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2024/11/17 周日第一章 绪论1第一节第一节 防止可燃可爆系统的形成 燃烧三要素燃烧三要素FuelOxidantSourceofignition各种化工生产过程中,根据其使用条件,过程条件和产品特征都会存在一定火灾和爆炸的危险,为使这种可能性不致转化为现实,把事故消灭在发生之前,从技术角度来说,应把握住每一个环节,从设计工作开始,采取各种措施控制引起火灾和爆炸的“三要素”、“四要素”,从而使生产在更安全的水平上运行。2024/11/17 周日第一章 绪论21.控制可燃可爆物质控制可燃可爆物质1.1 取代或控制用量取代或控制用量(釜底抽薪釜底抽薪)在生产过程中不用或少用可燃可爆物质,比如用不燃或不易燃的有机溶剂CCL4或水取代容易燃烧的苯、汽油等;根据工艺条件选择沸点较高的溶剂,如沸点在110以上的液体,在常温下使用,通常不易形成爆炸浓度。1.2 加强密封加强密封(防止泄露防止泄露)为防止易燃气体、蒸汽或可燃性粉尘与空气形成爆炸性混合物,应设法使生产设备和容器尽可能密闭操作。对具有压力的设备,应防止易燃物泄露与空气形成爆炸浓度。对真空设备,应防止空气漏入达到爆炸极限。开口容器不允许储存易燃液体。不耐压容器不允许储存压缩气体和加压液体。1.3 注意通风排气注意通风排气(将可燃气体送出该区域将可燃气体送出该区域,降低浓度降低浓度)必须保证易燃易爆有毒物质在厂房生产环境中的浓度不超过最高允许浓度。设备的一切排气管都应伸出屋外,高出附近屋顶。排气不应造成负压,也不应堵塞,如排除蒸汽遇冷凝结,则放空管还应考虑有加热蒸汽保护措施。1.4 惰性化惰性化(使可燃气体中氧气浓度低于最小氧气浓度使可燃气体中氧气浓度低于最小氧气浓度)在可燃气体或蒸汽与空气的混合气体中冲入惰性气体。1.5 工艺参数的安全控制工艺参数的安全控制(详见第二节详见第二节)2024/11/17 周日第一章 绪论32.着火源及其控制着火源及其控制 引起火灾爆炸事故的能源主要有明火、高引起火灾爆炸事故的能源主要有明火、高温表面、摩擦和撞击、绝热压缩、化学反应热、温表面、摩擦和撞击、绝热压缩、化学反应热、电气火花、静电火花、雷击和光热射线等。在电气火花、静电火花、雷击和光热射线等。在有火灾爆炸危险的生产场所,对这些着火源都有火灾爆炸危险的生产场所,对这些着火源都应引起充分的注意,并采取严格的预防措施。应引起充分的注意,并采取严格的预防措施。2.1 明火明火生产用火:燃油燃料电加热蒸汽过热水喷灯油浴切割烟囱车辆排气管非生产用火:取暖焚烧吸烟设立禁火区/动火必须有动火证/动火前进行动火分析/人进入罐塔内注意含氧量分析2024/11/17 周日第一章 绪论41992年9月6日10时许,江苏省溧阳一家安装工程公司施工队承担该炼油厂的成品油罐区大修工程接近尾声,只剩燃料油罐区107号、108号罐罐下部焊接油品进料管线等大约1天的工作量。14时40分,该炼油厂技术科工程师盛某到该罐区了解施工情况,在该罐区108号罐西边对施工队长沈某说:“107号、108号罐里有油,焊接管线必须办理动火手续,该用锯弓的地方就用锯弓”。沈某口头完全同意,实际却并未去办理动火票,而是继续动火至当天下午收工。由于焊接任务没接。焊工庄某(男,22岁)、铆焊工宋某(男,23岁)在108号罐西1米处开始焊割该罐爬顶管线(油管线)。宋某在旁边帮忙,焊割工作由庄某实施。大约焊割1分多钟,108号罐顶部开始冒白烟,爬顶线管内发出“扑扑”、“刺拉”的声音。正在该罐西边5米远处给管线包岩棉的河南夏邑防腐保温公司施工队的李某见此险情,起身就跑,与其一起施工的曹某随之起跑,跑出仅3、4步,油罐即发生爆炸。宋某由于顺风向跑进火区,被烧死,其余人员虽然跑出了火区,但均被不同程度烧伤,其中1人于9月10日凌晨死亡。3事故原因事故发生的直接原因:经广泛的调查取证和技术鉴定,最终认定这起事故发生的直接原因是:安装工程公司工程处的庄某使用电焊焊割108号罐爬顶管线,电焊火花引燃爬顶管线内的可燃气体发生微爆,能量迅速积聚。由于该罐总罐容200米3,只存有约30米3的轻污油,还有约170米3的空间,在炎热的天气下,形成爆炸性混合气体,并达到爆炸根限,一遇到来自爬顶管线的高热能量,立即发生剧烈爆炸。2024/11/17 周日第一章 绪论51986年4月11日,位于美国宾夕法尼亚的内维勒岛的USS化学公司的马来酸酐厂发生了火灾,使该厂暂时失去一半的生产能力。