四川旺苍黑泥湾矿山细鳞片石墨的矿物学特征_巢力.pdf

为查明四川旺苍黑泥湾矿床细鳞片石墨的矿物学特征，采用XRF、XRD、SEM、Raman等测试分析手段对矿石的化学成分、矿物组成、晶体结构等进行了研究。结果表明，黑泥湾矿山的石墨矿石为含有隐晶质石墨的细鳞片石墨矿石，所采样品固定碳含量为 12.2%47.04%；所采石墨矿石样品的物相组成为石墨、石英、白云母、绿泥石等。样品灰分的主要的化学组成为 SiO2、Al2O3、K2O、Fe2O3、MgO、V2O5、TiO2、P2O5、Na2O 等。各样品均为 2H 型石墨结构，同时不同程度地含有 3R 型多型，a0.24540.2467 nm，c0.6090.6726 nm，晶胞体积 V 在 0.03480.0355 nm3之间，石墨化度为 0.73010.9495，3R 多型含量为 10.27417.194%。氧化温度为600700。关键词关键词：黑泥湾；细鳞片石墨；矿物学特征；石墨化度 中图分类号中图分类号：P579;P574 文献标识码文献标识码：A doi:10.16461/ki.1000-4734.2023.43.033 第一第一作者：作者：巢力，男，1997 年生，硕士研究生，主要研究方向为资源与环境.E-mail: Mineralogical characteristics of fine flake graphite ores in the Heiniwan deposit,Wangcang County,Sichuan Province,China CHAO Li1,2,PENG Tong-jiang1,2,3,SUN Hong-juan1,2*,ZHANG Xi-yue1,2 (1.Key Laboratory of Solid Waste Treatment and Resource Recovery of Ministry of Education,Southwest University of Science and Technology,Mianyang 621010,China;2.Institute of Mineral Materials and Application,Southwest University of Science and Technology,Mianyang 621010,China;3.Analysis and Testing Center,Southwest University of Science and Technology,Mianyang 621010,China)Abstract:In order to find out mineralogical characteristics of fine flake graphite ores in the Heiniwan graphite deposit,Sichuan Province,the chemical composition,mineral composition and crystal structure of the ore have been studied by using means of the XRF,XRD,SEM and Raman spectrometray.The results show that there is fine flake graphite ore containing cryptocrystalline graphite in the Heiniwan deposit.The graphite ore samples have fixed carbon contents varying from 12.2%to 47.04%.and minerals of quartz,chlorite,muscovite and sericite,etc.The main chemical compositions of sample ashes are SiO2,Al2O3,K2O,Fe2O3,MgO,V2O5,TiO2,P2O5,Na2O and so on.All graphite samples mainly have 2H type structure graphite,with 3R type structure graphite in different degrees.They have lattice parameters of a values varying from 0.2454nm to 0.2467 nm,c values varying from 0.609 nm to 0.6726 