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1 多环芳香烃多环芳香烃(PAHs)n什么是多环芳香烃?多环芳香烃：German:Polyzyklische Aromatische Kohlenwasserstoffe(PAK)English:Polycyclic Aromatic Hydrocarbons(PAHs)French:Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques,(HAP)也称为：polyaromates,polyaromatic hydrocarbons 共有100多种化学结构式的总称性状：纯的PAH通常是无色，白色，或浅黄绿色的固体;在室温下属于半挥发性有机化合物(SVOC),为非极性物质,在水中溶解度低,脂溶性高.2 常见的多环芳香烃常见的多环芳香烃(PAHs)(PAHs)n1616种常见多环芳香烃种常见多环芳香烃1Naphthalene萘91-20-32Acenaphthylene苊烯208-96-83Acenaphthene苊萘嵌戊烷83-32-94Fluorene芴86-73-75Phenanthrene菲85-01-86Anthracene蒽120-12-77Fluoranthene荧蒽206-44-08Pyrene芘129-00-09Benzo(a)anthracene苯并（a）蒽56-55-310Chrysene屈218-01-911Benzo(b)fluoranthene苯并（b）荧蒽205-99-212Benzo(k)fluoranthene苯并（k）荧蒽207-08-913Benzo(a)pyrene苯并（a）芘50-32-814Indeno(1,2,3-cd)pyrene茚苯（1,2,3-cd）芘193-39-515Dibenzo(a,h)anthracene二苯并（a,n）蒽53-70-316Benzo(g,hi)perylene苯并（g,hi）北（二萘嵌苯）191-24-23化学结构式化学结构式 (1)(1)Chemical Structure of PAHsChemical Structure of PAHs4化学结构式化学结构式 (2)(2)Chemical Structure of PAHsChemical Structure of PAHs5 多环芳香烃多环芳香烃(PAHs)(PAHs)的特性的特性n多环芳香烃可能存在多环芳香烃可能存在:自然界自然界:含碳有机物的不完全燃烧(例如:石油,木材,垃圾,煤,烟草,烤肉).工业农业工业农业:木炭，原油，木馏油，焦油，药物，染料，塑料，橡胶，汽油阻凝剂，杀虫剂，杀菌剂主观来源主观来源:在橡胶及塑料行业,加入某些脱模剂和润滑油,以达到抗磨损和绝缘的作用,从而导致该产品含有PAHs客观来源客观来源:存在于煤焦油,各类碳黑和煤,公路建设的煤焦油沥青,杂酚油中,炼焦,各种烧煤烟道气,石油等燃烧产生的烟气,香烟烟雾,汽车发动机排气,以及焦化,炼油,沥青,塑料等的工业污水中其他：其他：各种碳水化合物,氨基酸和脂肪酸在700热解过程均有苯并(a)蒽产生,地面水中的苯并（a）芘除了工业排污外,主要来自洗刷大气的雨水6多环芳香烃多环芳香烃(PAHs)(PAHs)的特性的特性n多环芳香烃与人类接触的途径多环芳香烃与人类接触的途径:呼吸饮食皮肤接触n多环芳香烃可能存在的产品：多环芳香烃可能存在的产品：l塑料手柄l塑料包装箱l橡胶手柄l有异味塑料,橡胶产品l电动工具，运动器材中的塑料橡胶制件7 PAHsPAHs对人类健康及自然环境的危对人类健康及自然环境的危害害并不是所有的PAHs都有危害性,据报道,到目前为止,大概发现30种左右对人类健康及自然环境有害,尤其其中16种为最甚:致癌性致畸性损伤生殖系统,致基因突变性,不育症对皮肤粘膜有刺激性,引起光感性皮炎,易导致皮肤癌残留与蓄积性,易导致肺癌，上消化道肿瘤，动脉硬化水生生物毒性8 多环芳香烃多环芳香烃(PAHs)(PAHs)的案例及法规要的案例及法规要求求n2005年5,6月欧盟成员国德国政府告诫用户,不要购买某著名A及B公司的一款角度沙磨机及一套多功能铁锤,因其手柄及机身上被发现PAH严重超标l76/769/EEC之第27次修订版:2005/69/EC(2005年12月9日在官方杂志上公布)l德国政府消费品测试机构Stiftung Warentest和德国联邦风险评估机构BfR要求9 2005/69/EC(76/769/EEC 2005/69/EC(76/769/EEC之第之第2727次修订次修订版版)nRestrictions the marketing and use of polycyclic aromatic hydrocarbons in extender oils and tyres.