据USS称,爆炸和火灾发生在工厂的蒸馏装置,附近的不明火源引燃了二甲苯,并迅速蔓延到马来酸酐贮罐。2024/11/17 周日第一章 绪论61993年10月21日下午3点钟,江苏某石化公司炼油厂油品分厂半成品车间无铅汽油罐区操作工在开启310号汽油罐出口阀作循环调合时,误开了311号汽油罐出口阀,造成了311号罐内汽油打人已经满罐但人口阀处于开启状态的310号罐,下午近6:00,310号罐浮顶被顶破,汽油大量外冒、气化、扩散、流淌后,油蒸气遇罐区公路上行驶的手扶拖拉机排气管火星爆炸燃烧,万吨油罐冒起了冲天大火,罐顶、罐区、阀门、沟管、山林同时多火点烧成一片,燃烧面积达234375m2。现场2人死亡(其中1名是农民工),直接经济损失3896万元。310号罐汽油冒顶扩散后,是什么能量(着火源)引燃了可燃混合气体,也是专家组要论证确定的难题之一。当时,对着火源有两种存在的可能,一种是驾驶通过罐区公路的手扶拖拉机排气管冒出的火花,还有一种认为是静电所致。专家组通过认真分析论证,同意了消防部门确定的“手扶拖拉机排气管引爆”的结论.当时的空气湿度为70-75,在这种气象条件下产生静电的可能性极小;经鉴定,吕国生驾驶的手扶拖拉机虽有阻火器,但排气管堵塞积炭,已失去阻火作用,在起动初速时就有火星冒出。驾驶拖拉机经过的道路,恰好是汽油蒸气扩散挥发的边缘偏内一点,蒸气浓度处在最佳状态。经对拖拉机手与操作工的尸体解剖,操作工烧伤面积80,其中度烧伤45,度烧伤30;驾驶员烧伤面积达95,其中度烧伤55,度烧伤45,且烧伤部位明显不同,左侧面部及脖颈部烧伤严重,前胸有几处开创性伤口,而背部伤势明显较轻,这是由于位于前方的拖拉机排气管火星引爆可燃气体的初始状态及传播方向造成的结果。2024/11/17 周日第一章 绪论72.2 摩擦与撞击摩擦与撞击(1)注意机器运转部位的良好润滑,经常加油,清除可燃污垢(2)锤子扳手等工具用使用铍青铜的或镀铜钢材料(3)防止金属零件落入设备或粉碎机里(设备前加磁力离心装置)(4)输送液体和气体的管道,应定期进行耐压试验,防止破裂或借口松动脱落喷射起火(5)凡撞击或摩擦两部分,采用不同的金属制造(6)搬运金属容器,严禁在地上拖拽,在容器可能撞击部位覆盖不会发生火花的材料(7)防爆生产厂房,地面应铺不发火材料的地坪,进入车间严禁穿带铁钉的鞋(8)装吊可染气和液体的金属容器吊车,应该重点检查,防止脱钩2024/11/17 周日第一章 绪论81999年7月30日上午7时40分,江苏省靖江市磷肥厂四氧胺车间发生爆炸,500平方米的车间被炸塌,部分厂房受损,重伤3人,其中1人因抢救无效而死亡。事故发生时,车间中的2000L甲氧胺接受罐和5000L成品混合罐先后爆炸。此时爆炸现场上“啪、啪”的爆鸣声还在断断续续地响起,2只反应釜正在燃烧,还有4只反应釜尚处在火势包围之中,大有一触即爆的危险。更为严重的是,距火场仅2m远的两只1.5t二氧化硫贮罐和一只3t盐酸槽车罐正受到火势威胁,离火场10m外还有两个40立方米的卧式乙炔贮罐。如果火场范围继续扩大蔓延,引起2次、3次爆炸,后果将不堪设想。更为严重的是,有的职工还被困在火场中,生命危在旦夕。事故的原因据查,该厂虽名为磷肥厂,但实际上已在1983年转产化工产品。这次爆炸事故的发生,是由于在甲氧胺车间改造一只甲氧胺授受罐,需加上一个真空吸料管,就在拆卸视镜的过程中,因有6颗螺丝锈死卸不下来,工人便用锯子锯,最后一颗螺丝连锯子都锯不开,开是工人就用锤子锤,敲击产生的火星引爆了罐中的混合气体,瞬即爆炸,于是出了开头的一幕悲剧。2024/11/17 周日第一章 绪论92.3高温热表面 加热装置、高温物料输送管道和机泵等,其表面温度都比较高,应防止可燃物落于其上而着火。可燃物的排放口应远离高温热表面。如果高温设备和管道与可燃物装置比较接近,高温热表面应该有隔热措施。加热温度高于物料自燃点的工艺过程,应严防物料外泄或空气进入系统。2.4 绝热压缩绝热压缩理想气体状态方程表明理想气体状态方程表明,绝热压缩过程中绝热压缩过程中,气体的温度会上气体的温度会上升升/在爆炸物质中在爆炸物质中,如果含有微小气泡如果含有微小气泡,在受绝热压缩时在受绝热压缩时,可能可能导致意想不到的爆炸事故导致意想不到的爆炸事故如如:硝化甘油内有一个小气泡硝化甘油内有一个小气泡2024/11/17 周日第一章 绪论102.5防止电气火花电火花和电弧工作电火花:直流电机电刷与整流子滑动接触处/交流电机电刷与滑环接触部位/开关或接触器开合/插头拔插事故电火花:线路或设备故障如:短路/绝缘损坏/过电压放电/导线连接松脱/保险丝熔断/静电火花/感应电火花一般电气设备很难完全避免电火花的产生,因此在有火灾或爆炸危险场所,应该根据物质的危险特性,正确选用不同的防爆电气设备2024/11/17 周日第一章 绪论111973年10月,日本新越化学公司直津江化工厂氯乙烯单体生产装置发生了一起重大爆炸火灾事故.