nm,cell volumes(V)varying from 0.0348 nm3 to 0.0355 nm3,and graphitization degrees varying from 0.7301 to 0.9495.They have contents of 3R polytype graphite ranging from 10.274%to 17.194%.Their oxidation temperatures vary from 600 to 700.Keywords:Heiniwan;fine flake graphite;mineralogical characteristics;graphitization degree 石墨是具有层状解理非金属矿物1，具有很好的耐高温性、导电性、润滑性以及化学稳定性，在光伏和新能源材料等行业具有良好的应用前景2。不同产地石墨的成矿类型、变质程度、晶体结构、片径 收稿日期：收稿日期：2022-10-20 基金项目基金项目：国家自然科学基金项目（编号：41772036）*通讯作者，E-mail: 第 4 期 巢力，等.四川旺苍黑泥湾矿山细鳞片石墨的矿物学特征 513 大小等存在很明显的差异，成因与风化程度等的不同也会导致石墨的各种理化性质、谱学参数的差异3。石墨矿石的物相组成、化学成分、与脉石杂质的嵌布特征和石墨鳞片的大小等均会影响选矿提纯以及加工，例如杂质矿物不同的石墨矿石应针对性地选用不同的浮选药剂以优化浮选效果，对于大鳞片石墨在磨矿过程中应考虑尽可能保护鳞片，而隐晶质石墨则需要充分磨矿以使石墨与杂质矿物充分解离，而石墨的矿物学属性的差异也使得其应用领域会变得多样化，因此，在石墨矿的选矿以及开发利用之前应对其矿物学特征进行研究。国内许多学者对不同产地石墨的矿物学特征进行了研究。邓绍军等4在南江石墨矿变质岩岩相学和岩石地球化学特征研究的基础上，分析了变质岩的原岩类型及其古沉积环境，查明了其原岩组成以及古沉积环境4；马彩凤等5对四川南江坪河石墨进行了矿石的化学成分、矿物组成、晶体结构属性和谱学特征等矿物学特征研究，为南江地区的石墨资源的开发与利用提供了一些基础数据；张凌燕等6经详细的工艺矿物学研究，查清了南江石墨矿石的物质组成及嵌布特征，为进行选矿试验提供理论依据。四川省广元市旺苍县黑泥湾石墨矿属于旺苍南江石墨矿带，该区域自 1958 年起有过多次地质勘察工作，于 2014 年首次进行开采，矿区水文地质条件简单，目前石墨矿的开发利用前景较好，在诸多高新技术产业中得以利用，矿山存在较好的经济价值。本文针对黑泥湾矿山石墨矿石的矿物组成、晶体结构以及微观形貌等矿物学特征进行研究，以期对石墨的选矿提纯以及深加工产品的开发与利用提供一定的依据。1 样品的采集与表征 1.1 地质地质背景背景 旺苍县黑泥湾石墨矿床赋存于中上元古界火地垭群麻窝子组三段（Ptm3）地层层间裂隙之中，位于旺苍南江石墨成矿带内7。矿区中心点地理坐标：东经 1063925.19，北纬 322613.41（图 1）。图 1 黑泥湾石墨矿周边地质简图 Fig.1.Geological sketch map for the Heiniwan graphite deposit.514 矿 物 学 报 2023 年 据旺苍南江石墨成矿带以往地质勘查和研究资料，该区石墨矿床属沉积变质、热液迭加改造富集形成的含钒石墨矿床7。矿区位于四川盆地扬子准地台川北台陷通江台凹米仓山南缘滑脱带和关坝水磨逆冲叠瓦带之间。出露地层为志留系韩家店组、奥陶系龙马溪组、奥陶系宝塔组、寒武系陡坡寺组、寒武系石龙洞组、寒武系阎王碥组、寒武系仙女洞组和中上元古界火地垭群麻窝子组。主要石墨矿体赋存层位为火地垭群麻窝子组第三段（Ptm3），该段岩层呈长条状分布于中部和北东侧。主要岩性为灰色、浅灰色、深灰色、浅紫红色中厚层-厚层块状大理岩和灰色、深灰色、灰黑色薄层-中层板岩。此段地层上部多被断层断失，厚度大于 500 m。矿区位于四川盆地扬子准地台米仓山南缘之上两复背斜南翼西南端，矿区西部紧邻大河坝逆断层，矿区范围中部和范围外北部分别有一条断层通过。区内地层总体倾向北西，产状变化较大，一般倾向在 303358，倾角在 2572，倾角范围较大。该矿床的矿体规模小，形态较为复杂，四川省地质矿产勘查开发局化探队于 2014 年对该矿区进行了矿物储量核实工作，在矿区范围内共圈定 3 个石墨矿体，编号分别为 C、C、C，C为主矿体，C、C为次矿体。矿区范围内石墨矿矿石资源储量约 104.31 万吨，其中（332）33.6 万吨，（333）30.1 万吨，（334）40.61 万吨。1.2 样品采集及处理样品采集及处理 对黑泥湾石墨矿石开展了采样工作，所采样品的矿石类型主要为绢云母含绿泥石石墨片岩型。