第七章氧化还原滴定法课后习题和答案解析.doc

第七章 氧化还原滴定法
6、1 计算在H2SO4介质中,H+浓度分别为1 mol·L1与0、1 mol·L1得溶液中VO2+/VO2+电对得条件电极电位。(忽略离子强度得影响,已知jq=1、00 V)

6、2 根据jqHg22+/Hg与Hg2Cl2得溶度积计算jqHg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl浓度为0、010 mol·L1,Hg2Cl2/Hg电对得电位为多少？

6、3 找出以下半反应得条件电极电位。已知jq=0、390V,pH=7,抗坏血酸pKa1=4、10,pKa2=11、79。

6、4 在1 mol、L1HCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时,计算:
(1) 此氧化还原反应得平衡常数及化学计量点时反应进行得程度;
(2) 滴定得电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂？用所选指示剂时滴定终点就是否与化学计量点一致？

6、5 计算pH = 10、0,cNH 3= 0、1 mol、L1 得溶液中Zn2+/Zn电对得条件电极电位(忽略离子强度得影响)。已知锌氨配离子得各级累积稳定常数为:lgb1 =2、27, lgb2 =4、61, lgb3 =7、01, lgb4 = 9、067;NH4+得离解常数为Ka =109、25。

6、6 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时,KMnO4溶液得浓度就是0、02484 mol·L1,求用 (1)Fe;(2) Fe2O3;(3)FeSO4、7H2O表示得滴定度。

6、7 称取软锰矿试样0、5000 g,在酸性溶液中将试样与0、6700 g纯Na2C2O4充分反应,最后以0、02000 mol·L1 KMnO4溶液滴定剩余得Na2C2O4,至终点时消耗30、00 mL。计算试样中MnO2得质量分数。

6、8 称取褐铁矿试样0、4000g,用HCl溶解后,将Fe3+还原为Fe2+,用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液得体积(以mL为单位)与试样中Fe2O3得质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁得滴定度。

6、9 盐酸羟氨(NH2OH·HCl)可用溴酸钾法与碘量法测定。量取20、00 mL KBrO3溶液与KI反应,析出得I2用0、1020 mol、L1溶液滴定,需用19、61 mL。1 mL KBrO3溶液相当于多少毫克得NH2OH·HCl？

6、10 称取含KI之试样1、000g溶于水。加10 mL 0、05000 mol·L1 KIO3溶液处理,反应后煮沸驱尽所生成得I2,冷却后,加入过量KI溶液与剩余得KIO3反应。析出I2得需用21、14 mL 0、1008 mol·L1 Na2S2O3溶液滴定。计算试样中KI得质量分数。
6、11 将1、000g钢样中得铬氧化成Cr2O72,加入25、00 mL 0、1000 mol·L1 FeSO4标准溶液,然后用0、0180 mol·L1 KMnO4标准溶液7、00 mL回滴剩余得FeSO4溶液。计算钢样中铬得质量分数。
6、12 10、00 mL市售H2O2(相对密度1、010)需用36、82 mL 0、02400 mol·L1 KMnO4溶液滴定,计算试液中H2O2得质量分数。
6、13 称取铜矿试样0、6000g,用酸溶解后,控制溶液得pH为3~4,用20、00 mL Na2S2O3溶液滴定至终点。1mL Na2S2O3溶液相当于0、004175g KBrO3。计算Na2S2O3溶液得准确浓度及试样中Cu2O得质量分数。
6、14 现有硅酸盐试样1、000g,用重量法测定其中铁及铝时,得到Fe2O3+Al2O3沉淀共重0、5000 g。将沉淀溶于酸并将Fe3+还原成Fe2+后,用0、03333 mol·L1 K2Cr2O7溶液滴定至终点时用去25、00 mL。试样中FeO及Al2O3得质量分数各为多少？
6、15 称取含有As2O3与As2O5得试样1、500 g,处理为含AsO33与AsO43得溶液。将溶液调节为弱碱性,以0、05000 mol·L1碘溶液滴定至终点,消耗30、00 mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液,释放出得I2再用0、3000 mol·L1 Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗30、00mL。计算试样中As2O3与As2O5得质量分数。 
6、16 漂白粉中得“有效氯”可用亚砷酸钠法测定,现有含“有效氯”29、00%得试样0、3000g,用25、00mL Na3AsO3溶液恰能与之作用。每毫升Na3AsO3溶液含多少克得砷？又同样质量得试样用碘法测定,需要Na2S2O3标准溶液(1 mL相当于0、01250 g CuSO4、5H2O)多少毫升？

6、17 分析某一种不纯得硫化钠,已知其中除含Na2S·9H2O外,还含Na2S2O3·5H2O有,取此试样10、00 g配称500 mL溶液。
(1)测定Na2S·9H2O与Na2S2O3·5H2O得总量时,取试样溶液25、00 mL,加入装有mol、L1 50 mL 0、05250 mol·L1 I2溶液及酸得碘量瓶中,用0、1010mol·L1 Na2S2O3溶液滴定多余得I2,计用去16、91 mL。
(2)测定Na2S2O3·5H2O得含量时,取50 mL试样溶液,用ZnCO3悬浮液沉淀除去其中得Na2S后,取滤液得一半,用0、05000mol·L1 I2溶液滴定其中Na2S2O3得计用去5、65 mL。
由上述实验结果计算原试样中Na2S·9H2O及Na2S2O3·5H2O得质量分数,并写出其主要反应。