伤亡24人,其中死亡1人.建筑物被毁7200M2,损坏各种设备1200台,烧掉氯乙烯等各种气体170T,农作物受害面积160000M2当时生产装置正处于检修状态,要检修氯乙烯单体过滤器,引入口阀门关闭不严,单体由储罐流入过滤器,无法进行检修,又用扳手去关阀门,因用力过大,阀门被破坏,4T氯乙烯单体从过滤器开口处喷出,弥漫12000M2厂区,值班长在切断电源时产生火花引起爆炸2024/11/17 周日第一章 绪论122.6静电预防(1)静电产生的原因:两种物质的电子逸出功不等,大者带负电(2)影响因素:电阻率介电常数半衰期(3)预防措施:工艺上:合理设计和选材控制流速油品输送注意杂质和水分泄露导走静电:空气增湿加抗静电剂静电接地静置存放电中和人体防静电:工作鞋/工作服/接地/不穿厚毛衣,禁止穿羊毛或化纤厚袜/导电工作地面/安全操作如:工作场所不要穿脱衣帽,在静电危险场所操作巡视检查活动时,不携带与工作无关金属品如:钥匙,硬币,手表,戒指等,佩戴好规定的劳动防护品和穿防护服,工作有条理,动作要稳定,处理问题要果断2024/11/17 周日第一章 绪论13第二节第二节 燃烧爆炸敏感性工艺参数的控制燃烧爆炸敏感性工艺参数的控制在化学工业生产中,工艺参数主要是指温度、压力、流量、物料配比等。严格控制工艺参数在安全限度以内,是实现安全生产的基本保证。一、反应温度的控制温度是化学工业生产的主要控制参数之一。各种化学反应都有其最适宜的温度范围,正确控制反应温度不但可以保证产品的质量,而且也是防火防爆所必须的。如果超温,反应物有可能分解起火,造成压力升高,甚至导致爆炸;也可能因温度过高而产生副反应,生成危险的副产物或过反应物。升温过快、过高或冷却设施发生故障,可能会引起剧烈反应,乃至冲料或爆炸。温度过低会造成反应速度减慢或停滞,温度一旦恢复正常,往往会因为未反应物料过多而使反应加剧,有可能引起爆炸。温度过低还会使某些物料冻结,造成管道堵塞或破裂,致使易燃物料泄漏引发火灾或爆炸。2024/11/17 周日第一章 绪论141移出反应热移出反应热 方法:夹套冷却、内蛇管冷却、或两者兼用稀释剂回流冷却惰性气体循环冷却采用一些特殊结构的反应器或在工艺上采取一些措施。合成甲醇是强放热反应,在反应器内装配热交换器,混合合成气分两路,其中一路控制流量以控制反应温度。加入其他介质,如通入水蒸气带走部分反应热。如乙醇氧化制取乙醛就是采用乙醇蒸气、空气和水蒸气的混合气体,将其送入氧化炉,在催化剂作用下生成乙醛。利用水蒸气的吸热作用将多余的反应热带走。2024/11/17 周日第一章 绪论152传热介质选择传热介质选择传热介质,即热载体,常用的有水、水蒸气、碳氢化合物、熔盐、汞和熔融金属、烟道气等。(1)避免使用性质与反应物料相抵触的介质应尽尽量量避避免免使使用用性性质质与与反反应应物物料料相相抵抵触触的的物物质质作作冷冷却却介介质质。例如,环氧乙烷很容易与水剧烈反应,甚至极微量的水分渗入液态环氧乙烷中、也会引发自聚放热产生爆炸。又如,金属钠遇水剧烈反应而爆炸。所以在加工过程中,这些物料的冷却介质不得用水,一般采用液体石蜡。2024/11/17 周日第一章 绪论16(2)防止传热面结垢在化学工业中,设备传热面结垢是普遍现象。传热面结垢不仅会影响传热效率,更危险的是在结垢处易形成局部过热点,造成物料分解而引发爆炸。结垢的原因有,由于水质不好而结成水垢;物料粘结在传热面上;特别是因物料聚合、缩合、凝聚、炭化而引起结垢,极具危险性。换热器内传热流体换热器内传热流体宜采用较高流速,宜采用较高流速,这样既可以提高传热效率,又可以减少污垢在传热表面的沉积。2024/11/17 周日第一章 绪论17(3)传热介质使用安全传热介质在使用过程中处于高温状态,安全问题十分重要。高温传热介质,高温传热介质,如联苯混合物(73.5联苯醚和26.5联苯)在使用过程中要防止低沸点在使用过程中要防止低沸点液体液体(如水或其他液体如水或其他液体)进入,进入,低沸点液体进入高温系统,会立即气化超压而引起爆炸。