一种基于ICT协同AIE的Zn(Ⅱ)荧光探针_王丹.pdf

第4 1卷 第3期 陕西科技大学学报 V o l.4 1N o.3 2 0 2 3年6月 J o u r n a l o fS h a a n x iU n i v e r s i t yo fS c i e n c e&T e c h n o l o g y J u n.2 0 2 3*文章编号:2 0 9 6-3 9 8 X(2 0 2 3)0 3-0 0 7 1-0 8一种基于I C T协同A I E的Z n(I I)荧光探针王 丹,王振欣,郭月婷,马养民(陕西科技大学 化学与化工学院 中国轻工业轻化工助剂重点实验室,陕西 西安 7 1 0 0 2 1)摘 要:以2,2:6,2 -三联吡啶-4 -甲醛、4-氨基-N,N-二苯基苯胺为原料,合成了一种D-A型化合物L,并通过X-射线单晶测定了其晶体结构.该化合物能够发生分子内电荷转移(i n t r a-m o l e c u l a rc h a r g e t r a n s f e r,I C T).三联吡啶具有较强的配位能力,作为Z n(I I)离子识别基团.当其与Z n(I I)发生配位后,吸电子能力增强,发生I C T所需能量降低,因此荧光明显增强并发生红移.通过电喷雾质谱、J o b sp l o t、荧光滴定等实验确定在检测体系中L与Z n(I I)配位的化学计量比为21.由于生成的Z n(I I)配合物在TH F/H2O介质中表现出聚集诱导发光(a g-g r e g a t i o n i n d u c e de m i s s i o n,A I E)性质.因此基于I C T协同A I E,化合物L可用于检测水介质中的Z n(I I)离子.关键词:D-A;分子内电荷转移;聚集诱导发光;荧光探针;Z n(I I)中图分类号:O 6 1 4 文献标志码:AA nI C Tc o u p l e dA I Eb a s e dZ n(I I)f l u o r e s c e n c ep r o b eWANGD a n,WANGZ h e n-x i n,GUOY u e-t i n g,MAY a n g-m i n(C o l l e g eo fC h e m i s t r ya n dC h e m i c a lE n g i n e e r i n g,K e yL a b o r a t o r yo fC h e m i c a lA d d i t i v e sf o rC h i n aN a t i o n a lL i g h t I n d u s t r y,S h a a n x iU n i v e r s i t yo fS c i e n c e&T e c h n o l o g y,X i a n7 1 0 0 2 1,C h i n a)A b s t r a c t:AD-At y p e c o m p o u n d(L)w a s s y n t h e s i z e db yc o n d e n s a t i o no f 2,2:6,2 -t e r p y r-i d i n e-4 -c a r b o a l d e h y d ew i t h4-Am i n o-N,N-d i p h e n y l a n i l i n e.T h es t r u c t u r eo fL w a sd e t e r-m i n e db yX-r a ys i n g l ec r y s t a ld i f f r a c t i o n.C o m p o u n dLi sc a p a b l eo fi n t r a m o l e c u l a rc h a r g et r a n s f e r(I C T).T e r p y r i d i n eg r o u pa c t sa s t h eZ n(I I)r e c o g n i t i o ng r o u pd u et o i t ss t r o n gc o-o r d i n a t i o na b i l i t y.U p o nt h ec o o r d i n a t i o nw i t hZ n(I I),i t se l e c t r o n-w i t h d r a w i n gc a p a c i t yb e-c a m es t r o n g e r,a n dt h ee n e r g yr e q u i r e dt og e n e r a t e I C Tw a s r e d u c e d.H e n c et h e f l u o r e s c e n c ew a ss i g n i f i c a n t l ye n h a n c e da n dr e d-s h i f t e d.T h ec o m p l e x a t i o nr