郑州市近地层.pdf

9 2 Modern Scientific Instruments 2007 1郑州市近地层 1.5 和 4 0 米处大气气溶胶中微量元素及晶体物质的分布 李 尉 卿1 毛晓明2 李舒1 李睿3（1河南省环境保护研究院 郑州 4 5 0 0 0 4 2河南大学化学化工学院 开封 4 7 5 0 0 1 )（3澳大利亚卧龙岗大学计算机学院 悉尼 2 5 0 0）摘 要 采集了近地面 1.5 m和 4 0 m处气溶胶中的 T S P、P M1 0、S O2和 N Ox。并对 T S P、P M1 0中的 A g、A l、A s、B a、B e、B i、C a、C d、C o、C r、C u、F e、P b、S b 等 2 6种微量元素的浓度进行了分析；对 T S P 和 P M1 0的物相结构进行了测试。讨论和研究了气溶胶中不同高度微量元素及晶体物质的垂直分布规律和部分污染物的来源，为河南省和郑州市大气气溶胶的研究奠定了基础。关键词 气溶胶；T S P；P M1 0；微量元素；晶体物质中图分类号 X 5 1 3Vertical Distributing of Microelements and Crystalloids of Aerosol in Atmosphere anearGround Layer of Zhengzhou City Li Weiqing1,Mao Xiaoming2,Li Shu1,Li Rui 3(1Henan Research Institute of Environmental Protection,Zhengzhou 450004,China 2College of Chemistry and Chemical Engineering,HenanUniversity,Kaifeng 475001,China 3College of Computer science Wollongong University of Australia,NSW 2500)A b s t r a c t I n t h i s a r t i c l e,t h e T S P,P M1 0,S O2 a n d N Ox w e r e g a t h e r e d f r o m t h e a e r o s o l s a t t h e h e i g h t o f 1.5 m a n d 4 0 m.T h e c o n c e n t r a t i o n s o f 2 6 e l e m e n t s w e r e m e a s u r e d i n T S P a n d P M1 0 s u c h a s A g,A l,A s,B a,B e,B i,C a,C d,C o,C r,C u,F e,P b,S b.A l s o,t h e p h a s e o f T S P a n d P M1 0 h a v e b e e n a n a l y z e d.T h i s a r t i c l e a l s o d i s c u s s e d t h e o r d e r l i n e s s o f n a t u r e d i s t r i b u t i o n a n dv a r i o u s m i c r o e l e m e n t s a s we l l a s c r y s t a l l o i d s i n a e r o s o l a t e a c h h e i g h t.A n d,t h e s o u r c e h a v e b e e n t r a c e d a b o u t s o m e p o l l u t a n t si n a e r o s o l s.T h i s wo r k l a i d f o u n d a t i o n f o r t h e f u t u r e s t u d i e s o f a t mo s p h e r i c a e r o s o l s i n Z h e n g z h o u a n d He n a n P r o v i n c e.K e y wo r d s A e r o s o l;T S P;P M1 0;m i c r o e l e me n t;c r y s t a l l o i d1 引 言大气气溶胶中的各种化学成分及其不同高度的变化是当今世界大气污染气象学研究和气候变化研究的一项重要内容。