十四醇%40聚苯胺微胶囊相变材料的制备及性能研究.pdf

文章编号:1 0 0 1-9 7 3 1(2 0 2 3)0 7-0 7 1 8 6-0 7十四醇聚苯胺微胶囊相变材料的制备及性能研究*林传煌1,孙赛玲1,宁宇豪1,谭 烨1,喻林萍1,曾巨澜1,喻赛波2(1.长沙理工大学 化学化工学院,电力与交通材料保护湖南省重点实验室,长沙4 1 0 1 1 4;2.湖南中烟工业有限责任公司技术中心,长沙4 1 0 0 0 7)摘 要:以聚苯胺(p o l y a n i l i n e,P AN I)为壳材的微胶囊相变材料(M e P CM s)是一类重要的多功能M e P CM s。为拓宽聚苯胺包覆的多功能M e P CM s的来源,选择十四醇(t e t r a d e c a n o l,T D)为芯材,通过苯胺原位聚合的方法制备了T DP AN IM e P CM s,探索了乳化剂种类和芯壁比等因素对所制备的M e P CM s性能的影响。结果表明,乳化剂的加入不利于T DP AN IM e P CM s的形成。在不加入乳化剂的反应体系中,所制备的M e P CM s的包覆率和球形规整度随芯壁比的增加呈先增后减的趋势,在芯壁比为4.85.2时,包覆效果最佳。优选条件下制备得到的T DP AN IM e P CM s的起始相变温度为3 2.4 4,相变焓为1 0 2.3J/g,包覆率为4 6.4%,并具有良好的热稳定性能。此外,芯材十四醇被聚苯胺包覆后其化学性质与晶体结构未发生变化。研究结果可为开发基于聚苯胺的多功能相变微胶囊打下坚实的基础。关键词:微胶囊相变材料;聚苯胺;相变储热;功能化壳材;十四醇中图分类号:T B 3 3 2;T B 3 4文献标识码:AD O I:1 0.3 9 6 9/j.i s s n.1 0 0 1-9 7 3 1.2 0 2 3.0 7.0 2 50 引 言相变储热材料(p h a s ec h a n g em a t e r i a l s,P CM s)是一种通过材料的相转变在恒定的温度或较窄的温度范围内吸收或释放大量热量的潜热储存材料;可广泛用于太阳能热利用、余(废)热回收、电网调峰和温度控制1-3;对促进新能源开发,提高能源利用效率,实现“双碳”战略具有重要意义4-6。综合考虑相变材料相变前后的体积变化和相变过程中的动力学性能,固-液相变材料是最具应用潜力的相变材料.但因为固-液相变材料在使用过程中会间歇呈现液态,因此对其进行微观封装从而解决可能的泄漏风险是当前的研究热点7-9。相变材料的微封装主要包括制备定形相变材料(f o r m-s t a b l eP CM s)1 0和微胶 囊 相 变 材 料(m i c r o e n c a s u l a t e d P CM s,M e P C-M s)1 1两类。其中微胶囊相变材料是指将固-液相变材料包覆于由壳材构成的封闭微胶囊壳内1 1-1 2。对壳材的基本要求包括:对环境和所包覆的相变材料具有良好的化学稳定性;在相变材料的工作温度范围内具有良好的热稳定性;良好的密封性和机械强度1 2。在此基础上,由功能化壳材制备的微胶囊相变材料还可表现出新颖的光、电、磁及化学性能,从而获得多功能微胶囊相变材料1 3-1 7。且相变芯材还可通过其温度控制功能为功能化壳材提供热保护,进而优化其性能。因此,功能化微胶囊相变材料的研究与开发方兴未艾。聚苯胺(p o l y a n i l i n e,P AN I)是一种常见的导电高分子材料。聚苯胺具有良好的导电性能,在传感分析、化学电源、催化和光电等领域均具有广阔的应用前景1 8-2 1。同时,聚苯胺具有良好的热稳定性,且制备简单,成本低廉,是一种极具潜力的功能化微胶囊相变材料壳材。此外,与普通聚合物壳材相比,以聚苯胺为壳材的微胶囊相变材料将同时具备芯材的热能存储及温度控制功能和壳材聚苯胺的各种物理化学特性,有望成为一种在光热转换1 8、电热转换2 2、电极材料2 3-2 4和新型催化剂2 5等领域具有广阔应用前景的多功能微胶囊相变材料。我们曾制备了以聚苯胺包覆脂肪酸的微胶囊相变材料并探索了苯胺的聚合反应温度、芯壁比和掺杂酸对材料性能的影响2 6-2 7。结果证明聚苯胺是一种良好的可用于包覆脂肪酸类相变材料的多功能壳材。