为获得风化程度及品位等差异性较大的石墨矿石样品，根据采样层位高度的不同自下到上依次编号 WC-1、WC-2、WC-3、WC-4、WC-5、WC-6、WC-7，不同采样层位之间高度相差大约 5 m 左右，不同层位样品风化程度有所不同且随着采样高度的变化并无明显的变化规律。所采矿石样品部分为块状，硬度较高，部分为细碎的土状，质地松软。矿石样品于室内自然干燥后放入样品袋内并贴好标签备用。表 1 为黑泥湾石墨矿石样品的室内照片和特征描述。为了表表 1 黑泥湾石墨矿石样品的室内照片与特征描述黑泥湾石墨矿石样品的室内照片与特征描述 Table 1.Photographs and descreminations for characteristics of ore samples from the Heiniwan graphite deposit 样品编号 矿石室内照片 矿石特征 WC-1 铅灰色块状石墨矿石，无明显金属光泽，锤击易碎，可见片状矿物的解理面，风化程度中等。WC-2 灰色块状石墨矿石，片状构造，有明显金属光泽，硬度较高，锤击不易碎，可见明显片状矿物解理面，表面无锈蚀，轻微风化。WC-3 灰-灰褐色块状石墨矿石，无金属光泽，锤击易碎，锈蚀较为严重，风化程度较高。WC-4 灰色块状石墨矿石，片状构造，局部灰褐色，无明显金属光泽，裂隙处锈蚀严重，易碎，风化程度中等。WC-5 灰-铅灰色块状石墨矿石，片状构造，有金属光泽，解理面清晰，局部有轻微锈蚀，不易碎，风化程度较低。WC-6 灰-铅灰色块状石墨矿石，无明显金属光泽，局部可见解理面，易碎，局部轻微锈蚀，风化程度中等。WC-7 灰-灰褐色块状石墨矿石，无金属光泽，易碎，锈蚀严重，风化程度较高。第 4 期 巢力，等.四川旺苍黑泥湾矿山细鳞片石墨的矿物学特征 515 减少杂质矿物对石墨矿物学特征表征测试结果的影响，对矿石样品进行了浮选提纯。先将石墨矿石样品进行破碎过筛处理，然后按照设定工艺流程进行浮选，所采用浮选流程为原矿进行 1 次磨矿 1 次粗选，粗精矿 4 次再磨 5 次精选，粗磨细度为-0.074 mm 粒级分布率 85%，浮选药剂为煤油（捕收剂）、水玻璃（抑制剂）、松醇油（起泡剂），均购自成都科隆化学品有限公司，精矿平均品位在 80%左右。浮选后获得的石墨精矿样品编号与原石墨矿石样品的编号相同。1.3 样品表征样品表征 采用带 Oxford IE450X-Max80 能谱仪（EDS）附件的德国 ZEISS Ultra55 型场发射扫描电镜（FE-SEM）对矿石样品进行显微形貌和能谱（EDS）测试，工作电压为 10 kV，能谱分辨率优于 127 eV（Mn K，计数率为 20000 s-1）：谱峰漂移1 eV。采用日本株式会社 Ultra 型 X 射线衍射仪对矿石和提纯石墨样品进行物相组成的测定，测试条件为Cu 靶，功率 2.2 kW，狭缝系统：DS 1/2，SS 0.04 rad，AAS 5.5 mm，扫描范围 380。对矿石样品中矿物嵌布特征、形态等采用日本奥林巴斯BX51P型多功能显微镜进行观察和分析，放大倍数最大为 1000 倍。采用 Renishaw InVia 型激光拉曼光谱仪对提纯石墨样品进行分析，扫描范围 4004000 cm-1，激光波长为 514.5 nm，。采用美国 TA 公司的 SDTQ600 同步热分析仪对提纯石墨样品进行差示扫描量热（DSC）分析，测试条件为：空气气氛，升温速率 5/min。矿石样品的固定碳含量按照 GBT 3521-2008的间接定碳法，分别测定样品的水分、挥发分与灰分，再由总量将它们减去，其差值即为固定碳含量。2 结果与讨论 2.1 矿石的矿物组成矿石的矿物组成 图 2 为石墨矿石样品的 XRD 图谱。可以看出，样品中出现了石墨、石英、绿泥石和白云母的衍射峰。其中，石墨的衍射峰主要有 d002=0.335 nm、d004=0.167 nm；石英特征衍射峰主要有 d100=0.424 nm、d101=0.334 nm、d102=0.227 nm。石墨的（002）晶面衍射峰和石英的（101）晶面衍射峰相重叠，绿泥石的衍射峰主要有 d001=1.415 nm、d002=0.704 nm、d003=0.471 nm，且只在 WC-2 和 WC-7 号样品中出现，白云母的衍射峰主要有 d002=0.984 nm、d004=0.495 nm。各杂质矿物的衍射峰随着采样层位的不同强度有所不同。2.2 矿石的化学成分特征矿石的化学成分特征 表 2 为石墨矿石原矿样品的主要化学组成。