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乙二醛
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无色或黄色有潮解性的结晶或液体。溶于乙醇、醚,溶于水。化学性质活泼,能与氨、酰胺、醛、含羧基的化合物进行加成或缩合反应。主要用于纺织工业。由乙二醇和空气经气相催化氧化制得。
目录
1外文名称
2物理性质
化学性质
3质量指标
4作用与用途
5安全术语
6风险术语
7使用注意事项
危险性概述
急救措施
消防措施
泄漏应急处理
操作处置与储存
物质毒性
8制备
1外文名称
英语:glyoxal
俄语:Гликозин
2物理性质
外观与性状:无色或黄色有潮解性的结晶或液体,蒸气为绿色。
CAS:107-22-2[1]
熔点(℃):15
沸点:51℃
折射率:1.3826
相对密度(水=1):1.14
沸点(℃):50.5
分子式:C2H2O2
分子量:58.04
溶解性:溶于乙醇、醚,溶于水。[2]
化学性质
蒸气为绿色,燃烧时具紫色火焰。放置、遇水(猛烈反应)或溶于含水溶剂时迅速聚合。通常以各种聚合形式存在。加热时无水聚合物又转变成单体。将聚合物与对丙烯基茴香醚、苯乙醚、黄樟脑、甲基·壬基甲酮或苯甲醛共热,可得单体溶液。水溶液含单分子乙二醛,呈弱酸性,化学性质活泼,能与氨、酰胺、醛、含羧基的化合物进行加成或缩合反应。[3]
3质量指标
色度[4](铂一钴色号) ,≤50
游离酸 ≤0.5%
乙二醛的质量分数 30%~42%
乙二醇 ≤1.0%
甲醛的质量分数 ≤1.0%
4作用与用途
乙二醛主要用于纺织工业,做纤维处理剂能增加棉花、尼龙等纤维的纺缩和防皱性,是耐久性压烫整理剂。在日本这一用途占乙二醛总消量的80%。乙二醛是明胶、动物胶、乳酪、聚乙烯醇和淀粉等不溶性粘合剂,乙二醛还用于皮革工业以及制作防水火柴。乙二醛是有机合成的原料。由乙醛和尿素、甲醛在碳酸钠存在下加热缩合得到2D-树脂,用作织物整理剂;乙二醛与甲醛、硫酸铵反应,环合成咪唑,而后合成咪唑类抗真菌药克霉唑、咪康唑等;乙二醛与邻苯二胺环合得到苯并吡嗪:它是抗结核药物吡嗪酰胺的中间体。由乙二醛生产的羟基苯基乙酸已在日本工业生产,用作抗菌素和维生素A系列产品中间体。乙二醛还用于黄连素盐酸盐和磺胺类药磺胺甲氧吡嗪的合成。还用于除虫剂、除臭剂、尸体防腐剂、砂型固化剂。[3]
5安全术语
S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴适当的防护服和手套。
6风险术语
R20Harmful by inhalation.
吸入有害。
R36/38Irritating to eyes and skin.
刺激眼睛和皮肤。
R43 May cause sensitization by skin contact.
与皮肤接触可能致敏。
R68Possible risk of irreversible effects.