在上述工作的基础上,本文将相变芯材扩展到具有与脂肪酸不同极性的脂肪醇,选择十四醇(t e t r a d e-c a n o l,T D)为代表,制备了T DP AN I微胶囊相变材料,对材料的形貌、结构、储热性能和热稳定性进行了研究,探讨了表面活性剂种类和芯壁比等因素对材料性能的影响。本工作可为进一步拓宽聚苯胺包覆的微胶囊相变材料的来源,扩展聚苯胺包覆的微胶囊相变材料的相变温度范围和应用领域,开发基于聚苯胺的多功能相变微胶囊进一步打下坚实的基础。681702 0 2 3年第7期(5 4)卷*基金项目:国家自然科学基金项目(2 2 0 7 3 0 1 1,5 2 0 7 4 0 3 9);湖南省自然科学基金杰出青年基金(2 0 1 7 J J 1 0 2 6)收到初稿日期:2 0 2 3-0 1-0 5收到修改稿日期:2 0 2 3-0 3-1 7通讯作者:曾巨澜,E-m a i l:j l z e n g c s u s t.e d u.c n;喻赛波,E-m a i l:y u s b 1 1 2 5h n g y t o b a c c o.c o m作者简介:林传煌(1 9 9 8),男,在读硕士,师承曾巨澜教授,从事相变储能材料研究。1 实 验1.1 实验药品苯胺、十四醇、过硫酸铵(A P S)、无水乙醇和乳化剂,包括十二烷基磺酸钠(S D S)、十二烷基苯磺酸钠(S D B S)、聚乙二醇(Mw=1 00 0 0,P E G)、十六烷基三甲基溴化铵(C T A B),均为市售分析纯。苯胺在使用前经减压蒸馏,其他药品未经进一步处理直接使用。实验用水为实验室自制去离子水。1.2 T DP AN I微胶囊相变材料的制备将0.8g十四醇、0.0 4 8g乳化剂、1 0 0m L去离子水加入到2 5 0m L三颈烧瓶中,在7 5水浴中快速搅拌2h后得到白色乳液;向乳液中加入1.1 7m L苯胺并搅拌2h后;再用漏斗缓慢滴加过硫酸铵水溶液(2.1 9 6 9g,5 0m L)引发苯胺聚合,在7 5 搅拌聚合2h,使得到的聚苯胺在十四醇液滴表面沉积得到球形胶囊;然后迅速将温度降至2 5,继续搅拌聚合7h,以加固胶囊壁。然后将所得产品抽滤,用1 0 0m L乙醇分多次洗涤,再用蒸馏水洗至滤液为无色,将滤饼在5 0的干燥箱中干燥4 8h,得到产品。按照上述过程,选择不同的乳化剂,首先在不同乳化体系下制备了系列T DP AN I微胶囊相变材料。然后改变十四醇的用量,制备了不同芯壁比的系列微胶囊相变材料。表1和表2分别列出了制备样品时所用乳化剂种类和投料芯壁比。同时,按上述过程在未加入十四醇和乳化剂的条件下制备了纯聚苯胺。1.3 T DP AN I微胶囊相变材料的表征采用扫描电子显微镜(S EM,M I R A3LMU,T e s-c a n)表征了所制得的微胶囊相变材料的外观形貌,表征前,样 品 喷 金1 2 0s;样 品 的 储 热 性 能 通 过 差示扫描 量 热 仪(D S C,T A Q 2 0 0 0)测 定:氮 气 流 速5 0m L/m i n,温 度 范 围1 0 8 0,升 温 速 率1 0/m i n,每个样品取不同的样测定3次取平均值。样品 的 包 覆 率(R)根 据 样 品 的 熔 化 焓 按R=Hm,M e P CM/Hm,T D1 0 0%计算。式中,Hm,M e P CM和Hm,T D分别为所制备的微胶囊相变材料和纯十四醇的相变潜热。样品的热稳定性采用(N E T Z S CHS T A4 0 9P G/P C)热重分析仪(T G)表征:在氮气气氛下,以1 0/m i n的升温速率从室温升温至7 0 0。采用溴化钾压片法在40 0 04 0 0c m-1范围内测试样品的红外光谱(F T-I R,A v a t a r-3 6 0),样品的X射线衍射谱(X R D)在R i g a k uD/m a x 2 2 0 0X射线衍射仪上于1 09 0 范围内获得。2 结果与讨论2.1 乳化剂种类对T DP AN I微胶囊相变材料储热性能及形貌的影响 表面活性剂S D S、S D B S(阴离子型)、C T A B(阳离子型)和P E G(非离子型)被选择作为乳化剂,以探索乳化剂种类对所制备的T DP AN I微胶囊相变材料储热性能和形貌的影响。设定芯壁质量比为4.0/6.0,不同乳化剂下所制得的微胶囊相变材料的D S C曲线如图1所示,相关储热性能参数列于表1。纯十四醇的起始熔化温度(To n)为3 7.8 9,相变潜热(Hm)为2 2 0.4J/g。