传热介质运行传热介质运行系统不得有死角系统不得有死角,以免容器试压时积存水或其他低沸点液体。传热介质运行系统在水压试验后,一定传热介质运行系统在水压试验后,一定要有可靠的脱水措施,在运行前应进行干燥吹扫处要有可靠的脱水措施,在运行前应进行干燥吹扫处理。理。2024/11/17 周日第一章 绪论183.热不稳定物质的处理热不稳定物质的处理对于热不稳定物质,要特特别别注注意意降降温温和和隔隔热热措措施施。对对能能生生成成过过氧氧化化物物的的物物质质,在在加加热热之之前前应应该该除除去去。热热不不稳稳定定物物质质的的贮贮存存温温度度应应该该控控制制在在安安全全限限度度之之内内。原油贮存温度超过55;1605原油与乳化剂共用一根保温管道,都曾发生过爆炸事故。对于这些热不稳定物质,在使用时应该注意同其他热源隔绝。受热后易发生分解爆炸的危险物质,如偶氮染料及其半成品重氮盐等,在反应过程中要严格控制温度,反应后必须清除反应釜壁上的剩余物。2024/11/17 周日第一章 绪论19二、物料配比和投料速率控制二、物料配比和投料速率控制1物料配比控制普普通通化化学学反反应应,控控制制物物料料配配比比以以保保证证反反应应进进程程和和产产品品质质量量。例如,松香钙皂的生产,是把松香投入反应釜内,加热至240,缓慢加入氢氧化钙,生成目的产物和水。反应生成水在高温下变成蒸气。投入的氢氧化钙如果过量,水的生成量也相应增加,生成的水蒸气量过多而容易造成跑锅。对对于于能能形形成成爆爆炸炸性性混混合合物物的的生生产产,物物料料配配比比应应严严格格控控制制在在爆爆炸炸极极限限以以外外。如果工艺条件允许,可以添加水蒸气、氮气等惰性气体稀释。催化剂对化学反应速率影响很大,如果催化剂过量,就有可能发生危险。可可燃燃或或易易燃燃物物料料与与氧氧化化剂剂的的反反应应,要要严严格格控制氧化剂的投料速率和投料量。控制氧化剂的投料速率和投料量。2024/11/17 周日第一章 绪论202投料速率控制投料速率控制对对于于放放热热反反应应,投投料料速速率率不不能能超超过过设设备备的的传传热热能能力力,否否则则,物物料料温温度度将将会会急急剧剧升升高高,引引起起物物料料的的分分解解、突突沸沸,造造成成事事故故。加加料料时时如如果果温温度度过过低低,往往往往造造成成物物料料的的积积累累、过过量量,温温度度一一旦旦适适宜宜反反应应加加剧剧,加加之之热热量量不不能能及及时时导导出出,温温度度和和压压力力都都会会超超过过正正常常指指标标,导导致致事事故故。如某农药厂“保棉丰反应釜,按工艺要求,在不低于75的温度下,4h内加完100kg双氧水。但由于投料温度为70,开始反应速率慢加之投入冷的双氧水使温度降至52,因此将投料速度加快,在1h20min投入双氧水80kg,造成双氧水与原油剧烈反应,反应热来不及导出而温度骤升,仅在6s内温度就升至200以上,使釜内物料气化引起爆炸。2024/11/17 周日第一章 绪论21投投料料速速度度太太快快,除除影影响响反反应应速速度度外外,还还可可能能造造成成尾尾气气吸吸收收不不完完全全,引引起起毒毒性性或或可可燃燃性性气气体体外外逸逸。如某农药厂乐果生产硫化岗位,由于投料速度太快硫化氢尾气来不及吸收而外逸,引起中毒事故。当反应温度不正常时,首先要判明原因,不能随意采用补加反应物的办法提高反应温度,更不能采用先增加投料量而后补热的办法。在投料过程中,注意投料顺序的问题。在投料过程中,注意投料顺序的问题。例如,氯化氢合成应先加氢后加氯;三氯化磷合成应先投磷后加氯;磷酸酯与甲胺反应时,应先投磷酸酯,再滴加甲胺等。反之就有可能发生爆炸。投料过少也可能引起事故。投料过少也可能引起事故。加料过少,使温度计接触不到料面,温度计显示出的不是物料的真实温度,导致判断错误,引起事故。2024/11/17 周日第一章 绪论222024/11/17 周日第一章 绪论232000年4月11日13时30分,位于广州市东莞庄路161号的广州半导体材料研究所大院内的广东鸿运电镀技术有限公司(港资企业)车间在生产电镀添加剂的过程中,100升不锈钢反应釜发生爆炸,造成2人死亡,4人受伤,直接经济损失21.9万元。爆炸事故发生后,广州市公安消防局火灾原因调查科会同广州市公安局十处重大事故调查科联合调查取证,并邀请了广州化工集团有限公司罗福祥高级工程师,对“4.1尸爆炸事故原因进行调查,经过反复的调查询问、现场勘查和综合分析,认定广东鸿运电镀技术有限公司“4.11爆炸事故的原因是:环氧乙烷进料速度过快,环氧乙烷来不及与丙炔醇反应而在釜内积聚,以致釜内压力迅速上升,高压气体喷出,与空气摩擦产生静电,引起爆炸的。