6、18 化学耗氧量(COD)测定。今取废水样100、0 mL用H2SO4酸化后,加入25、00mL 0、01667mol·L1 K2Cr2O7溶液,以Ag2SO4为催化剂,煮沸一定时间,待水样中还原性物质较完全地氧化后,以邻二氮杂菲亚铁为指示剂,用0、1000mol·L1 FeSO4溶液滴定剩余得K2Cr2O7,用去15、00 mL。计算废水样中化学耗氧量,以mg·L1表示。
6、19 称取丙酮试样1、000 g,定容于250 mL容量瓶中,移取25、00 mL于盛有NaOH溶液得碘量瓶中,准确加入50、00 mL 0、05000 mol·L1 I2标准溶液,放置一定时间后,加H2SO4调节溶液呈弱酸性,立即用0、1000 mol·L1 Na2SO4溶液滴定过量得I2,消耗10 mL。计算试样中丙酮得质量分数。
6、20 称取含有Na2S与Sb2S5试样0、2000 g,溶解后,使Sb全部变为SbO33后,在NaHCO3介质中以0、01000 mol·L1 I2溶液滴定至终点,消耗20、00 m L;另取同样质量得试样溶于酸后,将产生得H2S完全吸收与含有70、00 mL相同浓度I2溶液中,以0、02000 mol·L1 Na2S2O3溶液滴定过量得I2溶液,消耗10、00 mL。计算试样中Na2S与Sb2S5得质量分数。
6、21 称取含有PbO与PbO2得混合试样1、234 g,用20、00 mL 0、2500 mol、L1 H2C2O4溶液处理,此时Pb(Ⅳ)被还原为Pb(Ⅱ),将溶液中与后,使Pb2+定量沉淀为PbC2O4。过滤,将滤液酸化,以0、04000 mol·L1 KMnO4溶液滴定,用去10、00 mL。沉淀用酸溶解后,用相同浓度KMnO4溶液滴定至终点,消耗30、00 mL。计算试样中PbO与PbO2得质量分数。

6、22 试剂厂生产得试剂FeCl3·6H2O,根据国家标准GB 16211979规定其一级品含量不少于96、0%,二极品含量不少于92、0%。为了检查质量,称取0、5000g试样,溶于水,加浓HCl溶液3mL与KI 2g,最后用0、1000mol·L1Na2S2O3标准溶液18、17mL滴定至终点。计算说明该试样符合哪级标准？

6、23 移取20、00mL HCOOH与HOAc得混合试液,以0、1000mol·L1NaOH滴定至终点时,共消耗25、00mL。另取上述试液20、00mL,准确加0、02500mol·L1KMnO4强碱性溶液75、00mL。使KMnO4与HCOOH反应完全后,调节至酸性,加入0、2000mol·L1Fe2+标准溶液40、00mL,将剩余得MnO4及MnO42岐化生成得MnO4与MnO2全部还原为Mn2+,剩余得Fe2+溶液用上述KMnO4标准溶液滴定至终点,消耗24、00mL。计算试液中HCOOH与HOAc得浓度各为多少？

6、24 移取一定体积得乙二醇试液,用50、00mL高碘酸钾溶液处理,待反应完全后,将混合溶液调节至pH为8、0,加入过量KI,释放出得I2以0、05000mol·L1亚砷酸盐溶液滴定至终点,消耗14、30mL,已知50、00mL该高碘酸钾得空白溶液在pH为8、0时,加入过量KI,释放出得I2所消耗等浓度得亚砷酸盐溶液为40、10mL。计算试液中喊乙醇得质量(mg)。

6、25 甲酸钠与在中性介质中按下述反应式反应
       3 HCOO  + 2 MnO42 + H2O ＝ 2 MnO2 +3 CO2  + 5 OH
称取HCOONa试样0、5000g,溶于水后,在中性介质中加入过量得0、06000mol·L1KMnO4溶液50mL,过滤除去MnO2沉淀,以H2SO4酸化溶液后,用0、1000mol·L1H2C2O4溶液滴定过量得KMnO4至终点,消耗25、00mL。计算试样中HCOONa得质量分数。

6、26 在仅含有Al3+得水溶液中,加NH3—NH4Ac缓冲溶液使pH为9、0,然后加入稍过量得8—羟基喹啉,使Al3+定量地生成喹啉铝沉淀,将沉淀过滤逼供内洗去过量得8—羟基喹啉,然后将沉淀溶于HCl溶液中,用15、00mL0、1238 mol·L1KBrO3—KBr标准溶液处理,产生得Br2与8—羟基喹啉发生取代反应。待反应完全后,在加入过量得KI,使其与剩余得Br2反应生成I2, 最后用0、1028 mol·L1Na2S2O3标准溶液滴定析出得I2,用去5、45mL。计算试液中铝得质量(以mg表示)。

6、27 用碘量法测定葡萄糖得含量。准确10、00g称取试样溶解后,定容于250mL容量瓶中,移取50、00mL试液与碘量瓶中,加入0、05000mol·L1I2溶液30、00mL(过量得),在搅拌下加入40mL0、1mol·L1NaOH溶液,摇匀后,放置暗处20min。然后加入0、5 mol·L1HCl 8mL,析出得I2用0、1000 mol·L1Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗9、96mL。计算试样中葡萄糖得质量分数。