无乳化剂时制备的样品起始熔化温度为3 4.1 9,相 变 潜 热 和 包 覆 率 分 别 为3 3.1 5J/g和1 5.0 4%。但加入4种不同的乳化剂后,所得微胶囊相变材料的相变潜热及包覆率极低,说明本文所用四种乳化剂均有碍于十四醇的包覆。这是由于十四醇本身具有乳化剂的作用,再添加其他乳化剂,会造成体系过度乳化,以致在搅拌时产生大量的气泡,阻碍了生成的聚苯胺颗粒在十四醇颗粒表面的沉积,导致包覆失败2 6。图1 不同乳化剂制备的T DP AN IM e P CM s的D S C曲线和R值(插入图)F i g.1D S Cc u r v e sR(i n s e r t e df i g u r e)o ft h ep r e-p a r e dM e P CM sw i t hd i f f e r e n t e m u l s i f i e r s表1 采用不同乳化剂制备的T DP AN IM e P CM s的潜热储热性能T a b l e1L a t e n th e a t s t o r a g ep r o p e r t i e so fT DP AN IM e P CM sw i t hd i f f e r e n t e m u l s i f i e r sS a m p l eC o r e/s h e l l r a t i oEm u l s i f i e rTo n/Hm/Jg-1R/%T D/3 7.8 92 2 0.4/M e P CM/N E4.0/6.0/*3 4.7 03 3.1 51 5.0M e P CM/S D S4.0/6.0S D S3 3.9 66.6 0 42.1M e P CM/S D B S4.0/6.0S D B S3 6.9 32.7 7 21.3M e P CM/P E G4.0/6.0P E G-00M e P CM/C TA B4.0/6.0C TA B3 8.9 02.9 8 31.4 *N oe m u l s i f i e rw a sa d d e d78170林传煌 等:十四醇聚苯胺微胶囊相变材料的制备及性能研究图2 采用不同乳化剂制备的T DP AN IM e P CM s的S EM图:(a)、(b)M e P CM/N E;(c)M e P CM/S D B S;(d)M e P CM/P E G;(e)M e P CM/S D S;(f)M e P CM/C T A BF i g.2S EMi m a g e so f t h ep r e p a r e dM e P CM sw i t hd i f-f e r e n t e m u l s i f i e r s:(a),(b)M e P CM/N E;(c)M e P CM/S D B S;(d)M e P CM/P E G;(e)M e P CM/S D S;(f)M e P CM/C T A B不同乳化剂 下T DP AN I微 胶囊相变材 料的S EM图见图2。由图可知,未添加乳化剂的试样(图2(a),(b),可观察到表面光滑的球状胶囊形貌,但胶囊间有一定的粘连,形状不规整。图2(b)中箭头标示处可以看到未完全包覆而在聚苯胺壳上留下的小孔,显示成功制备了核壳结构的M e P CM。而添加乳化剂S D B S的样品(图2(c)球状颗粒较未添加乳化剂时明显减少,且表面不光滑;用P E G作乳化剂时,得到的是粒状和短棒状的形貌堆积(图2(d);用S D S(图2(e)和C T A B(图2(f)作乳化剂制备的样品,观察到的是块状形貌的堆积。由此可见,乳化剂的加入并不利于球状胶囊形貌的形成。其原因同样是因为十四醇本身具有一定的乳化作用,其他乳化剂的加入反而有损于乳化效果,不利于细小液滴的形成,妨碍后续聚苯胺的沉积包覆及形成球状胶囊;且过量的乳化剂会吸附苯胺在水相聚合,形成粒状或块状形貌,乳化过程中还会产生的气泡导致胶囊表面不光滑。所以,在制备T DP AN I微胶囊相变材料的过程中不需要添加乳化剂。2.2 T DP AN I微胶囊相变材料制备机理分析基于上述不同乳化体系下所制备的T DP AN I微胶囊相变材料的储热特性和形貌特征,结合制备过程中所观察到的现象,我们提出本文制备T DP AN I微胶囊相变材料的机理如下:如图3所示,在未加入乳化剂时,含十四醇的乳液在降温时,十四醇液滴凝固,在其表面的十四醇分子的自乳化作用下形成稳定的悬浮液。