可能有不可逆后果的危险。
7使用注意事项
危险性概述
健康危害:吸入、摄入或经皮肤吸收对人体有害。对皮肤有刺激作用,可引起皮炎;蒸气或雾对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。
环境危害:对环境有危害,对大气可造成污染。
燃爆危险:该品有毒,具刺激性。[2]
急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难,给输氧。就医。
食入:饮足量温水,催吐。就医。[2]
消防措施
危险特性:具有强还原性。遇高热、明火、氧化剂、发烟硫酸、氯磺酸能引起燃烧爆炸。接触水能发生剧烈的聚合反应,在贮存和使用过程中能发生自聚。
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。
灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。[2]
泄漏应急处理
应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。若是液体,防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。若是固体,用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。若大量泄漏,收集回收或运至废物处理场所处置。[2]
操作处置与储存
操作注意事项:密闭操作,注意通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止烟雾或粉尘泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:商品通常稀释后储装。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。[2]
物质毒性
毒性作用试验数据
编号
毒性类型
测试方法
测试对象
使用剂量
毒性作用
1
急性毒性
口服
大鼠
200 mg/kg
1.行为毒性——肌肉无力
2
急性毒性
腹腔注射
大鼠
100 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
3
急性毒性
口服
小鼠
400 mg/kg
1.行为毒性——肌肉无力
4
急性毒性
腹腔注射
小鼠
200 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
5
急性毒性
静脉注射
狗
300 uL/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
6
急性毒性
皮肤表面
兔
10 mL/kg
1.肺部、胸部或者呼吸毒性——急性肺水肿
2.肝毒性——其他变化
3.肾、输尿管和膀胱毒性——肾小管发生变化 (包括急性肾功能衰竭,急性肾小管坏死)
7
急性毒性
腹腔注射
兔
60 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
8
急性毒性
静脉注射
兔
60 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
9
急性毒性
口服
豚鼠
760 mg/kg
1.行为毒性——嗜睡
2.胃肠道毒性——其他变化
10
急性毒性
皮肤表面
豚鼠
6600 mg/kg
详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
11
慢性毒性
口服
大鼠
26715 mg/kg/90D-C
1.血液毒性——血清成分发生变化 (如TP、胆红素、胆固醇)
2.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降
3.生化毒性——抑制或诱导酶
12
慢性毒性
口服
大鼠
60515 mg/kg/26W-C
1.心脏毒性——心脏重量发生变化
2.肝毒性——肝重量发生变化
3.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降
13
眼部毒性
皮肤表面
兔
500 uL/4H
作用较轻
14
眼部毒性
入眼
兔
20 mg
作用严重
15
突变毒性
鼠伤寒沙门氏菌
1 nmol/plate
16
突变毒性
大肠杆菌
500 ug/plate
17
突变毒性
大肠杆菌
100 umol/L
18
突变毒性
大肠杆菌
1590 umol/L
19
突变毒性
人类淋巴细胞
400 umol/L
20
突变毒性
口服
大鼠
500 mg/kg
21
突变毒性
大鼠肝
3400 umol/L
22
突变毒性
口服
大鼠
300 mg/kg
23
突变毒性
小鼠淋巴细胞
1850 umol/L
24
突变毒性
小鼠淋巴细胞
479 umol/L
25
突变毒性
仓鼠肺
200 mg/L
26
突变毒性
仓鼠肺
100 mg/L
27
突变毒性
仓鼠卵巢
200 umol/L
[5-24]
8制备