其中矿石样品固定碳含量为 12.17%47.04%，平均品位 23.57%；石墨矿石样品的灰分组成主要有 SiO2 34.73%56.52%，Al2O3 6.62%17.23%，K2O 2.57%5.51%，Fe2O3 0.76%9.11%，MgO 0.33%5.63%，V2O5 0.65%1.77%，TiO2 0.56%0.93%。随着采 图 2 黑泥湾矿山石墨矿石样品的 XRD 图 Fig.2.XRD spectra for graphite samples from the Heiniwan graphite deposit.516 矿 物 学 报 2023 年 样层位的变化各个组分的含量没有明显的变化规律，有些组分如 Fe2O3、Al2O3的含量变化很大，这些变化与原岩的组成以及不同采样点位矿物的风化蚀变程度的差异有关。各样品灰分中含量占比最高的均为 SiO2，其次为 Al2O3、K2O 和 Fe2O3，这与各样品的 XRD 图谱结果相吻合。矿石样品的固定碳含量大致与这些组分呈负相关的关系，石墨与这些脉石矿物嵌布共生，脉石矿物含量越高固定碳含量自然越低。各样品的固定碳含量与挥发分之间却没有明显的线性关系，在煤的石墨化过程中，挥发物质的含量会越来越少，而碳含量逐渐增多，各样品的挥发分含量均在较低水平，这说明该地区石墨矿石墨的石墨化程度较高。值得注意的是，矿石样品中 V2O5含量高达 0.65%1.77%，平均约 1.04%，根据 DZ/T 0322-2018，基本可达到伴生矿产综合利用指标要求。钒是一种重要的稀有金属，在工业、国防等重点领域的发展中不可或缺8，钒产品越来越广泛地被应用在航空航天等高科技领域，矿山在今后的生产过程中可以考虑对区内伴生钒矿资源加以综合利用。表表 2 矿石样品的矿石样品的 XRF 分析分析（wB/%）Table 2.XRF analyses of the ore samples 样品 固定碳 挥发分 SiO2 Al2O3 K2O Fe2O3 MgO V2O5 WC-1 12.17 3.47 56.52 15.32 5.18 3.39 1.45 0.95 WC-2 47.04 5.72 34.73 6.62 2.57 0.76 0.33 0.65 WC-3 12.20 2.25 52.97 17.23 5.51 3.94 2.02 1.77 WC-4 34.94 4.33 37.51 9.90 4.15 3.82 0.66 1.08 WC-5 24.67 4.75 47.64 12.06 5.04 1.55 0.65 1.22 WC-6 17.96 3.76 54.97 13.42 4.55 1.51 1.08 0.93 WC-7 16.01 2.67 44.62 15.27 3.55 9.11 5.63 0.68 样品 TiO2 P2O5 Cr2O3 Na2O BaO SO3 CaO ZrO2 WC-1 0.86 0.19 0.17 0.09 0.04 0.03 0.03 0.03 WC-2 0.56 0.62 0.02 0.05 0.01 0.20 0.02 0.01 WC-3 0.88 0.58 0.11 0.06 0.03 0.30 0.03 WC-4 0.66 0.71 0.01 0.07 0.03 0.37 0.02 0.01 WC-5 0.93 0.55 0.09 0.04 0.64 0.04 0.02 WC-6 0.91 0.36 0.03 0.07 0.03 0.14 0.11 0.02 WC-7 0.86 0.59 0.12 0.09 0.04 0.01 0.48 0.02 2.3 矿石的显微形貌和微区成分特征矿石的显微形貌和微区成分特征 图 3 为黑泥湾石墨矿石切片样品的显微照片。石墨在矿石中分布不均匀，多为鳞片状、叶片状，呈浸染状与各种脉石矿物嵌布分布，局部呈条带状。结合图 4 黑泥湾石墨样品的 SEM 形貌图和 EDS能谱图，石墨样品呈片状形态，表面较为平整，可见一组极完全解理，边缘出现明显的褶皱，鳞片细小，石墨片径多小于 20 m，此外还有小于 1 m 的隐晶质石墨，表面还可见一些细小的杂质矿物，对应的 EDS 点位能谱分析结果显示，碳原子含量为 87.99%，氧原子含量为 10.32%，另外还有一些少量的 Si、Al、K 等，碳原子含量较高，说明黑泥湾石墨的结晶程度比较高。3 隐晶质石墨的结构特征 3.1 晶胞参数晶胞参数 图 5 为石墨矿石浮选精矿的 XRD 图谱。由图 5，经浮选提纯后各杂质矿物的衍射峰几乎不见，只有石墨的 d002和 d004衍射峰，表 3 为对石墨的衍射峰拟合后使用 Rietveld 结构精修获得的晶胞参数。黑 第 4 期 巢力，等.四川旺苍黑泥湾矿山细鳞片石墨的矿物学特征 517 泥湾石墨样品轴长 a 为 0.24540.2467 nm，c 为 0.67090.6726 nm，晶胞体积 V 在 0.03480.0355 nm3之间。