在加入苯胺且没有酸掺杂的情况下,亲油性苯胺分子可被吸附在十四醇颗粒的表面,待加入过硫酸铵溶液后,苯胺即在十四醇颗粒表面被聚合,形成的聚苯胺颗粒直接被吸附在十四醇颗粒表面,并逐渐将十四醇颗粒包覆,最终得到T DP AN I微胶囊相变材料。当加入其他乳化剂时,被外加乳化剂所包覆的十四醇颗粒外表面将呈现较强的亲水性,不利于亲油性的苯胺在其表面富集。在加入过硫酸铵溶液后,生成的聚苯胺颗粒也不能有效地将十四醇颗粒包覆,因此无法得到T DP AN I微胶囊相变材料。图3 T DP AN IM e P CM s的形成机理示意图F i g.3S c h e m a t i cd r a wo f t h e f o r m a t i o no f t h eT DP AN IM e P CM s2.3 芯壁比对T DP AN I微胶囊相变材料储热性能及形貌的影响 为探索芯壁比对T DP AN I微胶囊相变材料储热性能及形貌的影响,在未加入乳化剂的反应体系中采用不同的芯壁比制备了一系列T DP AN I微胶囊相变材料,并对其进行D S C和S EM表征。不同芯壁比的微胶囊相变材料的D S C曲线见图4,相应的储热性能参数见表2。从图4可知,在不含乳化剂的反应体系中所制备的微胶囊相变材料的吸热峰宽较纯十四醇宽,样品的起始熔化温度较纯十四醇均有降低,这可归因于十四醇在微胶囊相变材料中被分散成了极小的颗粒。此外,芯壁比为4.45.6至5.64.4的样品均出现了两个熔融峰,这是由于十四醇被聚苯胺包裹,十四醇分子的运动受限,导致十四醇熔化过程中的固-固(S HE X)相变和固(S HE X)-液相变过程发生分离所致2 8。图4和表2中的数据还表明,随着芯壁比的增加,微胶囊相变材料的相变潜热和包覆率呈现先增后减的趋势。其原因是:当芯壁比较低时,随着芯壁比的增加,将有更多的芯材颗粒被所生成的聚苯胺颗粒包覆,因此微胶881702 0 2 3年第7期(5 4)卷囊相变材料的相变潜热、包覆率同步增加。但当芯材过量时,有限的壳材不足以将芯材全部有效包覆,在后续的洗涤过程中,未被有效包覆的芯材将被除去,以致相变潜热和包覆率下降。实验结果表明:当芯壁比为4.85.2时,微胶囊相变材料的相变潜热和包覆率最大,其相变温度为3 2.4 4,相变潜热和包覆率分别达1 0 2.3J/g和4 6.4%。表2 不同芯壁比的T DP AN IM e P CM s的潜热储热性能T a b l e2L a t e n th e a t s t o r a g ep r o p e r t i e so fT DP AN IM e P CM sw i t hd i f f e r e n t c o r e/s h e l lm a s s r a t i oS a m p l eC o r e/s h e l l r a t i oTo n/Hm/Jg-1R/%M e P CM/N E4.0/6.03 4.7 03 3.1 51 5.0M e P CM/N E/4 44.4/5.63 2.3 04 8.4 52 2.0M e P CM/N E/4 84.8/5.23 2.4 41 0 2.34 6.4M e P CM/N E/5 25.2/4.83 2.0 86 5.4 02 9.7M e P CM/N E/5 65.6/4.43 2.1 65 2.8 62 4.0图4 不同芯壁比T DP AN IM e P CM s的D S C曲线和R值(插入图)F i g.4D S Cc u r v e s a n dR(i n s e r t e d f i g u r e)o f t h eT DP AN IM e P CM sw i t hd i f f e r e n t c o r e s h e l l r a-t i o不同芯壁比的T DP A N I微胶囊相变材料的S E M图见图5。图2(a)和图2(b)已经揭示了芯壁 比为4.0 6.0(M e P C M/N E)时,产品为不规整的球状胶囊形貌,胶囊间有一定的粘连;随着芯壁比的提高,产物中胶囊的球状规整度有所提高,当芯壁比增至4.8 5.2(图5(b)时,可观察到规整的球状胶囊。但若芯壁比继续增加,胶囊球状规整度反而有所降低,其他块状等形貌增多。尤其是当芯壁比增加到5.64.4(图5(d)时,规整的球状胶囊几乎难觅踪影。其原因是:当芯壁比较低时,过量的壳材(聚苯胺颗粒)将在已经形成的微胶囊表面无序沉积而使形貌不规则化。