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《无机及分析化学》期中自测卷2

一、选择题(每小题2分，共58分)
1. 已知Ag2O(s)的ΔfHmq (298K)＝-30 kJ.mol－1，Smq(298K)＝122J.mol－1.K－1，则ΔfGmq（298K）为（ ）。
A －96kJ.mol－1 B 96kJ.mol－1 C －66.36kJ.mol－1 D 无法得知
2. 在等温等压下，反应在任何温度都能自发进行的条件是（ ）。
A ΔH <0,ΔS<0 B ΔH >0,ΔS>0 C ΔH >0,ΔS<0 D ΔH <0,ΔS>0
3. 某反应的ΔrGm (298)＝11.6kJ.mol－1，表明该反应（ ）
A能自发向右进行 B不能自发向右进行
C在298K时能自发向右进行 D在298K时不能自发向右进行
4. 如果某一封闭系统经过一系列变化最后又变到初始状态，则系统的（ ）
A Q＝0 W＝0 △U＝0 △H＝0 B Q≠0 W＝0 △U＝0 △H＝Q
C Q＝－W △U＝Q＋W △H＝0 D Q≠－W △U＝Q＋W △H＝0
5. 定温下，下列哪一个反应的熵变数值最大？（不查表）（ ）
A CO2(g)＝C(s)＋O2(g) B 2SO3(g)＝2SO2(g)＋O2(g)
C 2NH3(g)＝3H2(g)＋N2(g) D CaSO4×2H2O(s)＝CaSO4(s)＋2H2O(1)
6. 在等温和等压条件下，某反应的△rG mq＝11.6kJ×mol－1，表明该反应（ ）
A 能自发向右进行 B不能自发向右进行
C是否自发还须具体分析 D 达到平衡
7. 在等温条件下，若化学平衡发生移动，其平衡常数（ ）
A 增大 B 减小 C 不变 D 难以判断
8.正反应和逆反应平衡常数之间的关系为（ ）。
A 正=逆 B 正=-逆 C 正.逆 =1 D 正+逆=1
9.对于已达平衡的可逆反应，增加生成物的浓度，反应商Q与的关系和平衡移动的方向为（ ）。
A Q<，向右移动 B Q<，向左移动 C Q>，向左移动 D Q=，不移动
10.在平行测定中，系统误差的特点是（ ）。
Ａ 不影响实验的精密度 Ｂ 比偶然误差大
Ｃ 正负误差出现的机会相等 Ｄ 可通过多次测定而减到最小
11.由分析数据的精密度好就可断定分析结果可靠的前提是：
A 偶然误差小 B 系统误差小 C 平均偏差小 D 相对偏差小
12.定量分析工作要求测量结果的误差（ ）。
Ａ 愈小愈好 Ｂ 等于零 Ｃ 与允许误差相近 Ｄ 在允许误差范围内
13.滴定操作的相对误差一般要求≤0.1％，滴定时耗用标准溶液的体积应控制在（ ）。
Ａ 1～10mL B 20～30mL C 30～50mL D 50ml以上
14.现需配制浓度约0.1mol×L-1 的HCl溶液，量取浓盐酸最合适的量器是（ ）。
Ａ 烧杯 B 量筒 Ｃ 单标移液管 Ｄ 刻度移液管
15.不能用直接配制法配制的标准溶液是（ ）。
Ａ K2Cr2O7 Ｂ H2C2O4×2H2O Ｃ NaOH Ｄ Na2CO3
16．将pH＝2.0的强酸和pH＝11.0的强碱溶液等体积混合，所得溶液的pH为（ ）。
A 1.35 B 3.35 C 2.35 D 6.50
17．在Na2S溶液中，下列关系正确的是（ ）。
A c(Na+)=c(S2-) B c(Na+):c(S2-)=2:1 C c(Na+):c(S2-)<2:1 D c(Na+):c(S2-)>2:1
18．将相同浓度的HAc和NaAc溶液等体积混合后，下述关系正确的是（ ）。
A c(H+)≈c(OH-) B c(H+)≈c(Ac-) C c(OH-)≈c(HAc) D c(HAc) ≈c(Ac-)
19．要配制pH=3.0的缓冲溶液，应选择下列哪组缓冲对较为合适？（ ）
A HCOOH-HCOONa（=3.75） B HAc-NaAc（=4.75）
C NH4Cl-NH3（=14-4.75） D H3PO4-NaH2PO4(1=2.12)
20．体积相同、pH值相同的盐酸和醋酸，与碱中和时消耗碱的量（ ）
A 相同 B 盐酸多 C 醋酸多 D 无法比较
21．用纯Na2CO3标定0.100 mol×L-1HCl溶液，应选择的指示剂是( )。
A 酚酞 B 甲基橙 C 甲基红 D 百里酚酞（9.4~10.6）
22．用NaOH标准溶液滴定HF溶液(p＝3.18)，宜选（ ）作指示剂。
Ａ 甲基橙 Ｂ 甲基红 Ｃ 溴酚蓝（5.2～7.0） D、酚酞
23．下列溶液中，哪种不能用强酸直接滴定（ ）。（从附录中自查数据）
Ａ Na2CO3 Ｂ Na3PO4 Ｃ NaAc Ｄ C6 H5 ONa
24．下列溶液能用强酸或强碱滴定的是（ ）。（从附录中自查数据）
Ａ HClO Ｂ C6H5COOH Ｃ C6H5OH Ｄ 乳酸钠
25．用0.100 mol×L-1NaOH滴定同浓度HAc（p＝4.75）的pH突跃范围为7.75～9.70，若滴定同浓度的HB（p＝2.75）的pH突跃范围为（ ）。
A 8.75～10.70 B 6.75～9.70 C 6.75～10.70 D 5.75～9.70
26．某酸碱指示剂的p(HIn)＝5.0，其pH理论变色范围是（ ）。
A 4.0～5.0 B 5.0～6.0 C 4.0～6.0 D 5.0～7.0
27. 已知一元弱酸HB溶液浓度为0.10 mol×L-1，pH =3.00，则0.10 mol×L-1的共轭碱NaB溶液的pH为（ ）。
A 11.00 B 9.00 C 8.50 D 9.50
28. 用NaOH标准溶液滴定一元弱酸时，若弱酸和NaOH溶液的浓度都比原来小10倍，则滴定曲线中（ ）。
A 计量点前后的pH均增大 B 计量点前后的pH均减小
C 计量点前pH不变，后pH减小 D 计量点前pH变大，后pH减小
29. 下列多元酸或混合酸中，用NaOH滴定有两个滴定终点的是( )
A H2S（=1.3×10-7 、=7.1×10-15）
B H2C2O4（=5.9×10-2 、=6.4×10-5）
C HCl+一氯乙酸（=1.4×10-3）
D H3PO4（=7.6×10-3、=6.3×10-8、=4.4×10-13）