图 3 黑泥湾石墨矿石切片样品的显微镜（单偏光）下特征 Fig.3.Microscopic characteristics of graphite ores(under plane-polarized light)from the Heiniwan graphite deposit.a、b.隐晶质石墨原矿；c.浮选精矿；d.浮选精矿能谱点位 EDS 能谱图 图 4 黑泥湾石墨矿石样品的 SEM 图和 EDS 能谱图 Fig.4.SEM images and EDS spectrum for the graphite samples from the Heiniwan graphite deposit.518 矿 物 学 报 2023 年 表表 3 石墨样品的晶胞参数石墨样品的晶胞参数 Table 3.Lattice parameters of the graphite samples 样品编号 晶胞参数 a/nm c/nm V/nm 3 WC-1 0.2461 0.6711 0.0352 WC-2 0.2467 0.6721 0.0355 WC-3 0.2464 0.6714 0.0352 WC-4 0.2454 0.6711 0.0348 WC-5 0.2463 0.6709 0.0352 WC-6 0.2464 0.6726 0.0352 WC-7 0.2458 0.6717 0.0348 3.2 石墨化度及多型含量石墨化度及多型含量 表 4 为各提纯后样品的石墨化度（r）与 3R 多型含量计算结果，计算公式参考陈蔚然9的研究如式（1）（4）。由表 4，黑泥湾石墨样品的石墨化度为0.73010.9495，WC-1、WC-4、WC-5 号样品的石墨化度较高，WC-2、WC-6 号样品的石墨化度较低。可以看出石墨 3R 多型含量与石墨化程度呈负相关。石墨化程度越高，3R 多型含量越低。与鲜海洋等10的研究相对比，本次所采矿石样品与兴和石墨矿相似度较高。d002=3.440-0.086r-0.064r(1-r)-0.03r(1-r)2 （1）Rh(1)=44.3113-38.7846r （2）Rh(2)=684.33d002-2283.002 （3）Rh=(Rh(1)+Rh(2)/2 （4）式中：Rh(1)为由 r 值计算得出的 3R 多型含量；Rh(2)为由 d002值计算得出的 3R 多型含量；Rh 为两者平均数，即实际 3R 多型含量。3.3 拉曼光谱分析拉曼光谱分析 图 6 为黑泥湾地区石墨样品的 Raman 谱图，通过Origin 软件进行分峰拟合得到光谱特征参数与无序度（R）计算结果（表 5）。用于表征石墨的结构缺陷及无序度，R 为 D 峰与 G 峰的积分强度比，即 R=ID/IG，R 值越大，说明有序程度越低，结构中缺陷越多11-12。由表 5，WC-3 号和 WC-7 号样品的 R 值相对较高，说明其结构缺陷和无序度较高，采样层位不同样品的结构无序度和缺陷程度并无明显的规律，WC-3 号和WC-7 号样品的风化程度较其他样品明显比较高，这在一定程度上导致了其较高结构缺陷和无序度。结合表 4 发现，石墨化度较低时，3R 多型含量较高，表明石墨的结构缺陷对其石墨化度有一定的影响。图 5 提纯后石墨样品的 XRD 图谱 Fig.5.XRD spectra for purified graphite samples.图 6 石墨样品的 Raman 图谱 Fig.6.Raman spectra for the graphite samples.第 4 期 巢力，等.四川旺苍黑泥湾矿山细鳞片石墨的矿物学特征 519 表表 4 石墨样品的石墨样品的 3R 多型含量及石墨化度多型含量及石墨化度 Table 4.The 3R polytype contents and graphitization degrees of the graphite samples 样品编号 d002 r Rh(1)/%Rh(2)/%Rh/%WC-1 0.3357 0.9306 8.218 13.404 10.811 WC-2 0.3365 0.7409 15.575 18.057 16.816 WC-3 0.3357 0.8825 10.083 14.362 12.223 WC-4 0.3356 0.9126 8.916 13.746 11.331 WC-5 0.3355 0.9495 7.485 13.062 10.274 WC-6 0.3363 0.7301 15.994 18.399 17.197 WC-7 0.3359 0.8403 11.721 