2024/11/17 周日第一章 绪论24江苏某化工厂高压反应釜爆炸一、事故概况及经过1991年10月8日6时50分,某化工厂中试室,一台生产高分子聚醚的100升高压反应釜突然发生爆炸,联接釜盖和釜体的紧团螺栓被拉断,重量约为80公斤的釜盖飞落到离原地80米远的地方,高压反应釜上安装的安全阀、压力表等也被炸毁。爆炸产生的气浪将房顶掀掉,约20平方米的中试室完全倒塌,三名操作人员当场被炸死。二、事故原因分析经事后调查分析,该起高压反应釜的爆炸是由于超温超压引起的。以环氧乙烷和环氧丙烷为原料生产高分子聚醚的生产工艺要求,操作者严格按规程操作,在加料时皮采用“滴”加法,控制加料量,以避免反应剧烈后失控造成危害。但该厂操作人员违反了操作工艺,采用了“批”加法,一次投料过多,反应速度过快。1991年9月以前,该反应釜在生产过程中曾发生过超压现象,因采取了紧急放空措施,没有发生爆炸。但该厂并没有从中吸取教训,制定严格的操作工艺,按规定调好安全阀的起跳压力,也没有按规定定好爆破片压力。该厂没有对操作人员进行必要的安全教育。10月8日的高压反应釜爆炸完全是由于操作人员违章操作造成的,是一起责任事故。2024/11/17 周日第一章 绪论25三、物料成分和副反应的控制三、物料成分和副反应的控制反反应应物物料料中中危危险险杂杂质质的的增增加加可可能能会会导导致致副副反反应应或或过过反反应应,引引发发燃燃烧烧或或爆爆炸炸事事故故。对于化工原料和产品,纯度和成分是质量要求的重要指标,对生产和管理安全也有着重要影响。比如,乙炔和氯化氢合成氯乙烯,氯化氢中游离氯不允许超过0.005,因为过量的游离氯与乙炔反应生成四氯乙烷会立即起火爆炸。又如在乙炔生产中,电石中含磷量不得超过0.08。因为磷在电石中主要是以磷化钙的形式存在,磷化钙遇水生成磷化氢,遇空气燃烧,导致乙炔和空气混合物的爆炸。2024/11/17 周日第一章 绪论26反应原料气中,如果其中含有的有害气体不清除反应原料气中,如果其中含有的有害气体不清除干净,在物料循环过程中会不断积累,最终会导致干净,在物料循环过程中会不断积累,最终会导致燃烧或爆炸等事故的发生。燃烧或爆炸等事故的发生。清除有害气体,可以采用吸收的方法,也可以在工艺上采取措施,使之无法积累。例如高压法合成甲醇,在甲醇分离器之后的气体管道上设置放空管,通过控制放空量以保证系统中有用气体的比例。有时有害杂质来自未清除干净的设备。例如在六六六生产中,合成塔可能留有少量的水,通氯后水与氯反应生成次氯酸,次氯酸受光照射产生氧气,与苯混合发生爆炸。所以这类设备一定要清理干净,符合要求后才能投料。2024/11/17 周日第一章 绪论27有时在物料的贮存和处理中加入一定量的稳定剂,有时在物料的贮存和处理中加入一定量的稳定剂,以防止某些杂质引起事故。以防止某些杂质引起事故。如氰化氢在常温下呈液态,贮存时水分含量必须低于1,置于低温密闭容器中。如果有水存在,可生成氨,作为催化剂引起聚合反应,聚合热使蒸气压力上升,导致爆炸事故的发生。为了提高氰化氢的稳定性,常加入浓度为0.0010.5的硫酸、磷酸或甲酸等酸性物质作为稳定剂或吸附在活性炭上加以保存。2024/11/17 周日第一章 绪论28许多过反应的生成物是不稳定的,容易造成事故。许多过反应的生成物是不稳定的,容易造成事故。所以在反应过程中要防止过反应的发生。所以在反应过程中要防止过反应的发生。如三氯化磷合成是把氯气通入黄磷中,产物三氯化磷沸点为75,很容易从反应釜中移出。但如果反应过头,则生成固体五氯化磷,100时才升华。五氯化磷比三氯化磷的反应活性高得多,由于黄磷的过氧化而发生爆炸的事故时有发生。对于这一类反应,往往保留一部分未反应物,使过反应不至于发生。在某些化工过程中,要防止物料与空气中的氧反在某些化工过程中,要防止物料与空气中的氧反应生成不稳定的过氧化物应生成不稳定的过氧化物。有些物料,如乙醚、异丙醚、四氢呋喃等,如果在蒸馏时有过氧化物存在,极易发生爆炸。2024/11/17 周日第一章 绪论29第三节第三节 火灾爆炸事故蔓延扩散的限制措施火灾爆炸事故蔓延扩散的限制措施一、火灾爆炸局限化概述在在化化工工生生产产中中,火火灾灾爆爆炸炸事事故故一一旦旦发发生生,就就必必须须采采取取局局限限化化措措施施,限限制制事事故故的的蔓蔓延延和和扩扩散散,把把损损失失降降低低到到最最低低限限度度。