当芯壁比偏高时,有限的壳材无法实现对芯材的全部有序包覆,在后续的洗涤过程中使部分胶囊变形或破裂,图5(d)清楚的显示了这一点。可见,适量的芯壁比才能得到具有较规整形貌的球状胶囊。因此,就本文所报导的T DP AN I微胶囊相变材料而言,综合D S C分析和形貌表征,优选的制备条件应为不使用乳化剂且芯壁比为4.85.2。2.4 T DP AN I微胶囊相变材料的热稳定性不同芯壁比下T DP AN I微胶囊相变材料的T G图如图6所示。从T G图可以看出,纯十四醇是一步图5 不同芯壁比T DP AN IM e P CM s的S EM图:(a)M e P CM/N E/4 4;(b)M e P CM/N E/4 8;(c)M e P CM/N E/5 2;(d)M e P CM/N E/5 6F i g.5 S EM i m a g e s o ft h e p r e p a r e d T D P AN IM e P CM sw i t hd i f f e r e n t c o r e/s h e l lm a s s r a t i o:(a)M e P CM/N E/4 4;(b)M e P CM/N E/4 8;(c)M e P CM/N E/5 2;(d)M e P CM/N E/5 6挥发失重,失重范围在1 5 12 6 1之间。聚苯胺有3个失重阶段,分别为脱除水份和易挥发物、低聚物和残留物的挥发、以及聚苯胺分子链裂解。微胶囊相变材料也有三步失重过程:第一步失重源自聚苯胺脱除水份和易挥发物;第二步失重包含苯胺低聚物和十四醇的挥发失重;第三步失重则对应于聚苯胺分子链的裂解2 9。3种不同芯壁比的微胶囊相变材料中十四醇的起始失重温度都在1 5 0 左右,远高于十四醇的相变温度,可见合成的T DP AN I微胶囊相变材料具有良好的 热 稳 定 性,可 满 足 实 际 的 应 用 需 求。同 时M e P CM/N E/4 8的 失 重 率 最 大,M e P CM/N E和M e P CM/N E/5 6的失重率次之且接近,这与由D S C测得的3种微胶囊相变材料的包覆率吻合,进一步证明了芯壁比为4.85.2的M e P CM具有较大的包覆率。2.5 T DP AN I微胶囊相变材料的红外光谱分析十四醇、聚苯胺和优选的相变微胶囊M e P CM/N E/4 8的F T-I R吸收光谱图绘于图7。在M e P CM/N E/4 8的光谱图中,34 4 6c m-1处的吸收宽峰对应于98170林传煌 等:十四醇聚苯胺微胶囊相变材料的制备及性能研究图6 十四醇,聚苯胺和部分T DP AN IM e P CM s的T G曲线F i g.6T Gc u r v e so fT D,P AN Ia n ds e l e c t e dT DP AN IM e P CM s十四醇中羟基和苯胺中N-H的伸缩振动,28 5 3和29 9 2c m-1处的吸收峰对应于十四醇中甲基和亚甲基的对称与不对称伸缩振动,16 0 8c m-1处的吸收峰则为聚苯胺中醌环的特征吸收峰,14 8 6c m-1处的吸收峰对应于聚苯胺的苯环骨架振动,13 6 5c m-1处的吸收峰对应于聚苯胺中C-N的伸缩振动峰2 6。通过对比可知,M e P CM/N E/4 8的光图谱只是十四醇和聚苯胺两者谱图的叠加,并未出现新的特征吸收峰。这些结果表明,所制备的微胶囊相变材料中,十四醇被由苯胺聚合得到的聚苯胺包覆,但两者并未发生化学作用。图7 十四醇,聚苯胺和M e P CM/N E/4 8的红外光谱图F i g.7F T-I Rs p e c t r ao fT D,P AN Ia n d M e P CM/N E/4 82.6 T DP AN I微胶囊相变材料的X R D分析图8为 十 四 醇、聚 苯 胺 和M e P CM/N E/4 8的X R D衍射谱图。由图可知,十四醇的衍射峰出现在2=1 3.4、2 1.8、2 4.7 和4 3.9 处。聚苯胺则在2 =1 8.9 和2 5.9 处存在宽的衍射峰,这是由聚苯胺的无定型结构所致。而在M e P CM/N E/4 8的衍射谱中,则同时包含了十四醇和聚苯胺两者的特征衍射峰,且没有新的峰出现。但是在2=1 3.4 和4 3.9 的两处十四醇的衍射峰未在M e P CM/N E/4 8的衍射谱中出现,这是由于十四醇被无定型的聚苯胺包覆造成的。上述结果说明:十四醇的结构在被聚苯胺包覆后没有发生改变,同时也没有新的物质生成。