限制在市场上的轮胎与其中的增量油的多环芳香烃的含量.nPublished in the Official Journal 9 December 2005(OJ L323,9.12,2005 p.51).2005年12月9日公布与官方杂志(OJ L323,9.12,2005,p.51)nTransposed into national law by 29 December 2006 2006年12月29日转换成各成员国的国家法令nComes into effect 1 January 2010.2010年1月1日正式生效n核心内容lBenzo(a)pyrene(BaP)苯并(a)芘,Bezo(e)pyren(BeP)苯并(b)芘,Benzo(a)anthracene(BaA)苯并(a)蒽,Chrysen(CHR)屈,Benzo(b)fluoranthene(BbFA)苯并(b)荧蒽,Benzo(j)fluoranthene(BjFA)苯并(j)荧蒽,Benzo(k)fluoranthene(BkFA)苯并(k)荧蒽,Dibenzo(a,h)anthracene(DBAhA)二苯并(a,h)蒽l限值:苯并（a）芘BaP小于1mg/kg,或者8个PAHs的总含量小于10mg/kg的增量油才准予售卖及用于生产轮胎.10n德国的贸易机构与德国联邦风险评估德国的贸易机构与德国联邦风险评估BfR BfR 机构机构达成共识，对消费品的PAHs 含量制定了最大限量值：皮肤直接接触的物料,经常情况下接触时间超过30 秒 (例如:把手,方向盘等)PAH总量 10 mg/kg Benzoapyrene 苯并(a)芘 1 mg/kg 皮肤直接接触的物料,偶尔情况且接触时间少于30 秒 (例如:插头,内部零件等)PAH总量 200 mg/kg Benzoapyrene 苯并(a)芘 20 mg/kg德国规定德国规定PAHsPAHs含量的最大限量值含量的最大限量值11欧美对欧美对PAHsPAHs的法规要求的法规要求CountryRegulationLimitGermanyGermanyLMBGsection30GefStoffV,section35(3)TRGS905Absent（不含有）EU76/769/EEC27thamendmentEESCopinionNAT/246,dated27October2004轮胎和轮胎油：八项PAHs总和10mg/kg轮胎和轮胎油：BaP1mg/kgUSAUSEPAToxicSubstanceControlACTUSCaliforniaHealth&SafetyCodesection24249.5(commonlyknownasUSCaliforniaProposition65)Absent（不含有）或(MADL)超过日均最大水平（MADL）情况下，付上警告标志：“Handling This Product Exposes You To PAHs,A Chemical Known To The State Of California To Cause Cancer,Birth Defects Or Other Reproductive Harm.Wash Hands After Use.”前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度0.00015mg/m312中国对中国对PAHsPAHs的法规要求的法规要求CountryRangeLimit中国(GB3092-1996)环境空气质量标准0.01ug/m3(日平均)中国(GB16297-1996)大气污染物综合排放标准最高允许排放浓度：0.3010-3mg/m3(表2)0.5010-3mg/m3(表1)最高允许排放速率(kg/h)：二级0.0510-31.110-3(表2)0.0610-31.310-3(表1)三级0.08010-31.710-3(表2)0.0910-32.010-3(表1)无组织排放监控浓度限值0.008g/m3(表2)；0.01g/m3(表1)中国(GB5749-85)生活饮用水水质标准0.01g/L中国(GB3097-1997)海水水质标准0.0025ug/L中国(GHZB1-1999)地表水、类水域有机化学物质特定项目标准值2.810-6mg/L中国(GB4284-84)农用污泥污染物控制标准3mg/kg干污泥(酸性土壤)3mg/kg干污泥(中性和碱性土壤)中国(GB7104-94)食品卫生标准5g/kg(肉制品、粮食)10g/kg(植物油)13THANK YOUSUCCESS2024/1/30 