结构与物性复习整理.doc

1. 25℃, AgCl溶解度为1.92 ´ 10-3 g·dm-3 。AgCl的标准溶度积常数为多少？
解： (1.92´10-3g·dm-3)/143.4g·mol-1 =1.34 ´ 10-5mol·dm-3
c(Ag+)=c(Cl-)=1.34 ´ 10-5 mol·dm-3
K sp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-) =(1.34 ´ 10-5)2 =1.8 ´ 10-10
2. 25℃,Ksp (Ag2CrO4)=1.1´ 10-12, Ag2CrO4 在水中的溶解度(mol·dm-3)为多少？
设Ag2CrO4 的溶解度为x mol·dm-3
Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq)+CrO42-(aq)
Ksp(Ag2CrO4)=c(Ag+)2c(CrO42-)
1.1 ´ 10-12 =4x3 x=6.5 ´ 10-5 mol·dm-3
Ag2CrO4的溶解度为6.5 ´ 10-5 mol·dm-3
3. 25℃，0.1mol·dm-3 氨水的解离度为多少？
NH3 ·H2O NH4+ +OH–
平衡 c /mol·dm-3 0.1-x x x
Kb=[( x )·(x)]/[(0.1-x)]=1.8´10-5
NH3 ·H2O NH4+ +OH–
平衡 c /mol·dm-3 0.1-x x x
Kb=[( x )·(x)]/[(0.1-x)]=1.8´10-5
4. 试比较O2,O2+,O2-,O22-中化学键的强弱，排出O-O键长短次序。

O2 O-O键级为 2
O2+ O-O键级为 2.5
O2- O-O键级为 1.5
O22- O-O键级键级为 1.0 ,
则O-O键按键长次序为（从小到大）: O2+, O2,O2-,O22-
键级从小到大次序为： O22-, O2-, O2,O2+
可见随着键级的增强，键强增大，而键长减短。
5. 人体血液的PH始终保持在7.4±0.03范围内，变化甚微，其主要作用的为如下平衡：
H2CO3 HCO3-