二、填空题（每空1分，共22分）
1.在纯水中加入少量酸，水的pH值 ，水的 。
2．H3PO4的离解常数为、、，则( PO43-)= 。
3．多元弱酸是 解离的，其各级解离常数的大小关系是 。
4．酸碱滴定曲线是以____________变化为特征的。滴定时酸、碱的浓度越大，滴定突跃范围越_________。酸碱的强度越大，则滴定的突跃范围越____________。
5．酸碱指示剂一般都是有机_____酸或____碱，当溶液中的pH值改变时，指示剂由于_____的改变而发生____________的改变。指示剂从一种颜色完全转变到另一种颜色的pH值范围，称为指示剂的___________。
6．酸碱滴定中选择指示剂的原则是 。
7. 用0.1 mol×L-1NaOH 溶液滴定0.1 mol×L-1的某二元弱酸H2A（Ka10=1.0×10-2、Ka20=1.0×10-7）两个化学计量点pH分别为 和 ，分别选 和 作指示剂。
8. 今有下列几种酸碱滴定：
（A）0.1 mol×L-1NaOH溶液滴定等浓度的HCl溶液
（B）0.1 mol×L-1NaOH溶液滴定等浓度的HAc溶液
（C）0.1 mol×L-1NaOH溶液滴定等浓度的HCOOH溶液
（D）1.0 mol×L-1NaOH溶液滴定等浓度的HCl溶液
则四种滴定突跃范围由大到小的顺序是 。
9.已知H2S的1和2，则在0.1 mol×L-1H2S溶液中，c(S2-)= 。往溶液中加盐酸，则溶液的pH值会 ，c(S2-)会 。