大气中的微粒已成为危害人类生存，影响大气环境的主要污染物 1。世界上一些国家的环境科学家和中国的环境和气象科学家对一些城市大气气溶胶中的T S P、P M1 0和P M2.5的化学成分进行了采样分析，并进行了污染因子分析。作者虽报导过河南主要城市大气中T S P和P M1 0的污染特性 2，但对我国中部城市气溶胶微粒的物相组成 3 及其性质却很少见报道，对近地层中不同高度的污染物采样、化学元素和物相结构的报导见得更少。基于大气环境研究的目的，我们在采集郑州市某区域大气边界层1.5 m和4 0 m 两个高度气溶胶中的S O2、N Ox、T S P 和P M1 0的基础上，对其中的化学元素进行了分析，并对T S P和P M1 0的物相结构进行了测试，对其中的一些分布规律进行了研究。2 仪器和试验2.1 采样2 0 0 5 年8-1 0 月我们对郑州市某区域边界层高度为1.5 m和4 0 m 的大气气溶胶用武汉天虹S P-1 0 0 0 C 型采样器和P M1 0-1 0 0 0 型切割器对气溶胶中的T S P、P M1 0（每次采时7 2 h，流量1 0 0 m3/mi n。8 月份采样平均温度2 7.7 ；9 月 2 5.5 ；1 0 月 2 2.3。8 月份采样时平均大气压1 0 1.5 k P a ；9 月1 0 0.1 k P a ；1 0 月1 0 0.9 k P a）进行了采集；用T H-3 0 0 0 B型大气采样器同时采取大气中的S O2和N Ox。2.2样品分析用美国T h e r m o E l e m e n t a l 的I R I-A d v a n t a g e I C P-A E S光谱仪分析了T S P 和P M1 0中的A g、A l、B a、B e、C a、C d、C o、C r、C u、F e、K、Mg、Mn、Mo、N a、N i、P b、S b、S n、S r、T i、T l、Z n 等2 3 种元素。用北京海光分析仪器公司的A F S-3 0 0 0 型双道原子荧光光度计分析了As、S e 等元素和用上海分析仪器厂的7 2 1 分光光度仪测定了S O2和N Ox ；用丹东奥龙射线公司的Y-2 0 0 0 X 射线衍射仪测定了T S P和P M1 0样品中的物相组成。3 结果与讨论3.1大气气溶胶的化学成分大气气溶胶的化学元素，可分为自然源的地壳元素和人为源的污染元素。由于各地工业、能源、生活状况不同，时间和季节的不同，经济发展速度和管理收稿日期：2 0 0 6-1 2-1 0作者简介：李尉卿(1 9 4 8-)，教授，主要从事环境科学和环境工程研究。现代科学仪器 2 0 0 7 1 9 3水平不同，世界各地大气边界层气溶胶中污染元素有着很大差异。据各国气象部门和环境监测部门采集的大气气溶胶样品分析结果得知 4，气溶胶中含有 S i、A l、F e、C a、Mg、B a、B e、S r、S、P、C l、N a、K、C u、Z n、C d、N i、C o、F、B r、N H4+、N O3-、S O42-、C l-、C O32-、S O2、N O2、O3.等元素、离子和分子。表1 给出了郑州市某区域不同高度采样和T S P、P M1 0和S O2、N Ox等污染物分析结果。由表1 可知，在1.5 m高度时P M1 0占T S P 的6 3.2%，在4 0 m高度时占7 4.1%；T S P、P M1 0、N Ox、S O2的浓度随采样高度的增加而增加。该结果与文献报道 5 的冬、夏两季的北京地区的结果相反，但与文献 6 报道中的气溶胶质量垂直分布图近地层的状况相一致。