周二13可编辑14 多环芳香烃多环芳香烃(PAHs)(PAHs)的测试标准的测试标准nUS EPA 8270CUS EPA 8270C,525,TO-13AnIP 346(Institute of Petroleum,UK英国石油机构方法)nISO TC 45/SC 3 N(It has not been published as ISO standard method该ISO方法还没正式出台)http:/europa.eu.int/eur-http:/europa.eu.int/eur-lex/lex/LexUriServ/LexUriServ.do?uri=CELEX:52004AE1429:EN:HTMLlex/lex/LexUriServ/LexUriServ.do?uri=CELEX:52004AE1429:EN:HTML(Section 3.9 and 3.10)nThe Swedish National Testing and Research Institute(SP)in Sweden used HPLC in analyzing PAHs in tyre，瑞典测试和研究机构采用HPLC仪器对轮胎进行PAHs测试nThe Ministry of Transport provides more detail on the testing procedurehttp:/www.transport.govt.nz/downloads/stormwater-organics2.pdfhttp:/www.transport.govt.nz/downloads/stormwater-organics2.pdf nNone of the above method is specific on PAHs in rubber/plastics,while the nature of tyre and bitumen are similar 15多环芳香烃多环芳香烃(PAHs)(PAHs)的测试标准的测试标准测试方法测试方法参考标准参考标准测试对象测试对象HPLC高效液相色谱WS/T171-1999;城市和工业废水中有机化合物分析，王克欧等译;GB13198-91;GB/T15439-95;HJ/T40-1999Air,WaterGC气相色谱固体废弃物试验分析评价手册中国环境监测总站等译;空气中有害物质的测定方法(第二版)，杭士平编;Solidwaste,AirGCMSD气质联用仪EPA525,8270WaterFluorescence荧光法GB/T5009.27-2003FoodGC气相色谱HPLC高效液相色谱GBZ/T160.44-2004代替GB/T16056-1995;WS/T172-1999;WS/T171-1999;WS/T15-1996Air16多环芳香烃多环芳香烃(PAHs)(PAHs)的测试流程的测试流程Weight small sampleTransfer to 50ml screw-capped vialFilter the extract through 0.45 m PTFE filterGC/LC-MSD称取剪碎的样品置于50毫升带螺帽的小试剂瓶过滤萃取液GC/LC-MSD8 hours in soxhlet索氏萃取8小时17 多环芳香烃多环芳香烃(PAHs)(PAHs)的测试的测试n测试方法:EPA8270C(or with modified)/In house methodn常规测试仪器:GC/LC-MSDn常规报告检测极限:0.1ppm(mg/kg)或0.5ppm(mg/kg)n所需样品:30克以上n测试周期:7-9工作天18PAHsPAHs报告格式报告格式19买家要求买家要求PAHsPAHs附加测试附加测试除PAHs常见16项外，以下2项是买家附加要求：n1-Methylnaphthalene 1-甲基萘n2-Methylnaphthalene 2-甲基萘n测试方法:EPA8270C(or with modified)/In house methodn测试仪器:GC/LC-MSDn报告检测极限:0.1ppm(mg/kg)或0.5ppm(mg/kg)20 制造企业如何避免多环芳香烃制造企业如何避免多环芳香烃nPrevent usage of molding agentn防止含PAHs脱模剂的加入nPrevent usage of oil lubricantn防止含PAHs润滑剂的使用nAdjust technics of manufacturen调整生产工艺21 含有多环芳香烃含有多环芳香烃(PAHs)(PAHs)的样品的样品22Q Q&A A2324THANK YOUSUCCESS2024/1/30 周二24可编辑