多数火灾爆炸事故,伤害和损失的很大一部分不是在事故的初阶段,而是在事故的蔓延和扩散中造成的。目前许多大的化工企业把防灾的重点,普遍放在火灾爆炸发生并转而使事故扩大的危险性上。火火灾灾爆爆炸炸的的局局限限化化措措施施,在在建建厂厂初初期期设设计计阶阶段段就就应应该该考考虑虑到到。对对于于工工艺艺装装置置的的布布局局、建建筑筑结结构构以以及及防防火火区区域域的的划划分分,不仅要有利于工艺要求和运行管理,而且要有利于预防火灾和爆炸,把事故局限在有限的范围内。2024/11/17 周日第一章 绪论30二、安全装置和局限化设施二、安全装置和局限化设施1安全装置一般安全装置有成分控制装置、温度控制装置和一般安全装置有成分控制装置、温度控制装置和火源切断装置。异常抑制装置火源切断装置。异常抑制装置则包括防止火焰传播的装置,如冷却器、安全罩、填充环、阻火器、隔离设施等;控制聚合或分解的装置控制聚合或分解的装置,主要用于添加反应抑制剂,提供冷却作用等;预防着火的装置预防着火的装置,如蒸汽幕、惰性气体幕、水幕等。2024/11/17 周日第一章 绪论312局限化设施局限化设施局限化设施包括泄压、截流、应急设施和防护设施等。高压泄压设施有安全阀、回流阀、泄料阀、放空阀等;低压泄压设施有密封装置、排气装置、吸收装置、安全板等。截流设施则有紧急截断阀、防止过流阀、逆止阀等。应急设施有紧急切断电源、紧急停车、紧急断流、紧急分流、紧急排放、紧急冷却、紧急通入情性气体、紧急加入反应抑制剂的装置和设施等。防护设施有防油堤、燃烧池、隔断墙、防火墙、防爆墙等。避难设施则有电话、警笛、扩音器等信号装置,指示撤离方向的标志以及安全通道、安全梯等。2024/11/17 周日第一章 绪论323阻火防爆设施阻火防爆设施阻阻火火设设备备包包括括安安全全液液封封、阻阻火火器器和和单单向向阀阀等等,其其作作用用是是防防止止外外部部火火焰焰窜窜入入有有燃燃烧烧爆爆炸炸危危险险的的设设备备、容容器器和和管管道道,或或阻阻止止火火焰焰在在设设备备和和管管道道间间蔓蔓延延和和扩扩散散。各种气体发生器或气柜多用液封阻火。高热设备、燃烧室和高温反应器与输送易燃蒸气或气体的管道之间,以及易燃液体或气体的容器和设备的排气管中,多用阻火器阻火。对于只允许流体单向流动,防止高压窜入低压以及防止回火的情形,应采用单向阀。为了防止火焰沿通风管道或生产管道蔓延,宜采用阻火闸门。防爆泄压设施,包括安全阀、爆破片、防爆门和放空管等。防爆泄压设施,包括安全阀、爆破片、防爆门和放空管等。安全阀主要用于防止物理性爆炸;爆破片主要用于防止化学爆炸;防爆门、防爆球阀主要用在加热炉上,放空阀用来紧急排泄有超温、超压、爆聚和分解爆炸的物料。有些化学反应设备,除有紧急放空管外,还设置安全阀、爆破片、事故槽等几种中的一种或多种设施。2024/11/17 周日第一章 绪论33三、火灾爆炸局限化布局和措施三、火灾爆炸局限化布局和措施1局限化工厂布局对于危险性较大的化工装置,应采取隔离安装和对于危险性较大的化工装置,应采取隔离安装和远距离操纵等措施。在厂区总体设计时,应慎重考远距离操纵等措施。在厂区总体设计时,应慎重考虑危险车间的位置,与其他车间或装置保持一定的虑危险车间的位置,与其他车间或装置保持一定的间距。应充分估计到相邻车间、构筑物的相互影响,间距。应充分估计到相邻车间、构筑物的相互影响,采用相应的建筑材料和结构形式等。采用相应的建筑材料和结构形式等。例如合成氨生产中,合成车间压缩岗位的设置,焦化、炼焦、副产品回收车间的定位和间隔,都应该统筹考虑。再如染料厂的原料库、生产车间、高压加氢装置的间隔,工艺装置区、管理区和生活区的划分,都必须合理布局。2024/11/17 周日第一章 绪论34对对于于同同一一车车间间的的各各个个工工段段,应应视视其其生生产产性性质质和和危危险险程程度度适适当当隔隔离离;各种原料、半成品、成品的存放,应按其性质、贮量不同分隔处理;对个别有危险的过程,应采取隔离操作和设置防护屏的方法;操作人员和生产设备也应适当隔离。为了便于易燃有害气体的扩散,减少因设备泄漏为了便于易燃有害气体的扩散,减少因设备泄漏造成的易燃气体积聚的危险性,这类装置或设备应造成的易燃气体积聚的危险性,这类装置或设备应尽可能露天或半露天设置。尽可能露天或半露天设置。如石化企业的大多数设备都是露天安装的。