As、C d、K、P b、S b、S e、S n、T l、Z n 等微量元素的含量也随高度的增加而增加。A l、C a、C o、C u、F e、Mg、N a、N i、T i 等元素则相反。在P M1 0和 T S P 中，F e、K、表 1 郑州市 1.5 m和 4 0 m处大气气溶胶的微粒和化学物质含量高度测得气溶胶中的微粒和化学物质含量1.5 m T S P S O2N OxA gA lA sB aB eC aC dC oC rC uF eKMg0.2 0 8 2 0.0 4 60.0 6 70.0 0 0 1 0.1 5 90.0 20.0 0 0 6 0.0 0 0 2 0.1 9 90.0 0 30.0 0 0 8 0.0 0 30.0 0 11.2 1 61.0 5 00.0 3 4MnMoN aN iP bS bS eS nS rT iT lZ n0.0 2 90.0 0 0 1 0.2 0 80.0 0 30.0 3 30.0 0 0 2 0.0 0 50.0 70.0 50.0 0 80.0 2 80.3 2 34 0 mT S PS O2N OxA gA lA sB aB eC aC dC oC rC uF eKMg0.2 6 8 4 0.0 9 00.0 8 20.0 0 0 5 0.1 5 20.0 4 70.0 0 0 8 0.0 0 0 2 0.1 9 10.0 0 50.0 0 0 5 0.0 0 40.0 0 0 5 0.7 2 21.5 6 70.0 3 8MnMoN aN iP bS bS eS nS rT iT lZ n0.0 3 70.0 0 10.2 2 80.0 0 40.0 6 80.0 0 0 3 0.0 1 00.0 0 20.0 0 10.0 0 80.0 4 20.4 8 61.5 m P M1 0S O2N OxA gA lA sB aB eC aC dC oC rC uF eKMg0.1 3 1 60.0 0 0 1 0.0 4 90.0 1 40.0 0 0 1 0.0 0 0 1 0.0 3 10.0 0 20.0 0 0 3 0.0 0 0 5 0.0 0 0 4 0.1 9 60.3 8 20.0 2 1MnMoN aN iP bS bS eS nS rT iT lZ n0.0 1 70.0 0 1 3 0.0 6 30.0 0 0 7 0.0 1 00.0 0 0 4 0.0 0 40.0 0 0 4 0.0 0 0 1 0.0 0 10.0 0 30.1 1 24 0 mP M1 0S O2N OxA gA lA sB aB eC aC dC oC rC uF eKMg0.1 9 9 10.0 0 0 1 0.0 2 70.0 2 40.0 0 0 2 0.0 0 0 1 0.0 3 40.0 0 20.0 0 0 2 0.0 0 20.0 0 0 4 0.1 2 00.7 1 30.0 2 6MnMoN aN iP bS bS eS nS rT iT lZ n0.0 1 70.0 0 0 6 0.0 7 60.0 0 20.0 3 70.0 0 0 2 0.0 0 60.0 0 0 8 0.0 0 0 2 0.0 0 0 6 0.0 1 80.0 2 9 注：表中T S P、P M1 0、S O2、N Ox的浓度单位为：mg/m3，金属元素浓度单位：g/m3。C a、N a、Z n、A l 元素含量相对较高。它们主要来自城市附近建筑工地及市郊的石灰石矿山、铁矿山、水泥厂和铝冶炼厂。分析这一原因，P b、B r、B a 主要来自汽车排放的尾气；Z n、S n、C d 来自废物燃烧；A s、B r、K、S b、C d、S e、S 来源于燃煤，N a、C l 来源于海盐，A l、C e、Mg、T i、C a 来源于土壤扬尘；V和N i 来源于石油类燃烧 6,1 0。生活燃气，金属冶炼，化工产品的制造和提纯等活动进行时，这些元素就会随着烟气或烟尘排放、挥发或蒸发到高于近地层的大气中，被边界层的大气气溶胶吸附，而被富集、滞留在大气边界层下层的细粒子中。