规定 、移液器引起的不确定度见表 标准曲线配制过程体积引入的标准不确定度 ().吕本松等:气质联用仪内标法测定邻苯二甲酸二异壬酯含量的不确定度评定表 移液器参数及引起的不确定度.标号移取体积/容量允差/测量重复性/分布标准不确定度/重复性引起的标准不确定度/相对标准不确定度使用次数移液器().移液器().移液器().移液器().移液器().标准曲线拟合产生的标准不确定度对标 准 系 列 浓 度./、./、./、./、./分别重复测定 次测得色谱峰与对应内标色谱峰响应值比值 拟合而成的线性回归方程为 其中 为斜率 为截距 测定数据及结果见表 表 标准曲线拟合产生的不确定度.标准曲线浓度().曲线 响应值比值.曲线 响应值比值.曲线 响应值比值.曲线.为标准溶液测试次数 对阳性样品测试次数 标标准溶液的平均质量浓度标./标准溶液峰面积残差的标准差 标.()(样 标)(标 标).()().标准曲线配制引起的相对标准不确定度为:()()()()()().()样品前处理引起的不确定度对模拟样品前处理引起的不确定度主要包括样品称重、提取及净化、定容几个方面样品称重引起的不确定度 模拟样品称重()为.根据电子天平检定证书给出的最大允差为 其置信水平 属正态分布()标准不确定度为:.由样品称重引入的相对标准不确定度为:()().样品定容体积的不确定度 分度吸量管的不确定度:根据 常用玻璃量器规定分度吸量管的相关参数及不确定度见表 盐科学与化工 第 卷 第 期 年 月表 分度吸量管的不确定度.分度吸量管容量允差/示值允差的不确定度/温度的不确定度/相对标准不确定度/次数.由样品体积引入的相对标准不确定度:().由样品前处理引入的相对标准不确定度:()()().不确定度分量汇总表(表)表 测量不确定度汇总表.序号符号不确定度来源 重复性试验气质联用仪标准物质曲线配制样品前处理相对标准不确定度().合成标准不确定度合成标准不确定度:()()()()().()()./.扩展不确定度取置信水平 包含因子 则扩展不确定度:()()./.不确定度报告采用内标法进行食用盐中邻苯二甲酸二异壬酯的测定被测模拟样品中邻苯二甲酸二异壬酯的含量为 ./()结论文章通过气质联用仪采用内标法对食用盐中邻苯二甲酸二异壬酯()含量检测进行不确定度评估 剖析测量模型到不确定度来源的整个过程得知在检测过程中测量结果重复性对检测结果的影响最大即人员操作影响因素不可小觑 使用设备气质联用仪对检测结果影响也相对较高 所以在实际检测过程中人员需要规范化操作检测设备应及时检定校准并定时维护和调谐 通过不确定度评估为食用盐中邻苯二甲酸二异壬酯含量测定的关键点控制和测量结果可靠性提供了参考和依据参考文献 孙蕾李洪祥刘敏等.的健康效应及机理研究进展.生态毒理学报():.曹昕伟刘潇童范宏成等.和 暴露对小鼠的免疫毒性作用.中国环境科学():.姜莉耿庆华于洋等.种邻苯二甲酸酯类塑化剂对大鼠的毒性研究.沈阳师范大学学报(自然科学版)():.陈业文梁冯程龙等.邻苯二甲酸二异壬酯单独暴露及与褪黑素联合作用对小鼠脑组织损伤研究.环境科学学报():.().():.(编辑:夏万顺)吕本松等:气质联用仪内标法测定邻苯二甲酸二异壬酯含量的不确定度评定