对于露天安装的设备,应考虑气象条件对设备、工艺参数、操作人员健康的影响,并应有合理的夜间照明。2024/11/17 周日第一章 绪论35对于大多数连续生产的过程,主要是根据反应进对于大多数连续生产的过程,主要是根据反应进程调节各种阀门。程调节各种阀门。对于有些操作人员难以接近、启闭比较吃力或需要迅速启闭的阀门,应该设置远距离操纵。对于多数过程和设备,都提倡操作室隔离操作。人员与危险工作环境隔离,可以消除人为误差,并提高工作效率。2024/11/17 周日第一章 绪论362防爆泄压措施可燃蒸气、气体或粉尘与空气形成的爆炸性混合物,其爆炸最高压力可达0.41.1MPa,而0.3m厚的砖墙只能耐受0.002MPa的压力。建造能够耐受这样高压力的厂房和库房是不现实的。通常在具有爆炸危险的厂房设置轻质板的屋顶、外墙或泄压窗,发生爆炸时这些薄弱部位首先遭受爆破,卸掉爆炸压力,从而使承重结构免遭倒塌破坏。2024/11/17 周日第一章 绪论373阻止火灾爆炸扩大化的措施对于贮存可燃或易燃液体的罐、槽,为防止火灾发生后危险液体流出,使灾害扩大,应在其周围筑起防油堤,缩小燃烧面积。为了避免爆炸灾害的扩大,在有爆炸危险和无爆炸危险的装置间,以及具有较大爆炸危险的设备周围,要设置防爆墙、壁障等、阻止爆炸飞散物、火焰和冲击波的袭击。防爆墙一般为钢筋混凝土墙,钢筋交错的地方应捆扎牢固。墙厚通常为0.30.4m,加厚的墙脚埋入地下的深度应大于1m。防爆墙应能承受一定的冲击压力。2024/11/17 周日第一章 绪论38四、可燃物泄漏的预防措施四、可燃物泄漏的预防措施工工艺艺过过程程中中排排污污或或取取样样时时的的误误操操作作;泵泵压压盖盖或或密密封封发发生生故故障障;设设备备腐腐蚀蚀或或结结合合处处损损坏坏;装装置置准准备备维维修修或或维维修修后后试试运运转转时时出出现现故故障障;机机械械损损坏坏或或材材料料缺缺陷陷等等都都可可能能造造或或可可燃燃物物的的大大量量泄泄漏漏。大量可燃物的泄漏对化工安全威胁极大,许多重大事故都是从泄漏开始的。泄漏可以分为从设备向大气泄漏、设备内部泄漏以及由设泄漏可以分为从设备向大气泄漏、设备内部泄漏以及由设备外部吸入三种类型。按照压力划分则有高压喷出、常压备外部吸入三种类型。按照压力划分则有高压喷出、常压流出和真空吸入。流出和真空吸入。防止泄漏应根据泄漏的类型、泄漏压力和泄漏时间选择适防止泄漏应根据泄漏的类型、泄漏压力和泄漏时间选择适当的方法。当的方法。在装置设计和安装时,应该同时着手防止泄漏方案的设计;在装置运行和维护时,应该实行操作检查的预防措施;在紧急情况下,要有制止突然泄漏的应急措施。2024/11/17 周日第一章 绪论39为为了了防防止止可可燃燃物物大大量量泄泄漏漏引引起起燃燃烧烧爆爆炸炸事事故故,必必须须设设置置完完善善的的检检测测报报警警系系统统,并并尽尽可可能能与与生生产产调调节节系系统统和和处处理理装装置置联联锁锁,尽尽量量减减少少损损失失。装装置置区区应应设设置置可可燃燃气气体体检检测测仪仪,一一旦旦物物料料泄泄漏漏,立立即即报报警警。在在紧紧急急情情况况下下,中中央央控控制制室室可可以以自自动动实实行行停停车车处处理理,开动灭火喷水器,把蒸气冷凝,液态烃用事故处理槽回收,并施加惰性介质保护。大量喷水系统可以在起火装置周围和内部布成水幕,冷却有机介质,同时防止泄漏到其他装置中。自动洒水系统可以由火焰或温度引发动作;也可以采用蒸汽幕进行灭火。2024/11/17 周日第一章 绪论40第四节第四节 灭火剂与灭火设施灭火剂与灭火设施1.火灾的分类火灾的分类对不同的物质的着火,其灭火方法也有一定的区别。为了有效地扑灭火灾,减少损失,便于管理与研究,对火灾进行分类是有必要的。通过对可燃易燃物质的着火与灭火的研究,GB496885火灾分类中,将火灾分为如下四类:A类火灾:指固体物质火灾,这种物质往往具有有机物质,一般在燃烧时能产生灼热的余烬。如木材、棉、毛、麻、纸张等火灾。B类火灾:指液体火灾和可熔化的固体物质火灾。如汽油、柴油、原油、醇类、沥青、石蜡等火灾。C类火灾:指气体火灾。如煤气、天然气、甲烷、乙烷、氢气等火灾。D类火灾:指金属火灾。如钾、钠、镁、钛、铝镁合金等火灾。此外,还有带电设备及其电路上的物质,如电动机、变压器、电缆及电气配线,由于放电或其它能源引起的电气火灾,未作为单独类型列入标准。2024/11/17 周日412.灭火的基本方法灭火的基本方法针对燃烧的四面体学说,分别有四种如下灭火方法:隔离法:将着火区及其周围的可燃物隔离或移开,燃烧区缺乏可燃物而不能蔓延而停止。