3.2大气气溶胶中的晶体物质大气气溶胶中存在着各种各样的晶体物质，某些晶体物质既能污染环境，又能影响大气降水 8。气溶胶中的晶体物质分为可溶性晶体、难溶性晶体 6,8，他们主要存在于T S P 和P M1 0中。如：N a C l、C a C l2、N a N O3、K C l、N H4C l、N H4N O3、(N H4)2S O4属可溶性晶体，气象学中称为吸湿性晶核。按照晶体对称划分，可溶性晶体分为立方型、正交型、单斜型晶、四方、六方、三方型和三斜等晶系。表 2列出了部分易潮解无机化合物晶型、密度和溶解性。由表 2可以看出，这些易潮解晶体物质中的阳离子多以K+、N a+、N H4+、Mg2+为主，阴离子多以C l-、N O3-、S O42-和O H-为主。这些离子都有可能成为暖云降雨时的催化剂，阴离子也有可能成为污染环境的酸雨成云剂。表 2 易潮解无机物的晶体参数和性质化合物分子量晶系密度水溶解性 相对湿度%备注K O H5 6.1 1正交2.0 4 41 1 2潮解N a C l7 8.4 5立方2.1 6 83 5.92 07 5潮解A l C l31 3 3.3 4六方2.4 4 07 0潮解C r O39 9.9 9正交2.7 0 07 0潮解C s C l1 6 8.3 6立方3.9 9 81 6 7潮解Mg S O41 2 0.4四方1.6 8 01 8 78 8潮解K C l6 4.6立方1.9 9 02 4.22 08 4潮解N a2S O4.1 0 H2O 1 3 3.6 0单斜1.4 6 41 01 58 7潮解(N H4)2S O41 3 2.1 4正交1.7 6 97 5.48 0潮解N a N O38 5.0 1三方2.2 5 78 87 5潮解N H4C l5 3.4 9立方1.5 2 73 47 7潮解P b(N O3)23 3 1.2 3立方4.5 3 05 6潮解Mg C l29 5.2 3六方2.4 1 05 4.63 3潮解Z n S O41 6 1.4 4正交3.5 4 05 3.8吸湿C a C l21 1 0.9 9立方2.1 5 04 2吸潮N a2.S i O31 2 0.0 8正交2.6 1 4溶解吸潮不溶性和难溶性晶体，如：Mg(O H)2、A g I、A l2O3、P b I2、Z n S、N H4F、-S i O2等属于难溶性或不溶性的六方晶体。表 3列出了部分六方晶系无机化合物的晶格常数、密度和在水中的溶解度。9 4 Modern Scientific Instruments 2007 1表 3 部分六方晶系无机化合物在水中的溶解度无机化合物 分子量晶系密度 水中溶解度(g/l)晶各常数()A g I2 3 4.8 0六方5.6 8 38 1 0-5a 4.5 8 c 7.4 9P b I24 6 1.0 5六方6.1 6 00.0 6 3a 4.5 4 c 6.8 6Z n S 9 7.4 3六方4.0 8 7不溶a 4.9 0 c 5.3 9C u S 9 5.6 0六方4.6 0 0不溶a 3.8 0 c 1 6.4 3F e S 8 7.9 2六方 4.8 2 00.0 0 6a 3.4 9 c 5.6 9C a(O H)27 4.0 9六方7 4.0 9 2.3 1 0-2a 3.5 9 c 4.9 1Mg(O H)25 8.3 3六方2.3 6 02.1 1 0-2a 3.1 3 c 4.7 4-S i O26 0.0 8六方2.3 2 0不溶4.9 0c 5.3 9由表 3得知，上述不溶性或难溶性六方晶体物质中的阳离子以A g+、P b2+、C u2+、F e2+、Z n2+等金属阳离子为主，阴离子以I-、S2-、O H-等为主。