此外,基于前述各项表征,我们可以确定,本文所制备的T DP AN I微胶囊相变材料的壳材聚苯胺保留了其原有结构特性.后续对壳材进行掺杂还可进一步丰富其结构特征。因此,本文所制备的T DP AN I微胶囊相变材料具备芯材的热能存储及温度控制功能,并可望具备壳材聚苯胺的多种特性,相关的应用探索正在进行中。图8 十四醇,聚苯胺和M e P CM/N E/4 8的X射线衍射谱图F i g.8 X R Dp a t t e r n so fT D,P AN Ia n d M e P CM/N E/4 83 结 论探讨了乳化剂的种类和芯壁比对T DP AN I微胶囊相变材料的储热性能和表面形貌的影响,确定了T DP AN I微胶囊相变材料的最佳制备条件。研究结果表明:在本文所选定的实验条件下,乳化剂的加入有碍于T DP AN I微胶囊相变材料的形成。微胶囊相变材料的包覆率和球形规整度随芯壁比的增加呈先增后减的趋势,在比值为4.85.2时,包覆效果最佳。优选条件下制备得到的T DP AN IM e P CM的起始相变温度为3 2.4 4,相变焓为1 0 2.3J/g,包覆率为4 6.4%,并具有良好的热稳定性能。此外,红外光谱分析和X射线衍射图谱分析表明,芯材十四醇被聚苯胺包覆后其化学性质与晶体结构未发生变化。本文的研究结果进一步拓宽了聚苯胺包覆的微胶囊相变材料的来源,从而为开发基于聚苯胺的多功能相变微胶囊打下了坚实的基础。参考文献:1 H u aW,Z h a n gL,Z h a n gX.R e s e a r c ho np a s s i v ec o o l i n go f e l e c t r o n i cc h i p sb a s e do nP CM:Ar e v i e wJ.J o u r n a lo fM o l e c u l a rL i q u i d s,2 0 2 1,3 4 0:1 1 7 1 8 3.2G a oY,Z h a n gX,X uX,e ta l.A p p l i c a t i o na n dr e s e a r c hp r o g r e s so fp h a s ec h a n g ee n e r g ys t o r a g e i nn e we n e r g yu-t i l i z a t i o nJ.J o u r n a lo fM o l e c u l a rL i q u i d s,2 0 2 1,3 4 3:1 1 7 5 5 4.3E n e s c uD,C h i c c oG,P o r u m bR,e ta l.T h e r m a le n e r g y091702 0 2 3年第7期(5 4)卷s t o r a g e f o r g r i da p p l i c a t i o n s:C u r r e n t s t a t u s a n de m e r g i n gt r e n d sJ.E n e r g i e s,2 0 2 0,1 3(2):3 4 0.4N a z i rH,B a t o o lM,B o l i v a rO s o r i oFJ,e t a l.R e c e n td e-v e l o p m e n t s i np h a s ec h a n g em a t e r i a l sf o re n e r g ys t o r a g ea p p l i c a t i o n s:Ar e v i e wJ.I n t e r n a t i o n a l J o u r n a lo fH e a ta n dM a s sT r a n s f e r,2 0 1 9,1 2 9:4 9 1-5 2 3.5C h e nX,L i uP,G a oY,e ta l.A d v a n c e dp r e s s u r e-u p g r a-d e dd y n a m i cp h a s ec h a n g em a t e r i a l sJ.J o u l e,2 0 2 2,6(5):9 5 3-9 5 5.6F uW,Y a nX,G u r u m u k h iY,e t a l.H i g hp o w e ra n de n-e r g yd e n s i t