有机化学上复习要点PPT课件.ppt

第二章第二章 饱饱和和烃烃（烷烃烷烃和和环烷烃环烷烃）透视式以及纽曼(Newman)投影式写法烷烃的卤代反应烷基自由基的稳定性次序桥环烷烃以及螺环烷烃的命名环丙烷和环丁烷易开环进行加成反应环己烷及其衍生物的构象1.总结总结：环环己己烷烷的构象一般以的构象一般以稳稳定的椅式构象存在；定的椅式构象存在；多取代多取代环环己己烷烷，e键键相相连连取代基取代基较较多的构象是多的构象是最最稳稳定的构象；定的构象；环环上有不同取代基上有不同取代基时时，大的取代基在，大的取代基在e键键的构的构象象稳稳定。定。注意取代基的注意取代基的顺顺反以及相反以及相对对位置。位置。2.第三章第三章 不不 饱饱 和和 烃烃(五五)烯烃烯烃和炔和炔烃烃的化学性的化学性质质：加成反加成反应应烯烃烯烃和炔和炔烃烃最主要的反最主要的反应应-氢氢原子的反原子的反应应炔炔氢氢的反的反应应3.用用喹喹啉或醋酸啉或醋酸铅铅部分毒化的部分毒化的Pd-CaCO3一般称一般称为为Lindlar催化催化剂剂.4.(2)亲电亲电加成加成(甲甲)与与卤卤素加成素加成(a)与溴和与溴和氯氯加成加成 现现象是溴的象是溴的红红棕色消失棕色消失,用于用于检验烯烃检验烯烃、炔、炔烃烃及及其他含有碳碳重其他含有碳碳重键键的化合物。的化合物。反反-1,2-二溴二溴环环己己烷烷反式加成反式加成反式加成，离子型反反式加成，离子型反应应5.(乙乙)与与卤卤化化氢氢加成加成 Markovnikov 规则规则(a)与与卤卤化化氢氢加成加成卤卤化化氢氢的活性次序：的活性次序：HI HBr HCl烯烃烯烃活性次序：活性次序：(CH3)2C=C(CH3)2 (CH3)2C=CHCH3 (CH3)2C=CH2 CH3CH=CH2 CH2=CH26.电电子效子效应应 +-+-+-碳正离子的碳正离子的稳稳定性次序：定性次序：7.碳正离子重排碳正离子重排8.(d)加加 HBr 时时的的过过氧化物效氧化物效应应过过氧化乙氧化乙酰酰 过过氧化苯甲氧化苯甲酰酰9.小小结结：10.(己己)硼硼氢氢化反化反应应凡是末端凡是末端烯烃经过烯烃经过硼硼氢氢化氧化反化氧化反应应均得到伯醇均得到伯醇11.由末端炔制由末端炔制醛醛：防止同碳二硼化物防止同碳二硼化物 RCH(BH2)2的生成的生成凡是末端炔凡是末端炔烃经过烃经过硼硼氢氢化氧化反化氧化反应应均得到均得到醛醛硼硼氢氢化氧化的特点：化氧化的特点：反反马马氏加成，氏加成，顺顺式加成式加成。12.(3)亲亲核加成核加成-炔炔烃烃易易进进行行亲亲核加成核加成甲基乙甲基乙烯烯基基醚醚丙丙烯腈烯腈乙酸乙乙酸乙烯酯烯酯 13.(4)氧化反氧化反应应 碳碳重碳碳重键键的氧化的氧化产产物随氧化物随氧化剂剂和氧化条件的不同而异。和氧化条件的不同而异。(甲甲)高高锰锰酸酸钾钾的氧化的氧化 用等量稀的碱性高用等量稀的碱性高锰锰酸酸钾钾水溶液水溶液,在在较较低温度下与低温度下与烯烃烯烃或其衍生物反或其衍生物反应应,生成生成 顺顺式式-二醇。二醇。此反此反应应使高使高锰锰酸酸钾钾的的紫色消失紫色消失,故可用来故可用来鉴别鉴别含有碳碳含有碳碳双双键键的化合物；的化合物；收率低，一般不用于合成。收率低，一般不用于合成。14.在在较较强强烈的条件下烈的条件下(如加如加热热或在酸性条件下或在酸性条件下),碳碳碳碳键键完全断裂完全断裂,烯烃烯烃被氧化成被氧化成酮酮或或羧羧酸。例如酸。例如:15.烯烃结烯烃结构不同构不同,氧化氧化产产物也不同物也不同,此反此反应应可用于可用于推推测测原原烯烃烯烃的的结结构。构。16.（乙）臭氧化（乙）臭氧化 将含有将含有6%8%臭氧的氧气通入到臭氧的氧气通入到烯烃烯烃的非水溶液中，得到臭的非水溶液中，得到臭氧化物，后者在氧化物，后者在还还原原剂剂的存在下直接用水分解，生成的存在下直接用水分解，生成醛醛和和/或或酮酮。醛醛或或酮酮17.根据生成根据生成醛醛和和酮酮的的结结构，就可推断构，就可推断烯烃烯烃的的结结构。构。