3.3郑州市大气气溶胶中的晶体物质本文对郑州市不同高度采集的T S P 和P M1 0样品进行了X-射线衍射分析，T S P 样品衍射图见图1 和图2；分析结果见表4 和表5：图 1 1.5 m高度 T S P的 X R D谱图 图 2 4 0 m高度 T S P的 X R D谱图表 4 不同高度气溶胶 TS P中的主要物相组成及晶格常数采样高度分子式晶体名称 分子量晶格常数晶系1.5 mP b(T e,S O4).H2O 水流碲铅石 4 1 6.8 1 a 9.6 7 0 b 1 9.5 6c 1 0.4 7正交C a A l2S i2O8.4 H2OG i s m o n d i n e3 5 0.2 7 a 1 0.0 3 b 1 0.6 1 c 9.8 4 单斜P b S i O3硅铅石2 8 3.2 8 a 1 2.2 5 b 7.0 5 9c 1 1.2 4单斜S i O2石英6 0.0 8 0 a 4.9 0 3c 5.3 9 3六方C a S O4.2 H2O二水石膏1 7 2.1 7 a 6.2 8 4 b 1 5.2 1c 5.6 7 7单斜C a C O3方解石1 0 0.0 9 a 4.9 8 3c 1 7.0 2三方4 0 m-S i O2石英6 0.0 8 0 a 4.9 0 3c 5.3 9 3六方C a S O4.2 H2O二水石膏1 7 2.1 7 a 6.2 8 4 b 1 5.2 1c 5.6 7 7单斜C a C O3方解石1 0 0.0 9 a 4.9 8 3c 1 7.0 2三方P b1 0B i3A s3S1 9K i r k i i t e 5 3 3 2.8 5 a 8.6 9c 2 6.0 6六方P b6A g3S b1 1S2 4辉锑银铅矿3 6 7 5.4 9 a 1 3.0 9 b 1 9.2 4 c 8.7 3 单斜表4 显示，在近地层1.5 m或4 0 m处大气气溶胶中T S P 和 P M1 0中，晶体结构以钙和铅的硅酸盐及钙质硫酸盐晶体为主，特别是C a S O4，而这些晶体相以单斜晶系和三方晶系为主。1.5 m和4 0 m处晶体化合物的最大不同是4 0 m处存在含硫、铅、砷、锑、铋元素的混合晶体化合物，而在近地面的1.5 m处则未发现。这些晶体物质中含有的P b、S、As、S b、B i 等元素可能是由于汽车排放的四乙基铅及燃料中的硫化物、砷化物、锑化物、铋化物燃烧后挥发所致。P M1 0样品晶体衍射图见图3-4；分析结果见表5：图 3 4 0 m高度 P M1 0的 X RD谱图 图 4 1.5 m高度 P M1 0的 X R D谱图表 5 不同高度气溶胶 P M1 0中的主要物相组成及晶格常数采样高度分子式晶体名称分子量晶格常数晶系1.5 m K(A l,C r,Mg)2(S i,A l)含铬海绿石 3 9 9.4 1 a 5.2 5 6 b 9.0 8 8c 1 0.1 5单斜S i O2石英6 0.0 8 0 a 4.9 0 3 b 4.9 0 3c 5.3 9 3六方C a S O4.2 H2O硬石膏1 7 2.1 7 a 6.2 8 4 b 1 5.2 1c 5.6 7 7单斜C a C O3方解石1 0 0.0 9 a 4.9 8 3c 1 7.0 2三方C a5(S i O4)2(O H,F)2R e i n h a r d b r a u n s i t e4 1 8.5 8 a 1 1.4 6 5.0 5 2 c 8.8 4 0单斜F-r ic h4 0 mC H1 8N3O3PG u a n i d i n i u n 1 4 1.0 7 a 4.5 2 4 7.4 7 0 c 9.1 8 5单斜d i h y d r o g e n p h o s p h i t eC a S O4.2 H2O硬石膏1 7 2.1 7 a 6.2 8 4 1 5.2 1 c 5.6 7 7单斜2 C a O3S i3O9.H2O 吉水钙硅石3 1 0.4 3 a 9.7 4 0 b 9.7 4 0c 2 2.4 0六方H2C a2S i3O9.H2O 吉水钙硅石3 2 8.4 4 a 9.7 4 0 b 9.7 4 0c 2 2.4 0六方P b6Ag 3S b1 1S2 4辉锑银铅矿 3 6 7 5.4 9a 1 3.0 9 b 1 9.2 4c 8.7 3 0单斜P b2(S b,B i)2S5J a s k o l s k i i t e 9 0 0.3 4 a 1 1.3 3 b 1 9.8 7c 4.1 0 0正交T l3A s S4F a n g i t e8 1 6.2 7 a 8.8 9 4 b 1 0.8 6c 9.0 7 9正交 现代科学仪器 2 0 0 7 1 9 5图1-4 的物相结构如方解石、石英之类，与我国西部地区大气溶胶中的物相结构组成 9 相似，郑州市气溶胶中除上述晶体之外，还含硬石膏、吉水钙石和含硫铅之类的化合物等。