yd y n a m i cp h a s ec h a n g em a t e r i a l su s i n gp r e s-s u r e-e n h a n c e dc l o s ec o n t a c tm e l t i n gJ.N a t u r eE n e r g y,2 0 2 2,7(3):2 7 0-2 8 0.7Y uK,L i uY,Y a n gY.R e v i e wo nf o r m-s t a b l e i n o r g a n i ch y d r a t e ds a l tp h a s ec h a n g em a t e r i a l s:P r e p a r a t i o n,c h a r-a c t e r i z a t i o na n de f f e c to nt h et h e r m o p h y s i c a lp r o p e r t i e sJ.A p p l i e dE n e r g y,2 0 2 1,2 9 2:1 1 6 8 4 5.8Y a s h i m M M,S a i n o r u d i n M H,M o h a mm a d M,e ta l.R e c e n t a d v a n c e so n l i g h t w e i g h t a e r o g e l a s ap o r o u s r e c e i v-e r l a y e r f o r s o l a r t h e r m a l t e c h n o l o g ya p p l i c a t i o nJ.S o l a rE n e r g yM a t e r i a l sa n dS o l a rC e l l s,2 0 2 1,2 2 8:1 1 1 1 3 1.9T a nN,N i n gYH,H uP,e t a l.S i l i c a-c o n f i n e dc o m p o s i t ef o r m-s t a b l ep h a s ec h a n g em a t e r i a l s:Ar e v i e wJ.J o u r-n a lo f T h e r m a l A n a l y s i sa n d C a l o r i m e t r y,2 0 2 2,1 4 7(1 3):7 0 7 7-7 0 9 7.1 0R e nWJ,C h e nZQ,X uZG,e t a l.P r e p a r a t i o na n dp e r-f o r m a n c eo fi n o r g a n i cs a l t/e x p a n d e dg r a p h i t ec o m p o s i t ep h a s ec h a n g em a t e r i a lJ.J o r u n a lo fF u n c t i o n a lM a t e r i-a l s,2 0 2 2,5 3(7):7 2 0 3-7 2 0 9(i nC h i n e s e)任文静,陈振乾,徐志国,等.无机盐/膨胀石墨复合相变材料的制备及性能研究 J.功能材料,2 0 2 2,5 3(7):7 2 0 3-7 2 0 9.1 1C h a n gYH,S u nZG.S y n t h e s i s a n d t h e r m a l p r o p e r t i e s o ft e t r a d e c a n ep h a s ec h a n g e m i c r o c a p s u l e sJ.J o r u n a lo fF u n c t i o n a lM a t e r i a l s,2 0 2 2,5 3(7):7 1 9 6-7 2 0 2(i nC h i-n e s e)常洋珲,孙志高.十四烷微胶囊的制备及性能研究 J.