通通过过臭氧化和臭氧化和还还原水解，原水解，烯烃烯烃双双键键的的转变规转变规律律为为：CC双双键键均均转转化化为为CO键键。18.（丙）（丙）环环氧化反氧化反应应烯烃烯烃与与过过氧酸（氧酸（简简称称过过酸，酸，）反）反应应生成生成 1,2-环环氧化物，例如：氧化物，例如：此反此反应应是是顺顺式式亲电亲电加成反加成反应应。双。双键键碳原子碳原子连连有供有供电电基基时时，反，反应较应较易易进进行；有行；有时时用用 H2O2 代替代替过过酸。酸。19.（6）-氢氢原子的反原子的反应应（a）卤卤化反化反应应3-溴溴-1-辛辛烯烯 1-溴溴-2-辛辛烯烯20.（乙）金属炔化物的生成及其（乙）金属炔化物的生成及其应应用用CC键键的形成：炔的形成：炔烃烃的合成的合成 炔炔(基基)钠钠是有用的中是有用的中间间体体,可作可作为亲为亲核核试剂试剂。:伯伯卤卤代代烷烷，21.（丙）炔（丙）炔烃烃的的鉴鉴定定乙炔乙炔银银（白色）（白色）丁炔丁炔银银乙炔乙炔亚铜亚铜（棕（棕红红色）色）炔炔烃纯烃纯化化22.（3）烯烃烯烃的制法的制法（甲）醇脱水（甲）醇脱水（乙）（乙）卤卤代代烷烷脱脱卤卤化化氢氢23.（4）炔）炔烃烃的制的制备备（甲）二（甲）二卤卤代代烷烷脱脱卤卤化化氢氢（乙）炔（乙）炔烃烃的的烷烷基化基化24.CH2=CH-C CH CH2=CH-CHO CH2=CH-C N 乙烯基乙炔 丙烯醛 丙烯腈 第四章第四章 二二烯烃烯烃和共和共轭轭体系体系,-共共轭轭由由单单双双键键交替排列所交替排列所产产生的共生的共轭轭体系叫做体系叫做,-,-共共轭轭。由。由电电子离域所体子离域所体现现的共的共轭轭效效应应，称，称为为,-,-共共轭轭效效应应。,-,-共共轭轭体系的体系的结结构特征是：双构特征是：双键键、单键单键、双双键键交替交替连连接。接。组组成成该该体系的不体系的不饱饱和和键键可以是双可以是双键键，也可以是三，也可以是三键键；组组成成该该体系的原子也不是体系的原子也不是仅仅限于碳原子，限于碳原子，还还可以是氧、氮等其它原子。如：可以是氧、氮等其它原子。如：25.（2）P,-共共轭轭碳正离子碳正离子()烯烯丙型碳正离子丙型碳正离子P,-共共轭轭体系体系26.（3）超共）超共轭轭丙丙烯烯分子中的超共分子中的超共轭轭 这这种涉及到种涉及到轨轨道与道与轨轨道参与的道参与的电电子离域作用称子离域作用称为为超共超共轭轭效效应应,亦称亦称,-共共轭轭效效应应。超共。超共轭轭效效应应比比,-共共轭轭效效应应弱得多。弱得多。27.与与键键相相邻邻的的CH 键键越多，超共越多，超共轭轭效效应应越越强强。+-+-+-28.碳正离子的碳正离子的稳稳定性由大到小的定性由大到小的顺顺序：序：与碳正离子相似，与碳正离子相似，许许多自由基中也存在着超共多自由基中也存在着超共轭轭。自由基的自由基的稳稳定定顺顺序同序同样样是：是：29.在共在共轭轭体系中各种共体系中各种共轭轭效效应对应对分子影响的相分子影响的相对对强强度是：度是：,-共共轭轭 p,-共共轭轭,-超共超共轭轭,p-超共超共轭轭 30.(四四)共共轭轭二二烯烃烯烃的化学性的化学性质质(1)1,4-(1)1,4-加成反加成反应应 影响影响1,2-加成和加成和1,4-加成的因素主要有反加成的因素主要有反应应物的物的结结构、构、试剂试剂和溶和溶剂剂的性的性质质、产产物的物的稳稳定性及温度等。定性及温度等。31.(3)双双烯烯合成合成,亦称亦称 Diels-Alder 反反应应双双烯烯体体亲亲双双烯烯体体32.双双烯烯体含有供体含有供电电基和基和亲亲双双烯烯体具有吸体具有吸电电基基时时利于反利于反应应。双双烯烯体均以体均以 s-顺顺式参加反式参加反应应，如不能形成，如不能形成 s-顺顺式，式，则则反反应应不能不能进进行。行。如：如：2,3-二叔丁基二叔丁基-1,3-丁二丁二烯烯由于空由于空间间位阻位阻,不能形成不能形成 s-顺顺式式构象构象,故不故不发发生双生双烯烯合成反合成反应应.