如果将1.5 m处采集的T S P和P M1 0中的晶体相比较，会发现近地面1.5 m处的T S P 中与P M1 0中除硬石膏之外，其他晶相均不相同。T S P的晶相以方解石、含铬海绿石和石英为主。P M1 0的晶相以吉水钙硅石和C H1 8N3O3P为主，其晶系为六方晶系。结果见表6。表6 1.5 m高度时气溶胶T S P 与P M1 0中的主要物相组成的比较污染物分子式晶体名称分子量晶格常数晶系T S P K(A l,C r,Mg)2(S i,A l)含铬海绿石3 9 9.4 1 a 5.2 5 6b 9.0 8 8c 1 0.1 5单斜S i O2石英6 0.0 8 0a 4.9 0 3c 5.3 9 3 三方C a S O4.2 H2O硬石膏1 7 2.1 7 a 6.2 8 4b 1 5.2 1c 5.6 7 7单斜C a C O3方解石1 0 0.0 9 a 4.9 8 3c 1 7.0 2三方C a5(S i O4)2(O H,F)2R e i n h a r d b r a u n s i t e,4 1 8.5 8 a 1 1.4 6b 5.0 5 2c 8.8 4 0单斜F-r ic hP M1 0C H1 8N3O3PG u a n i d i n i u n 1 4 1.0 7 a 4.5 2 4b 7.4 7 0c 9.1 8 5单斜d i h y d r o g e n p h o s p h i t eC a S O4.2 H2O硬石膏1 7 2.1 7 a 6.2 8 4b 1 5.2 1c 5.6 7 7单斜2 C a O3S i3O9.H2O吉水钙硅石3 1 0.4 3 a 9.7 4 0 b 9.7 4 0c 2 2.4 0 六方H2C a2S i3O9.H2O吉水钙硅石3 2 8.4 4 a 9.7 4 0 b 9.7 4 0c 2 2.4 0 六方同样将4 0 m处采集的T S P 和P M1 0 的晶体相比较，4 0 m处的T S P、P M1 0 中的晶相结构增加了辉锑银铅矿、J a k o l s k i i t e 和K i r k i i t e 等含S 和P b 的晶体化合物。结果见表 7。表 7 4 0 m高度时气溶胶 TS P与 P M1 0中的主要物相组成的比较污染物分子式晶体名称分子量晶格常数晶系T S PS i O2石英6 0.0 8 0 a 4.9 0 3c 5.3 9 3三方C a S O4.2 H2O硬水石膏1 7 2.1 7 a 6.2 8 4b 1 5.2 1c 5.6 7 7单斜C a C O3方解石1 0 0.0 9 a 4.9 8 3c 1 7.0 2三方P b6A g3S b1 1S2 4辉锑银铅矿3 6 7 5.4 9 a 1 3.0 9b 1 9.2 4c 8.7 3 0单斜P b1 0B i3A s3S1 9K i r k i i t e5 3 3 2.8 5 a 8.6 9 0b 8.6 9 0c 2 6.0 6六方P M1 0C H1 8N3O3PG u a n i d i n i u n1 4 1.0 7 a 4.5 2 4b 7.4 7 0c 9.1 8 5单斜d i h y d r o g e n p h o s p h i t eC a S O4.2 H2O硬石膏1 7 2.1 7 a 6.2 8 4b 1 5.2 1c 5.6 7 7单斜2 C a O3S i3O9.H2O 吉水钙硅石3 1 0.4 3 a 9.7 4 0b 9.7 4 0c 2 2.4 0六方H2C a2S i3O9.H2O 