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乙二醛与甲酰胺性质.doc

1、乙二醛 编辑 无色或黄色有潮解性的结晶或液体。溶于乙醇、醚,溶于水。化学性质活泼,能与氨、酰胺、醛、含羧基的化合物进行加成或缩合反应。主要用于纺织工业。由乙二醇和空气经气相催化氧化制得。 目录 1外文名称 2物理性质 化学性质 3质量指标 4作用与用途 5安全术语 6风险术语 7使用注意事项 危险性概述 急救措施 消防措施 泄漏应急处理 操作处置与储存 物质毒性 8制备 1外文名称 英语:glyoxal 俄语:Гликозин 2物理性质 外观与性状:无色或黄色有潮解性的结晶或液体,蒸气为绿色。 CAS:107-22-2[1] 熔点(℃):15

2、 沸点:51℃ 折射率:1.3826 相对密度(水=1):1.14 沸点(℃):50.5 分子式:C2H2O2 分子量:58.04 溶解性:溶于乙醇、醚,溶于水。[2] 化学性质 蒸气为绿色,燃烧时具紫色火焰。放置、遇水(猛烈反应)或溶于含水溶剂时迅速聚合。通常以各种聚合形式存在。加热时无水聚合物又转变成单体。将聚合物与对丙烯基茴香醚、苯乙醚、黄樟脑、甲基·壬基甲酮或苯甲醛共热,可得单体溶液。水溶液含单分子乙二醛,呈弱酸性,化学性质活泼,能与氨、酰胺、醛、含羧基的化合物进行加成或缩合反应。[3] 3质量指标 色度[4](铂一钴色号) ,≤50 游离酸 ≤0.5% 乙二

3、醛的质量分数 30%~42% 乙二醇 ≤1.0% 甲醛的质量分数 ≤1.0% 4作用与用途 乙二醛主要用于纺织工业,做纤维处理剂能增加棉花、尼龙等纤维的纺缩和防皱性,是耐久性压烫整理剂。在日本这一用途占乙二醛总消量的80%。乙二醛是明胶、动物胶、乳酪、聚乙烯醇和淀粉等不溶性粘合剂,乙二醛还用于皮革工业以及制作防水火柴。乙二醛是有机合成的原料。由乙醛和尿素、甲醛在碳酸钠存在下加热缩合得到2D-树脂,用作织物整理剂;乙二醛与甲醛、硫酸铵反应,环合成咪唑,而后合成咪唑类抗真菌药克霉唑、咪康唑等;乙二醛与邻苯二胺环合得到苯并吡嗪:它是抗结核药物吡嗪酰胺的中间体。由乙二醛生产的羟基苯基乙酸已在日

4、本工业生产,用作抗菌素和维生素A系列产品中间体。乙二醛还用于黄连素盐酸盐和磺胺类药磺胺甲氧吡嗪的合成。还用于除虫剂、除臭剂、尸体防腐剂、砂型固化剂。[3] 5安全术语 S36/37Wear suitable protective clothing and gloves. 穿戴适当的防护服和手套。 6风险术语 R20Harmful by inhalation. 吸入有害。 R36/38Irritating to eyes and skin. 刺激眼睛和皮肤。 R43 May cause sensitization by skin contact. 与皮肤接触可能致敏。 R6

5、8Possible risk of irreversible effects. 可能有不可逆后果的危险。 7使用注意事项 危险性概述 健康危害:吸入、摄入或经皮肤吸收对人体有害。对皮肤有刺激作用,可引起皮炎;蒸气或雾对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。 环境危害:对环境有危害,对大气可造成污染。 燃爆危险:该品有毒,具刺激性。[2] 急救措施 皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入:脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难,给输氧。就医。 食入:饮足量温水,催吐。就医。[2] 消防措施 危险特性:具有强还原性。

6、遇高热、明火、氧化剂、发烟硫酸、氯磺酸能引起燃烧爆炸。接触水能发生剧烈的聚合反应,在贮存和使用过程中能发生自聚。 有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。 灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。[2] 泄漏应急处理 应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。若是液体,防止流入下水道、排洪沟等限

7、制性空间。 小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。 大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。若是固体,用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。若大量泄漏,收集回收或运至废物处理场所处置。[2] 操作处置与储存 操作注意事项:密闭操作,注意通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止烟雾或粉尘泄漏到工作场所空气中。避免与氧