15.321 13.521 表表 5 石墨样品拉曼光谱特征参数石墨样品拉曼光谱特征参数 Table 5.Raman spectroscopic characteristics of the graphite samples 样品 G 峰/cm-1 D 峰/cm-1 R 峰位 半高宽 峰位 半高宽（ID/IG）WC-1 1581.09 33.32 1343.72 42.02 0.16 WC-2 1581.08 32.52 1341.36 47.79 0.17 WC-3 1582.90 35.79 1340.87 62.50 0.30 WC-4 1581.01 27.97 1341.57 48.49 0.14 WC-5 1582.04 32.45 1343.65 45.38 0.14 WC-6 1582.85 34.88 1345.79 64.79 0.21 WC-7 1581.76 36.26 1348.22 54.95 0.37 4 热学特征 图 7 是石墨原矿石矿石样品的 DSC 曲线。从中看出各样品在室温至1000 区间内总体呈现放热的趋势。WC-1、WC-2、WC-7 号样品在 700 左右开始出现 1 个很宽缓的放热峰，WC-3、WC-4、WC-5、WC-6 号样品则在 600 左右出现放热峰，说明黑泥湾石墨矿石样品的氧化开始温度 600700。王克勤10认为石墨的氧化温度与石墨矿物的变质程度一般呈正相关的关系，随着变质程度的降低，氧化温度会也随之降低。这表明，黑泥湾不同层位的石墨矿石所经受的变质作用或后期风化作用的程度是有差异的。5 结 论 1）四川旺苍县黑泥湾石墨矿石矿物组成主要有石墨、石英、绿泥石和白云母，微观上多为鳞片状、叶片状，片径在微观上呈浸染状与各种脉石矿物嵌布分布，局部呈条带状，石墨在矿石中分布不均匀。2）黑泥湾石墨矿石样品的钒含量较时高，基本能够达到伴生矿产综合利用指标要求。图 7 黑泥湾石墨的 DSC 曲线 Fig.7.DSC curves for the graphite samples from the Heiniwan graphite deposit.520 矿 物 学 报 2023 年 3）黑泥湾石墨矿石的化学组成主要有 Si、C、O、Fe、Al、K 等，挥发分含量较低，石墨矿化程度较高。4）黑泥湾石墨矿石石英含量较高，后续可考虑使用六偏磷酸钠作为浮选工艺中的抑制剂，石墨鳞片细小，需要充分磨矿使其与杂质矿物解离。5）黑泥湾石墨晶胞轴长 a 为 0.24580.2470 nm，c0.6090.6726 nm，晶胞体积 V=0.03520.0355 nm3；石墨片径多小于 20 m，层面间距为 0.33550.3363 nm，晶体结构主要为 2H 型，并含有一定量的 3R 多型，石墨化程度为 0.73010.9495，3R 多型含量为 10.274%17.197%；石墨样品的结构缺陷随着风化程度的增大而增大。6）黑泥湾石墨矿石样品的开始氧化的温度为 600700。参参 考考 文文 献献：1 刘谦.国内石墨产业的延展与思考J.科技与创新,2020(19):33-35.2 Frattini D,Accardo G,Ferone C,et al.Fabrication and characterization of graphite-cement composites for microbial fuel cells applicationsJ.Materials Research Bulletin,2017,88(4):188-199.3 马彩凤.典型石墨矿床风化蚀变带中石墨的矿物学研究D.绵阳：西南科技大学,2019.4 邓绍军,朱余银,李虎杰.南江坪河石墨矿变质岩原岩恢复及古沉积环境探讨J.西南科技大学学报,2020,35(1):22-30.5 马彩凤,彭同江,孙红娟,等.四川南江坪河石墨的矿物学特征J.矿物学报,2018,38(3):257-262.6 张凌燕,王浩,管俊芳,等.四川南江石墨工艺矿物学研究J.矿冶,2013,22(1):95-100+110.7 段威,唐文春,熊观,等.川北旺苍南江石墨矿带地质特征与找矿潜力J.矿产勘查,2021,12(2):240-246.8 王浩,卢明亮,万贺利.提钒工艺研究现状及进展J.河北冶金,2021(12):6-9+28.9 陈蔚然.关于石墨化度计算公式J.炭素技术,1983(6):28-31+25.10 鲜海洋,彭同江,孙红娟,等.我国若干典型石墨矿山石墨的矿物学特征J.矿物学报,2015,35(3):395-405.11 Beyssac 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