立体立体选择选择性：性：顺顺式加成式加成33.1、苯、苯环环上的上的亲电亲电取代反取代反应应 甲、甲、卤卤化化 乙、乙、硝化硝化 丙、丙、磺化磺化 丁、丁、Friedel-Crafts 反反应应 戊、戊、氯氯甲基化甲基化氧氧化化反反应应:含含有有-H的的烷烷基基苯苯进进行行氧氧化化时时，烷烷基基侧侧链链不不论论碳碳链链长长短短，都都被被氧氧化化为为羧羧基基。无无-H的的烷烷基基不不被被氧氧化化。常用氧化常用氧化剂为剂为KMnO4、浓浓HNO3、K2CrO4+H2SO4第五章 芳烃 芳香性如何判断一个化合物是否具有芳香性34.0 43%53%43%53%4%4%100100 13%13%79%79%8%8%35.磺化反磺化反应应在有机合成中的作用：在有机合成中的作用：10010036.Friedel-Crafts Friedel-Crafts 反反应发应发生的条件：生的条件：芳芳环环上不能上不能连连有有强强吸吸电电基基(-NO(-NO2 2、-CN-CN、-COR-COR、-SO-SO2 2R R、-NH-NH2 2、NHR)NHR)37.一取代苯的定位一取代苯的定位规则规则，两，两类类定位基以及它定位基以及它们们的的强强弱次序，弱次序，第一第一类类定位基是定位基是给电给电子取代基，是致活基子取代基，是致活基团团，第二，第二类类定定位基是吸位基是吸电电子取代基，是致子取代基，是致钝钝基基团团。取代的苯取代的苯环进环进行行亲电亲电取代反取代反应应的活性大小判断，二取代的活性大小判断，二取代苯的定位苯的定位规则规则，38.4、定位、定位规则规则在合成中在合成中应应用用39.萘萘的的卤卤代代和和硝化硝化主要在主要在-位。位。萘环萘环上的定位上的定位规则规则：原取代基原取代基为为致活基致活基:亲电试剂进亲电试剂进同同环环-位位,且且为邻为邻位或位或对对位。原取代基位。原取代基为为致致钝钝基，基，亲电试剂进亲电试剂进异异环环-位。位。40.第六章第六章 立体化学立体化学判断一个化合物是否具有手性判断一个化合物是否具有手性判断判断两个构型是否相同两个构型是否相同41.第七章第七章 脂肪族脂肪族卤卤代代烃烃42.(f)与与AgNO3反反应：AgNO3 的醇溶液的醇溶液 AgX沉淀沉淀反反应应活性：活性：RI RBr RClSN1:3 2 1 伯伯卤代代烷需加需加热该该反反应应用于用于鉴鉴定定卤卤代代烷烷43.掌握掌握SN1SN1、SN2SN2、E1E1、E2E2反反应应的机理的机理会判断不同化合物会判断不同化合物进进行行SN1SN1、SN2SN2、E1E1、E2E2反反应应的速度快慢，的速度快慢，(e)影响影响SN1和和SN2反反应应的的综综合因素：合因素：叔叔卤卤代代烃烃好离去基好离去基弱弱亲亲核核试剂试剂极性溶极性溶剂剂伯伯卤卤代代烃烃难难离去基离去基强强亲亲核核试剂试剂弱极性溶弱极性溶剂剂SN1SN244.SN2反反应的化学特征的化学特征:1、反反应应一步完成，是二一步完成，是二级级反反应应，没有中，没有中间间体，只体，只有有过过渡渡态态 2 2、旧、旧键键断裂和新断裂和新键键生成同生成同时进时进行行3 3、构型翻、构型翻转转(Inversion of configuration)(Inversion of configuration)Walden Walden转转化化4 4、反、反应应速度取决于速度取决于过过渡渡态态的形成及其的形成及其稳稳定性；定性；45.消除反消除反应应的活性：叔的活性：叔卤卤仲仲卤卤伯伯卤卤Saytzeff 规则规则：氢氢原子从含原子从含氢较氢较少的少的-C原子上脱去生原子上脱去生成成连连有有较较多取代基的多取代基的烯烃烯烃(烯烃烯烃的的稳稳定性定性)。（c)影响消除和取代反影响消除和取代反应的因素的因素叔叔卤卤代代烃烃、强强碱、碱、高温、弱极性溶高温、弱极性溶剂剂伯伯卤卤代代烃烃、强强亲亲核核试剂试剂、低温、极性溶低温、极性溶剂剂烷烷基基结结构、构、亲亲核核试剂试剂的碱性与的碱性与亲亲核性核性溶溶剂剂的极性、温度的极性、温度46.(7)、与金属反与金属反应应(a)与与锂锂反反应应Corey-House 合成合成47.48.