8、化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项:商品通常稀释后储装。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。[2] 物质毒性 毒性作用试验数据 编号 毒性类型 测试方法 测试对象 使用剂量 毒性作用 1 急性毒性 口服 大鼠 200 mg/kg 1.行为毒性——肌肉无力

9、 2 急性毒性 腹腔注射 大鼠 100 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 3 急性毒性 口服 小鼠 400 mg/kg 1.行为毒性——肌肉无力 4 急性毒性 腹腔注射 小鼠 200 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 5 急性毒性 静脉注射 狗 300 uL/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 6 急性毒性 皮肤表面 兔 10 mL/kg 1.肺部、胸部或者呼吸毒性——急性肺水肿 2.肝毒性——其他变化 3.肾、输尿管和膀胱毒性——肾小管发生变化 (包括急性肾功能衰竭,急性肾小管坏死)

10、 7 急性毒性 腹腔注射 兔 60 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 8 急性毒性 静脉注射 兔 60 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 9 急性毒性 口服 豚鼠 760 mg/kg 1.行为毒性——嗜睡  2.胃肠道毒性——其他变化 10 急性毒性 皮肤表面 豚鼠 6600 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 11 慢性毒性 口服 大鼠 26715 mg/kg/90D-C 1.血液毒性——血清成分发生变化 (如TP、胆红素、胆固醇) 2.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加

11、速率下降 3.生化毒性——抑制或诱导酶 12 慢性毒性 口服 大鼠 60515 mg/kg/26W-C 1.心脏毒性——心脏重量发生变化 2.肝毒性——肝重量发生变化 3.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降 13 眼部毒性 皮肤表面 兔 500 uL/4H 作用较轻 14 眼部毒性 入眼 兔 20 mg 作用严重 15 突变毒性 鼠伤寒沙门氏菌 1 nmol/plate 16 突变毒性 大肠杆菌 500 ug/plate 17 突变毒性 大肠杆菌 100 umol/L 18 突变毒性

12、 大肠杆菌 1590 umol/L 19 突变毒性 人类淋巴细胞 400 umol/L 20 突变毒性 口服 大鼠 500 mg/kg 21 突变毒性 大鼠肝 3400 umol/L 22 突变毒性 口服 大鼠 300 mg/kg 23 突变毒性 小鼠淋巴细胞 1850 umol/L 24 突变毒性 小鼠淋巴细胞 479 umol/L 25 突变毒性 仓鼠肺 200 mg/L 26 突变毒性 仓鼠肺 100 mg/L 27 突变毒性 仓鼠卵巢 200

13、umol/L [5-24] 8制备 主要的工业生产方法有乙二醇气相催化氧化法和乙醛硝酸氧化法。1.乙二醇气相催化氧化法 乙二醇和空气在铜催化剂存在下,在250-300℃下进行催化氧化,生成乙二醛:催化剂活性组分为氧化铜(含Cu03-8%),载体为氧化铝或用刚玉,铝砂,以硝酸铜浸渍焙烧制得。使用寿命达一年,并顺用灼烧法再生。乙二醇预热气化后与循环气混合进入催化反应器,控制新鲜空气的掺入量,防止乙二醇深度氧化,并用氮气流带入卤素化合物,作为深度氧化的抑制剂,反应在275℃,0.74MPa压力下进行,反应产物用水激冷,吸收精制即为成品。乙二醇单程转化率为80-85%。2.乙醛硝酸氧化法 以

14、硝酸铜为催化剂,用硝酸进行液相氧化:在搅拌、充分冷却的条件下,分别将乙醛和硝酸各配成50%左右的溶液,硝酸铜配成40%的溶液,亚硝酸钠配成5%的溶液。先向反应锅内加入少量的硝酸溶液及乙醛溶液,再投入亚硝酸钠溶液,稍加热至发生棕红色气体,自然升温至30℃,开始同时滴加少量的硝酸溶液及乙醛溶液,约4h加完,反应温度控制在40-45℃,逸出的乙醛气体以水吸收后加入反应锅内,继续反应3h。反应中乙醛的配料是过量的(按摩尔比,硝酸:乙酸=1:2),反应结束后,加热回收乙醛至98℃。然后加活性炭脱色,冷却、过滤、水洗。将滤液和洗液合并,在70℃(21.33kPa)以下蒸出有机酸,反复补水再蒸,直至馏出液中