a t i oo fLw i t hZ n(I I)i nt h ed e t e c t i o ns y s t e mw a s c o n f i r m e d t ob e 2 1b ye l e c t r o s p r a y i o n i z a t i o nm a s s s p e c t r o m e t r y,J o b sP l o ta n d f l u o r e s c e n c e t i t r a t i o n.T h e f o r m e dZ n(I I)c o m p l e xe x h i b i t s a g g r e g a t i o n-i n d u c e de m i s s i o n(A I E)p r o p e r t y i nT H F/H2O.T h e r e f o r e,b a s e do n I C Tc o u p l e dw i t hA I E,c o m p o u n dLc a nb eu s e d t od e-t e c tZ n(I I)i na q u e o u sm e d i a.K e yw o r d s:D-A;i n t r a m o l e c u l a r c h a r g e t r a n s f e r;a g g r e g a t i o n i n d u c e de m i s s i o n;f l u o r e s c e n tp r o b e;Z n(I I)*收稿日期:2 0 2 2-0 9-2 8基金项目:国家自然科学基金项目(2 2 0 0 7 0 6 4)作者简介:王 丹(1 9 8 9),女,山西运城人,副教授,博士,研究方向:荧光化学传感器的设计及合成DOI:10.19481/ki.issn2096-398x.2023.03.018陕西科技大学学报第4 1卷0 引言在大多数情况下,锌是一种无毒的元素.然而,当锌浓度过高,则具有一定的毒性.Z n2+是废水中最常见的金属离子之一,人体所摄入的锌含量过高,会引起一系列严重的疾病,例如癫痫1、阿尔茨海默病2等.因此,需要开发方便、快捷的Z n2+检测方法监测城市废水中的Z n2+,从而及时对废水进行处理.荧光探针由于具有简单、灵敏度高、选择性好、能够实现原位检测等优点,因此成为目前最有效的检测金属离子的方法之一.荧光探针对金属离子的检测主要是基于探针与金属离子配位前后发生的荧光变化.常见的Z n2+荧光检测机理主要有分子内电荷转移(i n t r a m o l e c u l a rc h a r g et r a n s-f e r,I C T)3、光诱导电子转移4、荧光共振能量转移5、激发态分子内质子转移6,7等.其中,基于I C T的荧光探针中往往存在一个电子给体(D)和一个电子受体(A).这种电子的推拉结构会导致分子内发生从电子给体基团到电子受体基团的有效电荷转移.这种基态和激发态之间的电荷转移程度会受到溶液极性、测试温度以及电子给体和受体基团性质的影响.聚集诱导发光(a g g r e g a t i o n-i n d u c e de m i s s i o n,A I E)现象是唐本忠教授课题组在2 0 0 1年发现的,它是指化合物在单分子溶液状态下不发光,而在聚集状态下荧光大大增强的现象8.这种现象可以克服传 统 荧 光 分 子 的 聚 集 诱 导 淬 灭(a g g r e g a t i o n-c a u s e dq u e n c h i n g)效应9.目前已报道的典型A I E活性分子,如四苯基乙烯和六苯基噻咯1 0,都表现出蓝紫色短波长发光,与长波长发光相比,短波长发光具有背景干扰强、对组织伤害大以及穿透性差等缺点,不利于其在生物体中的应用.因此开发具有长波长发光的A I E活性分子具有重要意义.构建D-A体系可以有效减小分子最高占据轨道(HOMO)与最低空轨道(L UMO)之间的能级差,从而得到长波长发光化合物1 1.三苯胺是一种潜在的A I E活性基团,通过对其结构进行修饰可以表现出A I E性质,同时,三苯胺具有较强的给电子能力,可以作为电子给体基团(D)1 2-1 4.另外,2,2 6,2 -三联吡啶是一种很好的金属离子螯合基团1 5-1 8,可作为的金属离子识别基团.同时,三联吡啶具有一定的吸电子能力,还可作为电子受体基团(A).因此,本文选择具有潜在A I E活性的三苯胺作为电子给体(D),具有金属离子配位能力的三联吡啶作为电子受体(A),二者通过-C H=N-连接,构建D-A型分子L,合成路线如图1所示.基于I C T协同A I E,化合物L可用于检测水介质中的Z n2+,其荧光发射波长达到了6 1 5n m.荧光滴定、J o b sp l o t、E S I-M S实验结果表明检测体系中生成的物种为L:Z n2+2:1型的配合物.化合物L对Z n2+的检出限达到了0.0 2 42 7M.