吉水钙硅石3 2 8.4 4 a 9.7 4 0b 9.7 4 0c 2 2.4 0六方P b6A g3S b1 1S2 4辉锑银铅矿3 6 7 5.4 9 a 1 3.0 9b 1 9.2 4c 8.7 3 0单斜P b2(S b,B i)2S5J a s k o l s k i i t e9 0 0.3 4 a 1 1.3 3b 1 9.8 7c 4.1 0 0正交T l3A s S4F a n g i t e8 1 6.2 7 a 8.8 9 4b 1 0.8 6c 9.0 7 9正交表7 列出的晶体化合物中，4 0 m高度的样品中除含有硬石膏、方解石、含铬海绿石和石英外，还有一些含硫、含铅和含锑的晶体化合物。这表明本地区的燃料中S、P b 乃至S b 燃烧后，向高空排放，这些低温易挥发性元素在适当的条件下发生化合反应，形成晶体化合物。还可以看出在所有检出的晶体化合物中，含硫的化合物约占6 0%。这说明在郑州的秋季，硫元素是污染空气的主要元素之一。4 结 论1）在研究的2 0 0 5 年8 1 0 月气象条件下，4 0 m高度的T S P、P M1 0、S O2、N Ox的浓度高于1.5 m 处。A s、C d、K、P b、S b、S e、S n、T l、Z n 等微量元素的浓度也高于1.5 m。而A l、C a、C o、C u、F e、Mg、N a、N i、T i 等元素的浓度则相反。2）对T S P 和P M1 0的晶相结构分析表明，1.5 m和4 0 m高度的晶体结构，以钙质和铅质硅酸盐及钙质硫酸盐为主，而这些晶体相多以单斜晶系和三方晶系的形式存在。4 0 m处的T S P 和P M1 0存在含硫、铅、砷、锑、铋元素的晶体化合物，而在近地面的1.5 m未检出。3）T S P 和P M1 0相比，1.5 m处的T S P 中的晶相结构与P M1 0中的晶相结构除硬石膏之外，其他晶相都不相同。TS P的晶相以方解石、含铬海绿石和石英为主。P M1 0的晶相则以吉水钙硅石和C H1 8N3O3P为主，其晶系为六方晶系。4）与1.5 m高度相比，在4 0 m高度的样品中除硬石膏、方解石、含铬海绿石和石英外，T S P、P M1 0中的晶相结构中还增加了辉锑银铅矿、J a k o l s k i i t e 和K i r k i i t e等含S 和P b 的晶体化合物。在所有检出的晶体化合物中，含硫化合物约占6 0%。参考文献 1 I P C C.C l i a mt e c h a n g e:s c i e n t i f i c b a s i s 2 0 0 1 M.C a mb r i d g e:C a mb r i d g eUn i v e r s i t y P r e s s,2 0 0 1.2 9 1-3 0 6 2 李尉卿.河南省主要城市大气气溶胶中的T S P 和P M1 0 污染特性 J .河南科学.2 0 0 4.2 2(5):7 1 4-7 1 7 3 汪安璞,杨淑兰,沙 因.北京大气气溶胶的单个颗粒的化学表征 J .环境化学.1 9 9 6.1 5(6):4 8 8-4 9 5 4 于凤莲.城市大气气溶胶细粒子的化学成分及来源J .气象.2 0 0 2.2 8 (1 1):1-4 5 王庚辰,谢 骅,万小伟,等.北京地区气溶胶质量浓度及组分随高度的变化 J .环境科学研究.2 0 0 4,1 7(1):3 7-4 0 6 章澄昌,周文贤.大气气溶胶教程 M.北京：气象出版社.1 9 9 5.1 7 8-1 8 2,2 6 0-3 2 6 7 赵睿新.环境污染化学 M.北京：化学工业出版社.2 0 0 4.6 5-6 7 8 束家鑫,鲍宝堂.中国云天 M.上海科学普及出版社.上海.1 9 9 5.1 5-1 6 9 沈振兴,张小曳,曹军骥.大气粉尘样品的矿物分析方法初探 J .岩矿测试.2 0 0 3.2 2(3):1 6 5-1 6 8 1 0 谢骅,王庚辰,任丽新,等.北京市大气细粒态气溶胶的化学成分研究 J .中国环境科学,2 0 0 1.2 1(5):4 3 2-4 3 5