饮用水中二氯甲烷的测定.pdf

31 4 中 国卫 生幢 验 杂 志 9 0 0 0年 6月 第 l 0卷 第 3期 C h i n e s e J o u r n a l o f He a l t h L a b o z a t o r y Te c h n o l o g y 9 0 0 0 Vo 1 1 0 No 3 续表 一；【方 法测定】文 章 编 号 l D 0 4 8 6 8 5 中圈 分类 号O6 5 7 7 t】2 5 应 用实例：应用本方法分别耐定 自来水、矿泉水和纯净水 获得 了满意的结果。参考文献 1 吴宏，等 译离子色谱及其应 用 重庆出版社 1 9 8 8：4 9 2 w T wi l l e a ms Ha b db o o k o f Anlo n d e t e r mi n at io n Bu t t e r wo r t h s Lo n d o n，1 9 7 9 3 H S a ml l，T，S s ，a nd W C Ba u ma n An d Ch e 竹 l，4 7 (1 9 7 5)1 8 0 1 4 生i 舌 戗用木标准幢验方法 北京 t中国标准出版社，1 9 8 7 5 蒋于刚 分折检验的质量保证和计量认证 上海：华东理 工大学出 版 社，1 9 9 8 6 橱惠芬，等 食品卫生理化幢验标准手册 北京 中国标准出版社 1 9 9 7 (9 0 0 0口】2 5收 端)翮 c Z 0 0 0)0 3 03 1 4 0 3 。饮 用 水 中 二 氯 甲 烷 的 测 定 管春梅周雅茹 (哈尔滨 医科大 生 啥尔 删)二氯甲烷是一种易挥发的有毒的无色液体 大 鼠幼子经日 灌服；所得的半致死剂量 为 1 1 6 m l k g体重，有麻醉 性。在 空 气中最高允许浓度为 5 0 0 p p m。二氯 甲烷主要用于植物遗传 研 究，作诱变荆；还用作溶剂、革取剂、照相 及电子工业用试剂“饮用水 中可能受到工业二 氯 甲烷 的污染或 由于氯 消毒时的有 机反应而生成二氯 甲烷。因此，有必要监 测水中二毒【甲烷的含 量 水中二氯甲烷的测定过 去多采用革取法、气 提吸附法 革 取法需大量溶剂，且增加 了污染的机会；气提吸 附法所需设备 复杂 不易推广。我们采用顶端空问气相色谱 法该；击是对液 体或固体中挥发性 成分的蒸汽相进行 气相色谱分析 的一 种间 接测定 方法 它是在热力平 衡的蒸气相与被分折样品共存于同 一个密闭系统中进行 的“本 实验 旨在研究顶空气相 色谱 条件 及前处理条件的选择，确定可靠的测定 饮用水中二 氯甲烷的 方法 1方 法原 理：在一定条件下的密c j j 容器 中 二毒【甲烷溶液达到平衡状态 时 顶端空气 中二氯甲烷 含量与溶液中该组分 含量成正 比。用 气相色谱仪分折顶端空气 峰面积或峰高取决 于溶液中二氯甲 烷的含量在一定 范围内与 溶液 中二 氯 甲烷的 滩度呈线性关 系，“溶液中二氯甲烷浓度 为横坐标“峰高或峰面积为纵坐 标绘制标准曲线 求出样品溶液 中二 氯甲烷的 含量。2-2实验 部 分：2 1杖 器与 试 制：日本岛津 GC 一6 AM 气相色谱仪，具氢焰检测器、C-R I B 数据处理机 F日本岛津 Rl l 2自动记录仪多功能电子恒温 水浴锅；2 5 0 ml 顶空分 折瓶。所用试剂均 不低于分析纯；二氯 甲烷；实验用水均为二次 重 蔫水。二氯 甲烷 标 准 溶 液 的 配 制；用 微 量 注 射 器 准 确 吸 取 3 7 r A C H C l。于装有适 量重 蒸水 的 1 0 0 ml 容 量瓶中 用重 蒸水 稀释至刻度-混匀后，即为 2 5 g m l 的标 准溶液。2 2实验 方 击 采取水样时应将 采集 容器盛满并密封 低 温避光处保存 最好于当 日内测定。准确吸取一定量样 品或标准溶 液加 2 5 0 ml 顶空分折瓶 中(密封)，混匀后于 4 0 C恒 温水浴箱内恒温 4 0 r a i n，气液平 衡后 取 1 0 0 ml 顶端气体注气相色谱 仪进行测定 气谱条件：色谱柱，3 0 2 0 0 0 mm，硬质 玻璃 桂内充 2 0 S E一3 0 c h r o mo s o b W AW D MC S 6 0 8 0目。柱温 9 0 C；检测器温度，l 2 O C；气化 室温度 1 2 0 C；气体 流速 载气 氨 气4 O ral mi n，氢气，4 0 ml rai n 空气 0 4 L ml n。