15、酸性阳离子交换树脂和弱碱性阴离子交换树脂除去杂质。交换液和洗脱液浓缩,得合格浓度的乙二醛。以乙醛计,收率约32%。[3] 甲酰胺 编辑 甲酰胺是一种化合物,无色透明液体,略有氨味,是合成医药、香料、染料等的原料,也可作为溶剂用于合成纤维的抽丝、塑料加工、木质酪素墨水的生产等。 目录 1简介 2物理性质 3毒性 4生产方法 方法1 方法2 方法3 方法4 方法5 5用途 6其他 1简介 中文名称:甲酰胺 中文别名:氨基甲醛 结构 英文名称:Formamide 英文别名:Formamide Methanamide; Formamide, Molecul

16、ar Biology Grade Methanamide, Molecular Biology Grade; Formamide, MB Grade (1.12017); FORMAMIDE HDPE CAS号:75-12-7 EINECS号:200-842-0 分子式:CH3NO 三维模型 分子量:45.04 InChI:InChI=1/CH3NO/c2-1-3/h1H,(H2,2,3) 分子结构:(右图) 2物理性质 透明油状液体,略有氨臭,具有吸湿性,可燃。能与水和乙醇混溶,微溶于苯、三氯甲烷和乙醚。相对密度1.133(20/4℃)。沸点210℃。熔点2.55℃。闪点

17、175℃。[1]折射率nD(25℃)1.4468。燃点>500℃。粘度(20℃)2.926mPa·s。[2] 3毒性 若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。避免接触,使用前须获得特别指示说明。R61 可能对胎儿造成伤害。 4生产方法 方法1 第一步由一氧化碳与甲醇在甲醇钠作用下生成甲酸甲酯。第二步甲酸甲酯再氨解生成甲酰胺,反应条件为80-100℃和0.2-0.6MPa。此法问题较少。 方法2 甲酸与甲醇先进行酯化反应生成甲酸甲酯,然后经氨解生成甲酰胺,再进行精馏分离出甲醇和杂质后即得成品。此法由于成本高已趋向淘汰。 方法3 第一步由一氧化碳与氨在甲醇钠催化作用

18、下,经高压(10-30MPa)和80-100℃温度直接合成甲酰胺 方法4 甲酸和尿素法。 方法5 第一步由甲酸与氨气作用生产甲酸铵。第二部加热甲酸铵脱水得甲酰胺。 5用途 甲酰胺具有活泼的反应性和特殊的溶解能力,可用作有机合成原料,纸张处理剂,纤维工业的柔软剂,动物胶的软化剂,还用作测定大米中氨基酸含量的分析试剂。在有机合成中,医药方面的用途居多,在农药、染料、颜料、香料、助剂方面也有很多用途。 也是优良的有机溶剂,主要用于丙烯腈共聚物的纺丝和离子交换树脂中,以及塑料制品的防静电涂饰或导电涂饰等。此外,还用于分离氯硅烷、提纯油脂等。甲酰胺可发生多种反应,除了由三个氢参与反应外,还

19、可以进行脱水,脱CO,引入氨基,引入酰基和环合等反应。 举环合为例。丙二酸二乙酯与甲酰胺环合得到维生素B4的中间体4,6-二羟基嘧啶。邻氨基苯甲酸与酰胺环合得到抗心律失常经常咯啉的中间体喹唑酮-4。 6其他 包装、贮运:200L塑料桶或钢塑复合桶包装。桶盖要密闭,防止泄漏,避免与水接触。贮于阴凉通风干燥处,远离火种、热源。 指标名称 优级品 一级品 外观 无色透明液体,无可见杂质 甲酰胺含量,% ≥ 99.5 99.0 甲醇,% ≤ 0.15 0.30 色度,(Pt-Co)号:≤ 10 20 水分,% ≤ 0.10 0.15 铁含量,ppm ≤ 0.20 - 氨,% ≤ 0.020 0.050 甲酸,% ≤ 0.030 0.050 甲酸铵,% ≤ 0.15 0.20

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