试说明它能控制pH的机理。
解：当人体血液酸性增大时，反应左移动，中和掉部分H+，当人体血液碱性增大时，反应向右移动，中和掉OH-，所以人体血液始终保持在一个相对稳定的状态。
6. 已知25 0C 时，Ca(OH)2的KSP=4.68×10-6 ，求Ca(OH)2溶液中[Ca+] 及PH值。
解：由题意可知：KSP=4 [Ca+] 3
所以[Ca+] = =1.05×10-2 mol/dm3
又[OH-]=2 [Ca+] = 2.1×10-2 mol/dm3 [H+]=kw/ [OH-]=4.76×10-13
所以 PH=-lg [H+]=13-0.7=12.3
7. 已知25 0C 时，BaSO4的KSP=1.07×10-10 ，求BaSO4溶于纯水时[Ba2+]为多少？
解：由题意可知：KSP= [Ba2+]2
所以[Ba2+]= =1.03×10-5 mol/dm3
8. 什么叫肽键，其结构特征是什么？
答：肽键是指多肽分子中C-N键和相邻的C＝O键中的π电子共同形成的多中心键。
结构特征：组成C＝O π键的电子能和N原子上的孤对电子一起，共同形成离域π键π34，使C-N间具有双键成分，键长缩短， C、N和周围原子共处于一个平面上，使肽基具有刚性和平面性。
9. 从封闭体系的混乱度增加时熵增加出发，试判别发生下列过程时，体系的熵是增加（△S>0)还是减少（△S<0)?
（a） I2（晶体） I2（气体） △S>0
（b）水结晶成冰 △S<0
（c）水温从100C上升到250C △S>0
（d）N2(气)+3H2(气) 2 NH3 (气) △S<0
（e）一块方糖溶于水 △S>0
（f） NH4Cl（晶体）分解为NH3和HCl气体 △S>0
10. 什么是表面活性剂，其结构特征是什么？
表面活性剂定义：
把能显著降低液体表面张力的物质称为该液体的表面活性剂。
表面活性剂结构：
一般水的表面活性剂都是由亲水性的极性基团（亲水基）和憎水性的非极性基团（亲油基）两部分构成。
11. 简述分子中存在离域π键对分子结构和物理化学性质的影响。
12. 简述石墨分子轨道的形成并解释其导电原因。
答：石墨是平面层形分子，每个碳原子都是按照平面正三角形等距离的和3个碳原子相连，每个碳原子以sp2杂化轨道和周围3个C原子形成3个σ键后，在垂直于层的方向上尚剩余一个p轨道和一个价电子，它们互相叠加形成贯穿于整个层的离域π键，石墨是导体内部结构根源就在于这种离域π键，由层型分子堆叠形成石墨晶体
13. 相似相容原理：结构相似的化合物容易互相混合，结构相差很大的化合物不易互溶。其中结构二字主要有两层含义：一是指物质结合在一起所依靠的化学键类型，对于有分子结合成的物质，主要指分子间结合力类型；二是指分子或离子，原子相对大小以及离子的电价。
14. 共价键形成的本质：从能量角度看，聚集在核间运动的电子，同时受到两个核正电荷的吸引，使体系能量降低，从而形成稳定的分子。
15. 疏水效应的本质并非由于非极性分子间有较高的吸引力，而是因为水分子之间的氢键力很强，把非极性分子或者非极性基团挤压在一起的结果。
16. 电负性定义
17. 卤族元素熔沸点随原子序数增加而递增的原因。
答：卤素为非极性分子，色散力是主要作用力，随着分子量增大极化率增大，色散力加大，熔沸点升高。
18. SiCl4沸点较高，SiH3Cl较低，为何？
答：SiCl4是非极性分子，色散力是分子间主要的作用力，SiH3Cl是极性分子，由于静电力远小于色散力，可知SiCl4沸点高于SiH3Cl沸点。
19. 二甲醚（CH3-O-CH3）和乙醇（CH3CH2OH)为同分异构体，但沸点为何差别这样大？
答：他们虽为同分异构体，但乙醇分子间存在氢键，结合力较色散力等分子间作用力强，所以乙醇比二甲醚沸点高。
20. 反键轨道应重视，原因如下：①反键轨道时整个分子轨道中不可缺少的组成部分；②反键轨道具有和成键轨道相似的性质，可按Pauli原理有自旋相反的一对电子占据；③在形成化学键过程中，有时和其他轨道相互叠加也可以形成化学键，降低体系能量，促进分子稳定形成；④反键轨道时了解分子激发态性质
21. H2~+形成的原因：聚集在荷间的电子云，同时收到了两个原子核的吸引，即荷间的电子云把两个原子核结合在一起。
的关键。
22. 下列哪个化合物不含有正常离域大π键？（ ）
A 己三烯 B 苯 C CO2 D 萘
23. LCAO－MO三原则为能量最低原则、对称性匹配原则和_____________原则。
24. 品优波函数三个条件是单值的，_________和平方可积的。
25. 为什么石墨的硬度比金刚石的小得多?
26. BF3分子呈平面三角形，中心原子采取了（ ）杂化。
A、SP2 B、SP3 C、不等性SP3 D、dsp3
27. 举例说明离域π键形成的条件及基本类型。
条件：①各原子在同一平面。
②每个原子提供一个与分子平面垂直的p轨道。
③p电子数小于轨道数的2倍。m<2n（保证成键电子数>反键电子数）
类型：正常π键、多电子π键、缺电子π键
28. 对于"分子轨道"的定义，下列叙述中正确的是：----------------- ( )
(A) 分子中电子在空间运动的波函数