图1 化合物L的合成路线1 实验部分1.1 试剂与仪器1.1.1 主要试剂三苯胺,L i C l,N a C l,K C l,C a C l2,C r C l36 H2O,M g C l26 H2O,M n(C l O4)26 H2O,C o(C l O4)26 H2O,N i(C l O4)26 H2O,C d(C l O4)2H2O,C u(C l O4)26 H2O,Z n(C l O4)26 H2O,A l(C l O4)39 H2O,F e C l36 H2O,P b(C l O4)23 H2O,分 析纯,P d/C 1 0%,上海麦克林生化科技有限公司.2,2 6,2 -三联吡啶-4 -甲醛,分析纯,郑州艾克姆化工有限公司.1.1.2 主要仪器B r u k e r X-射 线 单 晶 衍 射 仪(D 8 QU E S T),V a r i oE L元 素 分 析 仪,B r u k e rA s c e n d4 0 0(4 0 0MH z)核磁共振谱仪,UV-2 6 0 0紫外-可见分光光27第3期王 丹等:一种基于I C T协同A I E的Z n(I I)荧光探针度计,T h e r m oS c i e n t i f i cL u m i n a荧光分光光度计.B r u k e r I NV E N I OF T-I R红外光谱仪,赛默飞QE x a c t i v e电喷雾质谱仪,Z e t a s i z eN a n oZ S 9 0纳米粒径电位分析仪.1.2 化合物的合成1.2.1 化合物1和2的合成化合物1和2的合成参考已报道的合成方法1 9,2 0.先利用二苯胺和4-氟硝基苯,在氢化钠存在的条件下进行反应得到化合物1的粗产物,将粗产物在 异 丙 醇 中 进 行 重 结 晶 得 到 化 合 物1,1HNMR(4 0 0 MH z,DM S O-d6)8.1 0(d,J=8.0H z,2 H),7.4 9(t,J=8.0H z,4 H),7.3 1(m,6 H),6.8 4(d,J=8.0 H z,2 H).在P d/C的催化下,用水合肼对化合物1进行还原,即可得到化合物2,1 H NMR(4 0 0MH z,DM S O-d6)7.2 3(t,J=8.0H z,4 H),6.9 2(m,6 H),6.8 3(d,J=8.0H z,2 H),6.6 0(d,J=8.0H z,2 H),5.0 7(s,2 H).1.2.2 化合物L的制备将化合物2(0.1mm o l,2 6.0 3m g),2,2:6,2 -三联吡啶-4-甲醛(0.1mm o l,2 6.1 3m g)以及4m L甲醇放入2 5m L的聚四氟乙烯反应釜中,置于8 0烘箱中反应2 4h,之后以每小时降低1 0的速度降至室温,得到棕色片状晶体,即为化合物L(2 0.0 0m g,3 9.7 4%),该晶体适用于晶体结构的测定.1 H NMR(4 0 0MH z,DM S O-d6):9.0 2(s,1 H),8.9 6(s,2 H),8.8 0(d,J=4.0 H z,2 H),8.7 1(d,J=8.0 H z,2 H),8.0 8(t d,J=8.0,4.0H z,2 H),7.5 7(m,2 H),7.5 0(d,J=8.0H z,2 H),7.3 8(t,J=8.0H z,4 H),7.1 0(m,8 H).I R(K B rp e l l e t,c m-1):36 8 6,30 5 6,20 5 7,17 4 4,15 5 2,14 9 0,13 2 3,12 7 8,9 5 8,8 9 2,8 4 0,7 8 7,7 4 6,6 9 6,6 5 6,6 2 0,5 0 0.2 结果与讨论2.1 化合物L的晶体结构选择尺寸合适的棕色片状晶体,利用B r u k e rX-射线单晶衍射仪(D 8 QU E S T)测定其晶体结构,在2 7 3.1 5K温度下,采用石墨单色化的M o K 射线(=0.7 1 07 3)收集单晶衍射数据.利用O l e x 2软件包通过直接法对晶体结构进行解析,基于F2的全矩阵最小二乘法进行精修2 1-2 3.L的晶体结构数据列于表1中,可以看出,L属于三斜晶系,P空间群.图2(a)展示了化合物L的分子结构.如图2(b)所示,可以看出在该化合物中,相邻两个分子之间有四个相互平行的吡啶环,平行的苯环间的距离为3.9 6 1,存在-堆积作用.