功能材料,2 0 2 2,5 3(7):7 1 9 6-7 2 0 2.1 2S h c h u k i n aE M,G r a h a m M,Z h e n gZ,e t a l.N a n o e n c a p-s u l a t i o no fp h a s ec h a n g em a t e r i a l sf o ra d v a n c e dt h e r m a le n e r g ys t o r a g es y s t e m sJ.C h e m i c a lS o c i e t yR e v i e w s,2 0 1 8,4 7(1 1):4 1 5 6-4 1 7 5.1 3W a n gS,L i uH,W uD,e ta l.T e m p e r a t u r ea n dp hd u a l-s t i m u l i-r e s p o n s i v ep h a s e-c h a n g em i c r o c a p s u l e sf o rm u l t i-p u r p o s ea p p l i c a t i o n s i ns m a r t d r u gd e l i v e r yJ.J o u r n a l o fC o l l o i da n dI n t e r f a c eS c i e n c e,2 0 2 1,5 8 3:4 7 0-4 8 6.1 4W a n gX,L e iY,C h e nZ,e ta l.S e p i o l i t e-z e o l i t ep o w d e rd o p e dw i t hc a p r i ca c i dp h a s ec h a n g e m i c r o c a p s u l e sf o rt e m p e r a t u r e-h u m i d i t yc o n t r o lJ.J o u r n a lo fC o l l o i da n dI n t e r f a c eS c i e n c e,2 0 2 1,5 9 5:2 5-3 4.1 5S h i nJ,L e e J,J o oSW,e t a l.F o r m-s t a b l e dp h a s e c h a n g em a t e r i a l l o a d e dw i t ha gn p so n t oe n c a p s u l a t e dn-t e r t r a c o-s a n es i o 2,a n dt h e r m a le n e r g ys t o r a g eb e h a v i o rJ.J o u r n a lo fI n d u s t r i a la n dE n g i n e e r i n gC h e m i s t r y,2 0 2 1,9 7:2 6 7-2 7 9.1 6H uP,F e n gY,L iQ,e t a l.P r e p a r a t i o na n dc h a r a c t e r i z a-t i o no f n-o c t a d e c a n ec a l c i u mf l u o r i d em i c r o e n c a p s u l a t e dp h a s ec h a n g em a t e r i a l sJ.S o l a rE n e r g y M a t e r i a l sa n dS o l a rC e l l s,2 0 2 2,2 3 7:1 1 1 5 7 1.1 7J i a n gF,W a n gX,W uD.D e s i g na n ds y n t h e s i so fm a g-n e t i cm i c r o c a p s u l e sb a s e do nn-e i c o s a n ec o r ea n df e 3 o 4/s i o 2h y b r i ds h e l l f o rd u a l-f u n c t i o n a lp h a s ec h a n g em a t e r i-a l sJ.A p p l i e dE n e r g y,2 0 1 4,1 3 4:4 5 6-4 6 8.1 8W a n gK,C h e n gZ,L iP,e ta l.T h r e e-d i m e n s i o n a ls e l f-f l o a t i n gf o a mc o m p o s i t ei m p r e g n a t e dw i t hp