三、计算题(20分)
1.（4分）已知反应 C（石墨）+CO2（g）==2CO（g）
ΔfHmq (KJž mol-1) 0 -393.5 -110.5
Smq (JžK-1žmol-1) 5.7 213.6 197.6
计算反应在1273K时的ΔrGmq ，说明温度对反应反应自发方向的影响。
2.（8分）将同浓度（0.1mol.L-1）的H3PO4和NaOH以不同体积比例混合，求下列几种情况下的pH值是多少？
(1) H3PO4和NaOH体积以1：1混合；(2) H3PO4和NaOH体积以1：2混合；
(3) H3PO4和NaOH体积以1：3混合；(4) H3PO4和NaOH体积以2：1混合。
3.（8分）用0.10mol×L-1 HCl滴定0.10 mol×L-1甲胺（CH3NH2）溶液，计算：
(1) 计量点时pH值为多少？(2)计量点附近的pH突跃是多少？(3)在该滴定中应选用何种指示剂？(4)如果用此HCl滴定0.10 mol×L-1NH3×H2O，则等量点附近的pH突跃又是多少？

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无机及分析化学期中自测卷2参考答案

一、选择题
DDDCC CCCCA BDBBC CDDAC BDCBD CBCD
二、填空题
1. 降低，不变； 2./ 3； 3.分步或逐级，1>>2>>3；
4. pH值、大、大； 5.弱、弱、结构、颜色、变色范围；
6. 指示剂的变色范围部分或全部落入滴定突跃范围；
7. 4.5，9.76，甲基红(红-橙)，酚酞(无-红)； 8.D-A-C-B； 9.2，降低，降低。
三、计算题
1. 解：已知反应 C（石墨）+CO2（g）==2CO（g）
ΔfHmq (KJž mol-1) 0 -393.5 -110.5
Smq (JžK-1žmol-1) 5.7 213.6 197.6
ΔrHmq =2ΔfHmq (CO)-ΔfHmq (CO2)=2*(-110.5)-(393.5)=172.5KJž mol-1
ΔrSmq =2Smq (CO)- Smq (C)-Smq (CO2)=2*197.6-5.7-213.5=175.9J.K-1. mol-1
ΔrGmq(1273) =ΔrHmq-TΔrSmq=172.5-1273*175.9*10-3=-51.4KJž mol-1
因为ΔrHmq>0，ΔrSmq >0，低温时反应不自发，当温度升高时，ΔrGmq(T)将减少，当温度升高到转变温度以上时，反应自发。

2. 解 查表得H3PO4的=2.12，=7.21，=12.66
（1） 发生中和反应，
H3PO4 + NaOH = NaH2PO4 + H2O
反应前/mol 0.1V 0.1V 0
反应后/mol.L-1 0 0 0.1/2
即：生成0.05mol×L-1NaH2PO4，为两性物质，
pH=（+）= （2.12+7.21）=4.67
（2） 发生中和反应，
H3PO4 + NaOH = Na2HPO4 + H2O
反应前/mol 0.1V 0.1*2V 0
反应后/mol.L-1 0 0 0.1/3
即：生成0.033mol×L-1Na2HPO4，为两性物质，
pH=（+）= （7.21+12.66）=9.94
（3） 发生中和反应，
H3PO4 + NaOH = NaH2PO4 + H2O
反应前/mol 0.1V 0.1*3V 0
反应后/mol.L-1 0 0 0.1/4
即：生成0.025mol×L-1Na3PO4，为多元弱碱，0.046
PO43- +H2O==HPO42-+OH-
c(OH-)=0.018 mol.L-1
pOH=1.74 pH=12.25
(4) 发生中和反应，NaH2PO4，
H3PO4 + NaOH = NaH2PO4 + H2O
反应前/mol 0.1*2V 0.1V 0
反应后/mol.L-1 0.1V/3V 0 0.1V/3V
组成缓冲溶液，
3.(1)查表得，CH3NH2的Kb=4.2×10-4，滴定反应为：HCl+ CH3NH2= CH3NH3++Cl-+H2O
计量点时：溶液中只存在0.050mol×L-1 CH3NH3+，呈酸性，套公式计算为：
所以计量点时pH=5.96
(2)计量点前剩余0.1％CH3NH2时，溶液组成为：0.1％CH3NH2+99.9％CH3NH3+
cb=0.1％×0.10×20.00/V ca=99.9％×0.10×20.00/V

pH＝14－pOH＝7.62
计量点后过量0.1％HCl时，c(H＋)＝0.1%×0.10×20/40=5.0×10-5 pH＝4.30
所以, pH突跃范围为6.38～4.30
(3)可选甲基橙，甲基红等作指示剂。
(4)计量点附近的pH突跃范围为：
剩余0.1％时， pH=6.25
过量0.1％时，pH＝4.30 所以，pH突跃为6.25～4.30