表1 化合物L的晶体数据.I d e n t i f i c a t i o nc o d eLE m p i r i c a l f o r m u l aC3 4H2 5N5F o r m u l aw e i g h t5 0 3.5 9C r y s t a l s y s t e mT r i c l i n i cS p a c eg r o u pP1a/1 1.2 4 96(4)b/1 1.8 0 00(5)c/1 2.0 5 31(5)/()1 0 7.4 4 1(3)/()1 0 0.8 9 9(3)/()1 1 0.1 1 6(3)V o l u m e/313 5 4.9 5(1 0)Z2c a l c g/c m31.2 3 4/mm-10.0 7 4F(0 0 0)5 2 8.0I n d e xr a n g e s-1 3h 1 3,-1 4k 1 3,-1 2 l 1 4R e f l e c t i o n sc o l l e c t e d1 15 3 0I n d e p e n d e n t r e f l e c t i o n s47 7 0Ri n t=0.0 3 90,Rs i g m a=0.0 5 67D a t a/r e s t r a i n t s/p a r a m e t e r s47 7 0/15 4 8/5 7 3G o o d n e s s-o f-f i to nF21.0 3 1F i n a lRi n d e x e sI=2(I)R1=0.0 6 48,w R2=0.1 7 65F i n a lRi n d e x e sa l l d a t aR1=0.1 2 63,w R2=0.2 1 54L a r g e s td i f f.p e a k/h o l e/e-30.1 9/-0.2 3C C D Cn u m b e r21 7 91 3 2R1=(|Fo|-|Fc|)/|Fo|;wR2=(w|F2o|-|F2c|)2/w(F2o)2 1/2.图2 化合物L的晶体结构及-堆积示意图2.2 紫外-可见吸收光谱分析配制化合物L的乙醇、DM S O、二氯甲烷、二氧六环、水、甲苯、氯仿、四氢呋喃、乙醇、乙腈、乙酸乙37陕西科技大学学报第4 1卷酯、正己烷溶液,浓度均为1 0M,测定以上各溶液的紫外-可见吸收光谱,结果如图3所示.从图中可以看出,在2 7 03 5 0n m范围内存在一个强吸收峰,对应的是n-*跃迁.另外,位于3 6 04 9 0n m范围的吸收峰会随溶剂极性的改变而发生变化,对溶剂敏感.随着溶剂极性增大(由正己烷到水),该吸收带红移了2 1n m,因此,该吸收峰对应的是I C T过程,证明化合物L中存在I C T.图3 化合物L(1 0M)在不同溶剂中的紫外可见吸收光谱2.3 化合物L对金属离子的荧光选择性将化合物L与等量的不同金属离子混合于TH F/H2O(19,v/v)溶液中,其中化合物L浓度为1 0M.以4 6 0n m为激发光波长,测定各溶液的荧光发射光谱,如图4所示.由图可以看出,化合物L本身在5 2 0n m处表现出极弱的荧光发射.向其中加入不同金属离子后,只有Z n2+的加入能够引起荧光发射峰发生明显红移(9 5n m),同时6 1 5n m处的荧光强度明显增强.图4 在TH F/H2O(19,v/v)中,L分别与等量的不同金属离子混合后的荧光光谱(e x=4 6 0n m)为了探究检测体系中化合物L与Z n2+配位的化学 计 量 比,进 行 了J o b sp l o t实 验,在TH F/H2O(19,v/v)溶液中,保持L与Z n2+浓度之和不变,改变Z n2+与化合物L的浓度比(19,28,37,46,55,64,73,82,91,1 00),测定以上各溶液的荧光发射光谱(e x=4 6 0n m),取6 1 5n m处 的 荧 光 强 度 对 Z n2+/(Z n2+L)作J o b sp l o t曲线,结果如图5所示.可以看出在Z n2+摩尔百分含量为0.4时荧光强度达到最大,说明L与Z n2+配位的化学计量比可能为21.图5 在TH F/H2O(19,v/v)溶液中,化合物L与Z n2+的J o b sp l o t为了进一步确定配位比,本研究在L的TH F溶液中加入0.5倍的Z n2+,测定该溶液的电喷雾质谱(E S I-HRM S).实验结果如图6所示,可以看出,在m/z=5 3 5.1 7 48 7处有一个峰,该峰对应物种为Z n L22+(理论值:m/z=5 3 5.1 7 55 5),这进一步证明在检测体系中L与Z n2+配位的化学计量比为21.另外,本研究还进行了荧光滴定实验,在L(2 0M)的TH F/H2O(19,v/v)溶液中加入不同体积51 0-4M的Z n(C l O4)2母液(1 0L,2 0L,3 0L,4 0L,5 0L,7 0L,8 0L,9 0L,1 0 0L,1 2 0L,1 4 0L,1 6 0L,1 8 0L,2 0 0L,2 4 0L,2 8 0L,3 0 0L,3 4 0L,3 6 0L,4 0 0L),测定各溶液的荧光发射光谱.结果如图7所示,随着Z n2+浓度的升高,6 1 5n m处的荧光强度逐渐增强,并且从滴定曲线(图7插图)可以看出,在加入0.5倍的Z n2+后,荧光强度基本达到最大值,并保持不变,这与J o b sp l o t及E S I-HRM S实验结果基本一致.因此,推断在检测体系中L与Z n2+的配位模式如图8所示,两个L分子与一个Z n2+离子发生配位,生成了21型的配合物.