主要的工业生产方法有乙二醇气相催化氧化法和乙醛硝酸氧化法。1.乙二醇气相催化氧化法 乙二醇和空气在铜催化剂存在下,在250-300℃下进行催化氧化,生成乙二醛:催化剂活性组分为氧化铜(含Cu03-8%),载体为氧化铝或用刚玉,铝砂,以硝酸铜浸渍焙烧制得。使用寿命达一年,并顺用灼烧法再生。乙二醇预热气化后与循环气混合进入催化反应器,控制新鲜空气的掺入量,防止乙二醇深度氧化,并用氮气流带入卤素化合物,作为深度氧化的抑制剂,反应在275℃,0.74MPa压力下进行,反应产物用水激冷,吸收精制即为成品。乙二醇单程转化率为80-85%。2.乙醛硝酸氧化法 以硝酸铜为催化剂,用硝酸进行液相氧化:在搅拌、充分冷却的条件下,分别将乙醛和硝酸各配成50%左右的溶液,硝酸铜配成40%的溶液,亚硝酸钠配成5%的溶液。先向反应锅内加入少量的硝酸溶液及乙醛溶液,再投入亚硝酸钠溶液,稍加热至发生棕红色气体,自然升温至30℃,开始同时滴加少量的硝酸溶液及乙醛溶液,约4h加完,反应温度控制在40-45℃,逸出的乙醛气体以水吸收后加入反应锅内,继续反应3h。反应中乙醛的配料是过量的(按摩尔比,硝酸:乙酸=1:2),反应结束后,加热回收乙醛至98℃。然后加活性炭脱色,冷却、过滤、水洗。将滤液和洗液合并,在70℃(21.33kPa)以下蒸出有机酸,反复补水再蒸,直至馏出液中酸性阳离子交换树脂和弱碱性阴离子交换树脂除去杂质。交换液和洗脱液浓缩,得合格浓度的乙二醛。以乙醛计,收率约32%。[3]
甲酰胺
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甲酰胺是一种化合物,无色透明液体,略有氨味,是合成医药、香料、染料等的原料,也可作为溶剂用于合成纤维的抽丝、塑料加工、木质酪素墨水的生产等。
目录
1简介
2物理性质
3毒性
4生产方法
方法1
方法2
方法3
方法4
方法5
5用途
6其他
1简介
中文名称:甲酰胺
中文别名:氨基甲醛
结构
英文名称:Formamide
英文别名:Formamide Methanamide; Formamide, Molecular Biology Grade Methanamide, Molecular Biology Grade; Formamide, MB Grade (1.12017); FORMAMIDE HDPE
CAS号:75-12-7
EINECS号:200-842-0
分子式:CH3NO
三维模型
分子量:45.04 InChI:InChI=1/CH3NO/c2-1-3/h1H,(H2,2,3)
分子结构:(右图)
2物理性质
透明油状液体,略有氨臭,具有吸湿性,可燃。能与水和乙醇混溶,微溶于苯、三氯甲烷和乙醚。相对密度1.133(20/4℃)。沸点210℃。熔点2.55℃。闪点175℃。[1]折射率nD(25℃)1.4468。燃点>500℃。粘度(20℃)2.926mPa·s。[2]
3毒性
若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。避免接触,使用前须获得特别指示说明。R61 可能对胎儿造成伤害。
4生产方法
方法1
第一步由一氧化碳与甲醇在甲醇钠作用下生成甲酸甲酯。第二步甲酸甲酯再氨解生成甲酰胺,反应条件为80-100℃和0.2-0.6MPa。此法问题较少。
方法2
甲酸与甲醇先进行酯化反应生成甲酸甲酯,然后经氨解生成甲酰胺,再进行精馏分离出甲醇和杂质后即得成品。此法由于成本高已趋向淘汰。
方法3
第一步由一氧化碳与氨在甲醇钠催化作用下,经高压(10-30MPa)和80-100℃温度直接合成甲酰胺
方法4
甲酸和尿素法。
方法5
第一步由甲酸与氨气作用生产甲酸铵。第二部加热甲酸铵脱水得甲酰胺。
5用途
甲酰胺具有活泼的反应性和特殊的溶解能力,可用作有机合成原料,纸张处理剂,纤维工业的柔软剂,动物胶的软化剂,还用作测定大米中氨基酸含量的分析试剂。在有机合成中,医药方面的用途居多,在农药、染料、颜料、香料、助剂方面也有很多用途。
也是优良的有机溶剂,主要用于丙烯腈共聚物的纺丝和离子交换树脂中,以及塑料制品的防静电涂饰或导电涂饰等。此外,还用于分离氯硅烷、提纯油脂等。甲酰胺可发生多种反应,除了由三个氢参与反应外,还可以进行脱水,脱CO,引入氨基,引入酰基和环合等反应。
举环合为例。丙二酸二乙酯与甲酰胺环合得到维生素B4的中间体4,6-二羟基嘧啶。邻氨基苯甲酸与酰胺环合得到抗心律失常经常咯啉的中间体喹唑酮-4。
6其他
包装、贮运:200L塑料桶或钢塑复合桶包装。桶盖要密闭,防止泄漏,避免与水接触。贮于阴凉通风干燥处,远离火种、热源。
指标名称 优级品 一级品
外观 无色透明液体,无可见杂质
甲酰胺含量,% ≥ 99.5 99.0
甲醇,% ≤ 0.15 0.30
色度,(Pt-Co)号:≤ 10 20
水分,% ≤ 0.10 0.15
铁含量,ppm ≤ 0.20 -
氨,% ≤ 0.020 0.050
甲酸,% ≤ 0.030 0.050
甲酸铵,% ≤ 0.15 0.20
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