窒息法:阻止空气流入燃烧区或用不燃烧也不助燃的惰性气体稀释空气,使燃烧缺氧而终止。冷却法:将灭火剂直接喷射到燃烧物上,以降低燃烧物的温度,当温度降低到燃点以下,燃烧就会停止;或将灭火剂喷洒到火源附近的可燃物上,降温以防止受辐射热而硬气着火。冷却法是灭火的重要方法,主要用水作灭火剂。化学中断法:主要是用卤化烃类的物质作灭火剂,抑制燃烧连锁反应中自由基的产生,从而中断燃气燃烧的连锁反应。2024/11/17 周日第一章 绪论423.灭火物质及其选择灭火物质及其选择现代使用的灭火剂,除水以外已发展了许多类型,其中有泡沫掖、二氧化碳、干粉、卤代烷等化学灭火剂。在使用中必须依据生产过程、原材料和产品的性质、建筑结构情况选择适当的灭火剂。3.1水和水蒸气下列物质着火时不能用水扑救:遇水燃烧物品比水轻的非水溶性可燃、易燃液体如苯、甲苯等。最好用泡沫、二氧化碳、干粉、1211等扑救,但数量少时可用雾状水扑救。对储存硫酸、硝酸等场所。适宜用干沙土、二氧化碳扑救未切断电源的电气火灾可燃粉尘聚集处的火灾高温设备、高温铁水精密仪器,贵重档案图书着火,不宜用水扑灭2024/11/17 周日第一章 绪论433.2泡沫灭火剂凡与水混合并通过化学反应或机械方法产生灭火泡沫的灭火剂都属于泡沫灭火剂。它一般由气泡剂、泡沫稳定剂、降黏剂、抗冻剂、防腐剂及大量水组成。其灭火主要原理是产生大量泡沫,黏附在燃烧物表面,使其与空气隔绝。按生成泡沫机理可分为化学泡沫灭火剂和空气泡沫灭火剂两类。化学泡沫灭火剂化学泡沫灭火剂由18水硫酸铝和碳酸氢钠、稳泡剂等组成。使用时反应产生泡沫二氧化碳,同时反应生成的胶状氢氧化铝使得二氧化碳泡沫有一定黏性,从而黏附在燃烧物表面,隔绝空气。化学泡沫灭火剂存在水,因而可以扑救汽油、煤油、香蕉水等易燃液体的火灾。但对那些易溶于水的易燃液体如丙酮、酒精等,则效果不好,也不能用来扑救电器火灾,除非切断了电源。化学泡沫设备较为复杂,投资大,维护费用高,近年来多采用灭火简单,操作方便的空气(机械)泡沫空气空气(机械机械)泡沫灭火剂泡沫灭火剂以发泡剂加少量稳定剂、防腐剂、防冻剂和大量水,通过发泡装置吸收空气而组成。发泡剂不同可分为:2024/11/17 周日第一章 绪论44蛋白泡沫灭火剂蛋白泡沫灭火剂F蛋白泡沫灭火剂蛋白泡沫灭火剂:加入FC表面活性剂制成。比A类有更高的灭火性能抗溶性泡沫灭火剂抗溶性泡沫灭火剂:加入抗溶性药剂有机酸金属络合盐。与水接触时,析出不溶于水的有机酸金属皂。有机酸金属皂在泡沫壁上形成连续的固体薄膜,能有效防止水溶性有机溶剂吸收泡沫中水分而保护了泡沫的覆盖。因而其能更有效扑灭水溶性有机溶剂的火灾,但对于低沸点的水溶性有机溶剂如乙醚、乙醛等由于燃后液面温度不能很快下降,故如果无很好的冷却措施,难以扑灭此类火灾。高效泡沫灭火剂:高效泡沫灭火剂:以合成表面活性剂为基料的泡沫灭火剂,发泡体积大。可用于扑灭非水溶性易燃液体、可燃液体及一般固体物质的火灾。但高倍数泡沫灭火剂由于密度小,流动性好,不适用扑救油罐火灾,因油罐着火时有一股很大的上升气流,高倍泡沫无法覆盖到油面上高倍数泡沫可有特殊用途,如消除放射性污染等;由于泡沫灭火剂中含有一定量的水,所以不能用来扑救带电设备及忌水性物质引起的火灾2024/11/17 周日第一章 绪论453.3惰性气体灭火剂二氧化碳在通常状态下是无色无味的气体,相对密度为二氧化碳在通常状态下是无色无味的气体,相对密度为1.529,比空,比空气重,不燃烧也不助燃。将经过压缩液化的二氧化碳灌入钢瓶内,便制气重,不燃烧也不助燃。将经过压缩液化的二氧化碳灌入钢瓶内,便制成二氧化碳灭火剂(成二氧化碳灭火剂(MT)。从钢瓶里喷射出来的固体二氧化碳(干冰)。从钢瓶里喷射出来的固体二氧化碳(干冰)温度可达温度可达78.5,干冰汽化后,二氧化碳气体覆盖在燃烧区内,除了窒,干冰汽化后,二氧化碳气体覆盖在燃烧区内,除了窒息作用之外,还有一定的冷却作用,火焰就会熄灭。息作用之外,还有一定的冷却作用,火焰就会熄灭。优点优点:由于二氧化碳不含水、不导电,所以可以用来扑灭精密仪器和由于二氧化碳不含水、不导电,所以可以用来扑灭精密仪器和一般电气火灾,以及一些不能用水扑灭的火灾。一般电气火灾,以及一些不能用水扑灭的火灾。灭火后不留痕迹灭火后不留痕迹,可用于扑救精密仪器设备可用于
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