由于Z n2+与L中的三联吡啶基团发生配位,导致分子中的电子受体吸47第3期王 丹等:一种基于I C T协同A I E的Z n(I I)荧光探针电子能力增强,I C T过程所需能量减少,更易于发生,因此加入Z n2+后荧光发生红移(9 5n m)并明显增强.图6 在TH F中,化合物L+0.5倍Z n2+的E S I-HRM S图7 在L(2 0M)的TH F/H2O(19,v/v)溶液中,加入不同浓度Z n2+后的荧光发射光谱(插图为6 1 5n m处的荧光强度随Z n2+/L 变化的曲线)如图9(a)所示,基于荧光滴定数据得到6 1 5n m处的荧光强度随Z n2+浓度变化的线性关系,斜率k为2 7 0.6 9 96 3M-1.通过检出限计算公式L O D=3/k(为测定1 0次空白溶液在6 1 5n m处荧光强度的标准偏差),计算得到L对Z n2+的检出限(L O D)达到0.0 2 42 7M.另外,图9(b)为利用荧光滴定数据计算得到的(F-F0)2/(F1-F0)(F1-F)与1/Z n2+的线性关系,其中,F为在化合物L溶液中加入任意浓度的Z n2+后在6 1 5n m处的荧光强度,F0为在L中加入Z n2+后的6 1 5n m处的荧光强度最大值,F1为未在L中加Z n2+时6 1 5n m处的荧光强度.通过公式(1)2 4,2 5可得1/(2KaCL)即为以上线性关系的斜率1.3 71 1 21 0-5M,CL为溶液中化合物L的浓度(2 0M),代入计算得到L与Z n2+在检测体系中的结合常数Ka为1.8 2 51 09M-2.(F-F0)2/(F1-F0)(F1-F)=1/2KaCLZ n2+(1)在竞争实验中,将化合物L与等量Z n2+混合后,再分别与等量的不同金属离子混合于TH F/H2O(19,v/v)溶液中,测定各溶液的荧光发射光谱.以6 1 5n m处的荧光强度作柱状图,如图1 0所示.结果表明,除了F e3+、C O2+、C u2+、A l3+外,其他金属离子的存在对L检测Z n2+基本没有影响.另外,测定了在L的TH F/H2O(19,v/v)溶液中加入不同浓度的Z n2+的紫外可见吸收光谱.如图1 1所示,可以看出随着加入的Z n2+浓度的增大,4 2 5n m处 的 吸 收 峰 红 移 至4 7 4n m处,并 且 在4 5 0n m处的等吸收点证明检测体系中Z n2+配合物的形成.图8 化合物L与Z n2+可能的配位模式57陕西科技大学学报第4 1卷图9 在TH F/H2O(19,v/v)中,化合物L对Z n2+检出限和结合常数的计算图1 0 在L(1 0M)中加入等量的Z n2+及等量的其他金属离子后,在6 1 5n m处的荧光强度柱状图(e x=4 6 0n m.红色柱:在L溶液中加入等量的Z n2+离子,黑色柱:在L溶液中加入等量的Z n2+及等量的其他金属离子)图1 1 在化合物L(2 0M)的T H F/H2O(1 9,v/v)溶液中,加入0.1 0 0、0.1 5 0、0.1 7 5、0.2 5 0、0.3 0 0、0.4 2 5、0.5 0 0、0.7 0 0、0.7 5 0、0.8 5 0及0.9 0 0倍的Z n2+后的紫外可见吸收光谱2.4 L-Z n(I I)配合物的A I E性质考虑到三苯胺的潜在A I E活性,化合物L的Z n(I I)配合物可能具有A I E性质.因此,测定了L+0.5倍Z n2+在 水 体 积 百 分 含 量 不 同(5%9 5%)的TH F/H2O溶液中的荧光发射光谱,具体操作方法为先配制L的TH F母液(11 0-3M)及Z n(C l O4)2的TH F母液(11 0-3M),在1 4个1 0m L容量瓶中分别加入2 0 0L的L母液(11 0-3M)及1 0 0LZ n(C l O4)2母液(11 0-3M),再分别加入不同体积的TH F(2 0 0L,7 0 0L,12 0 0L,17 0 0L,22 0 0L,27 0 0L,32 0 0L,37 0 0L,47 0 0L,57 0 0L,67 0 0L,77 0 0L,87 0 0L,92 0 0L),最后用二次水定容至1 0m L,即得1 4个待测溶液.测定以上各溶液的荧光发射光谱,如图1 2所示.可以看出,随着水含量的增多,6 1 5n m处的荧光强度逐渐增强.当水含量达到9 0%时,荧 光 强 度 达 到 最 大.当 水 含 量 增 加 到9 5%,荧光强度明显减弱,这可能是由于“浓度淬灭”效应引起的2 6.通过测定L+0.5倍Z n2+在TH F/H2O中的D L S(图1 3),可以发现随着水体积百分含量的增加,确实有聚集体生成,并且可以看出随着水含量增多,生成的聚集体粒径逐渐减小,这与已报道的许多A I E体系6,2 7表现出相同的变化规律.以上实验现象证明检测体系中生成的Z n(I I)配合物确实具有A I E性质.67第3期王 丹等:一种基于I C T协同A I E的Z n(I I)荧光探针图1 2 在不同比例TH F/H2O混合溶液中,L(2 0M)+0.5倍Z n2+的荧光发射光谱(e x=4 6 8n m)图1 3 化合物L(2 0M)+0.5倍Z n2+在不同含水量的TH F/H2O中的D L S3 结论该研究中合成了一种D-A型希夫碱L,其中,三苯胺作为电子给体(D),三联吡啶作为电子受体(A),L能够发生分子内电荷转移(I C T).