(B) 分子中单个电子空间运动的波函数
(C) 分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动)
(D) 原子轨道线性组合成的新轨道
29. 含奇数个电子的分子或自由基在磁性上：---------------------------- ( )
(A) 一定是顺磁性 (B) 一定是反磁性
(C) 可为顺磁性或反磁性 （D）无法确定
30. 若以x轴为键轴，下列何种轨道能与py轨道最大重叠？-------------------------- ( )
(A) s (B) dxy (C) pz (D) dxz
31. 分子轨道理论要点：
（1）分子中单电子的波函数称为分子轨道。
（2）分子轨道由原子轨道线性组合而成
（3）原子轨道要有效构成分子轨道应满足：对称性匹配，能量相近和最大重叠三原则。
（4）电子在分子轨道中分布满足：能量最低原理，泡里原理和洪特规则。
32. NH中N原子采用_______杂化
33. 原子轨道线性组合成分子轨道的三个原则是___________________,
___________________和_____________________
34. 实物微粒和光一样，既有　　　性，又有　　　性，这种性质称为　　　　 性。
35. 用来表示核外某电子的运动状态的下列各组量子数（n, 1, m, ms）中，哪一组是合理的？
(A)2，1，-1,-1/2；　(B)0，0，0，1/2；　(C)3，1，2，1/2；　(D)2，1，0，0。
36. 若将N原子的基电子组态写成1s22s22px22py1违背了下列哪一条？
(A)Pauli原理；　（B）Hund规则；　（C）对称性一致的原则；（D）Bohr理论
37. 在下列四种电子组态的原子中，第一电离能最大的是哪一个？
（A）ns2np6 （B）ns2np5 （C）ns2np4 （D）ns2np3
38. 氢原子中的原子轨道有多少个？
（A）1个；　　（B）2个；　（C）3个；　（D）无穷多个
39. 对于原子的s轨道，下列哪种说法是正确的？
（A）距原子核最近；（B）必有成对电子；（C）球形对称；（D）具有方向性。
40. 在氢原子中，对于电子的能量，下列的哪一种说法正确？
（A）只与n有关；（B）只与l有关；（C）只与m有关；（D）与n和l有关
41. 原子轨道指的是下列的哪一种说法？
（A）原子的运动轨迹（B）原子的单电子波函数（C）原子的振动态 （D）原子状态
42. 在H＋H→H2的反应中，下列的哪一种说法是正确的？
（A）吸收能量； （B）释放能量；
（C）无能量变化； （D）吸收的能量超过释放的能量
43. 在HCl分子中，若以X为键轴,则成键分子轨道是由H原子的1s轨道和Cl原子下列的哪个轨道为主要成分组合而合成的？
（A）3s轨道　　（B）3px轨道　　（C）3py轨道　　（D）3pz轨道
44. 下列分子哪个是直线型？
（A）SO2 （B）O3 （C）HgCl2 （D）Cl2O
45. 下列化合物属于不等性sp3杂化的是哪一个？
（A）BCl3 （B）CH4 （C）NH3 （D）NO3—
46. OF2的构型是V型，其杂化轨道是下列的哪一个？
（A）sp （B）sp2 （C）等性sp3 （D）不等性sp3
47. 常温下，F2和Cl2为气体，Br2为液体，I2为固体，主要是由于下列的哪种因素决定的？
（A）色散力；　（B）诱导力；　（C）静电力；　（D）氢键
48. 设下列四种物质均处于液态，判断下列哪种物质只需克服色散力就能使之沸腾？
（A）HCl （B）Cu （C）CHCl3 （D）H2O
49. 两个原子的 dyz 轨道以 x 轴为键轴时， 形成的分子轨道为-------------- ( )
(A) s轨道 (B) p轨道 (C) d轨道 (D) s-p轨道
50. 若以x轴为键轴，下列何种轨道能与py轨道最大重叠？------------------- ( )
(A) s (B) dxy (C) pz (D) dxz
51. 非极性分子中的化学键------------------------------- ( )
(A) 都是非极性键 (B) 都是极性键 (C) 可有极性键和非极性键
52. 在 C2+， NO， H2+， He2+等分子中， 存在单电子s键的是______________ ，
存在三电子s键的是______________ ， 存在单电子p键的是______________ 。
存在三电子p键的是______________ 。
H2+; He2+; C2+; NO
53. 试以 z 轴为 键轴， 说明下列各对原子轨道间能否有效地组成分子轨道，若可能，
则填写是什么类型的分子轨道。
-
dyz -dyz
dxz-dxz
dxy - dxy

s p p d
54. 四羰基镍的构型应为：------------------------------------ ( )
(A)正八面体 (B)平面三角形 (C)四面体 (D)正方形

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