由于三联吡啶可以与Z n2+发生配位,使之吸电子能力进一步增强,因此向L中加入Z n2+后荧光发生红移并明显增强.同时,由于生成的Z n(I I)配合物在TH F/H2O介质中表现出A I E特性,随着水含量的增多荧光进一步增强.因此,化合物L能够用作o f f-o n型的荧光探针检测水介质中的Z n2+,荧光发射波长为6 1 5n m,检出限达到了0.0 2 42 7M.通过J o b sp l o t、E S I-HRM S、荧光滴定实验证明在检测体系中L与Z n2+配位的化学计量比为21,L与Z n2+的结合常数Ka为1.8 2 51 09M-2.参考文献1K a p u r J,M a c d o n a l dRL.R a p i ds e i z u r e-i n d u c e dr e d u c t i o no fb e n z o d i a z e p i n ea n d Z n2+s e n s i t i v i t y o fh i p p o c a m p a ld e n t a t eg r a n u l ec e l lGA B AAr e c e p t o r sJ.J.N e u r o s c i,1 9 9 7,1 7(1 9):75 3 2-75 4 0.2B u s hAI,P e t t i n g e l lW H,M u l t h a u pG,e t a l.R a p i d i n d u c-t i o no f a l z h e i m e rAa m y l o i d f o r m a t i o nb y z i n cJ.S c i e n c e(W a s h i n g t o n,DC),1 9 9 4,2 6 5(51 7 7):14 6 4-14 6 7.3W a n gY,W a n gZG,S o n gX Q,e ta l.Ad u a lf u n c t i o n a lt u r n-o nn o n-t o x i cc h e m o s e n s o rf o rh i g h l ys e l e c t i v ea n ds e n s i t i v ev i s u a l d e t e c t i o no fM g2+a n dZ n2+:T h es o l v e n t-c o n t r o l l e dr e c o g n i t i o ne f f e c ta n db i o-i m a g i n ga p p l i c a t i o nJ.A n a l y s t(C a m b r i d g e,U K),2 0 1 9,1 4 4(1 3):40 2 4-40 3 2.4F uJ,Y a oK,L iB,e t a l.C o u m a r i n-b a s e dc o l o r i m e t r i c-f l u o-r e s c e n ts e n s o r sf o rt h es e q u e n t i a ld e t e c t i o no fZ n2+i o na n dp h o s p h a t ea n i o n sa n da p p l i c a t i o n s i nc e l l i m a g i n gJ.S p e c t r o c h i mA c t a:P a r tA,2 0 2 0,2 2 8:1 1 77 9 0.5W a n gP,W a n gQ,G u oZ,e ta l.A b i f u n c t i o n a lp e p t i d e-b a s e df l u o r e s c e n tp r o b ef o rr a t i o m e t r i ca n d t u r n-o n d e-t e c t i o no fZ n(I I)i o n s a n d i t s a p p l i c a t i o n i n l i v i n gc e l l sJ.S p e c t r o c h i mA c t a:P a r tA,2 0 2 2,2 6 8:1 2 06 5 3.6W a n g D,L i S J,C a o W,e t a l.E S I P T-a c t i v e 8-h y d r o x y q u i n o l i n e-b a s e df l u o r e s c e n c e s e n s o r f o rZ n(I I)d e-t e c t i o na n da g g r e g a t i o n-i n d u c e de m i s s i o no ft h eZ n(I I)c o m p l e xJ.A C SOm e g a,2 0 2 2,7(2 1):1 80 1 7-1 80 2 6.7B u d r iM,N a i kG,P a t i lS,e ta l.An o v e l s w i t c ho na n dr e-v e r s i b l eo p t i c a l s e n s o r a s a ne f f i c i e n t,s e l e c t i v e r e c e p t o r f o rZ n(I I)i o na n di t sb i o l o g i c a la p p l i c a t i o nJ.S p e c t r o c h i mA c t a:P a r tA,2 0 2 0,2 2 4:1 1 74 6 2.8L u oJ,X i eZ,L a mJW Y,e t a l.A g g r e g a t i o n-i n d u c e de m i s-s i o no f1-m e t h y l-1,2,3,4,5-p e n t a p h e n y l s i l o l eJ.C h e m.C o mm u n.,2 0 0 1(1 8):17 4 0-17 4 1.9D i n gD,L iK,L i uB,e t a l.B i o p r o b e sb a s e do nA I Ef l u o r o-g e n sJ.A c cC h e m.R e s.,2 0 1 3,4 6(1 1):24 4 1-24 5 3.1 0Z h a oZ,L a mJ W Y,T a n gBZ.T e t r a p h e n y l e t h e n e:Av e r s a t i l eA I Eb u i l d i n gb l o c kf o r t h ec o n s t r u c t i o no fe f f i-c i e n t l u m i n e s c e n tm a t e r i a l s f o ro r g a n i c l i g h t-e m i t t i n gd i-o d e sJ.J.M a t e r.C h e m.,2 0 1 2,2 2(4 5):2 37 2 6-2 37 4 0.1 1Z h a oQ,S u nJZ.R e da n dn e a r i n f r a r e de m i s s i o nm a t e r i-a l s w i t h A I E c h a r a c t e r i s t i c sJ.J.M a t e r.C h e m.C,77陕西科技大学学报第4 1卷2 0 1 6,4(4 5):1 05 8 8-1 06 0 9.1 2W a n gD,S uH,Kw o kRTK,e ta l.R a t i o n a ld e s i g no faw a t e r-s o l u b l eN I R A I E g e n,a n di t sa p p l i c a t i o ni nu l t r a-f a s tw a s h-f r e ec e l l u l a r i m a g i n ga n dp h o t o d y n a m i c c a n c e rc e l l a b l a t i o nJ.C h e m.S c i.,2 0 1 8,9(1 5):36 8 5-36 9 3.1 3X u W,L e e M M S,Z h a n gZ,e ta l.F a c i l es y n t h e s i so fA I E g e n sw i t hw i d ec o l o rt u n a b i l i t yf o rc e l l u l a r i m a g i n ga n dt h e r a p yJ.C h e m.S c i.,2 0 1 9,1 0(1 2):34 9 4-35 0 1.1 4M e i J,L e u n gNLC,Kw o kRTK,e t a l.A g g r e g a t i o n-i n-d u c e de m i s s i o n:T o g e t h e r w es h i n e,u n i t e d w es o a r!J.C h e mR e v(W a s h i n g t o n,DC,U S),2 0 1 5,1 1 5(2 1):1 17 1 8-1 19 4 0.1 5Z h a oX,G a oC,L iN,e ta l.B O D I P Yb a s e df l u o r e s c e n tt u r n-o ns e n s o r f o rh i g h l ys e l e c t i v ed e t e c t i o no fHN Oa n dt h ea p