3结论与讨论 3 1 色谱分析蒂件 的选择 S 1 1 柱温的选择：维普资讯 http:/ 中国卫生幢验杂志 2 0 0 0年 6月第 1 0眷第 3期 C h in e s e J o u r n M 0 f He a h h L a b o r a t o r yTe c h n o t o g y 2 0 0 0 Vo 1 1 O N o 3 3 1 5 2t 墙 一I 7 B O 日 j 墨f 田 i 柱量对直的瓣聃越螭 取一定量标准溶液，按上述实验方法操作，在不同的柱温 条 件下进样，选柱温为 8 O、8 5、9 O、9 5 C，结果如图(1)所示，表明，柱温 为 9 O 是本实验的最佳温度。3 1 2氮气载气流量的选择 分别在彝气流速为 3 O、4 0、5 O ral rai n时，固定其它条件 进样，所得结果 为 4 0 m mi n时峰 高效果最好，故本实验选择 彝气流速为 4 0 ml mi n。3 2 样品预 处理 紊件的选择 由于所爰 f 的样品为达到气 液平衡状态下的顶端气 体(密 闭 容器内)，气液平衡需要一定 的时间，且受恒温的时间影响。因 此，就这两十条 件变化做如下试验。3 2 1 承浴 温度 的选 择 在其它条件不变的情，将样 品分别置于 3 5 C、4 0 C、I 5 C恒温水搭中恒温 4 0 rai n 结果 可见，随水浴 温度 的升高 峰 高值亦增大，但二氯甲烷 的沸点是 3 9 7 5 C”，故水语温度选 在 4 OC。3 2 2 样品恒温时 的选择 为确定 达到 气液平衡的 时间，将一定量 样品在 4 0 C水裕 中分别恒温 3 0 rai n、4 0 mi n、5 0 mi n后进行样品测定。结果 见图 (2)墙 高 圈 2时甸对蜂直的辱响越蛙 由此可见 在 4 0 C恒 温 4 0 rai n条件下，二氯 甲烷达气液平 衡 平衡后时 间对 音量影响不大 所“本实验最佳的达 到气液 平衡时闻选为 4 0 mi n。3 3 标准践性关系：用磁 量 移 液 器 精 确 吸 取 一 定 量 的二 氯 甲烷 标 准 液 于 2 5 0 m1 的顶空分析瓶中制 成二氯 甲烷浓度相 当于 0，0 1 2 5，0 2 5 0，0 3 7 5，0 5 0 0，0 6 2 5 0 7 5 0 1 0 0 0 g ml 的二氯甲 烷的标准系列，然后接实验方法进行 预处理，再按色谱条件进 样 1 0 0 ml 顶空气体副定，以二氯 甲烷浓度 C对吸收峰的峰面 积 A进行 回归，二 者呈线性关 系，回归方程为 A=-4 6 5+6 2 4 C(g m1)，r 一0 9 9 9 5。检出限 8 7 5 g L。3 3 方法精密度 分别配制低、中、高三种 不同浓度的标 液。浓度分别 为 2 5 0、5 0 0、1 0 0 0 g L，每种浓度测 1 O 衣，直接接实验方法处 理测定。计算 均值(X)，标准差(s)、相对标准偏 差(R S D)，如表 1。表 1 精密度试畦结果 F i(C V i)由表(1)可见，本实验方法 的舍并 R S D=L广 一2 7 1 说观本方法的精密度较好 3 4回收 实验 分别取低(2 5 O g L)、中(5 O O g L)、高(1 0 0 0 g L)浓 度的二氯甲烷标准液加 到 自来水 中，正常 自来水样品中二氯 甲烷未柱 出(n=l O)。再按实验方法处理，测定结果作 加标 浓 度 结果如表 2。表 2 回收实畦结果(n 一1 0)3 5样 品稳 定性 洲 定：为测定二 氯甲烷在水中的稳定情况，配制浓度为 6 2 5 t tg L 的样品 4 瓶放置，每天测一十样 连续测 4天，结果见表 3。表 3 二氯甲烷 稳定性试验结果 由表 3可见 二氯 甲烷在水中会逐渐减少，故在 墨 I 定水样 时 应在样 品采 集的当天进行 不宜放置过久。4 样 品分析 取哈尔滨市不同水厂的 自来水，分三狄采集 采样后按实 验方法处理 按 已建立的色谱条件进行分析 结果见表 4 维普资讯 http:/ 31 6 中国卫生棺验杂志 8 0 0 0年 8月第 1 O卷第 3期 C h i n e s e J o mt o f He a l t h L a b o r a t o r yT e c h n o l o g y 2 0 0 0 V o 1 1 0 No 3 表 4水样中二 氯甲烷含量测定结果-0-位：g L)因为 目前 国内尚无饮用水 中二 氯甲烷的国衷标准，所以对 三厂和七厂的水质 尚不能进行评价，但四厂、五厂、六厂 的水 二氯 甲烷这项 指标是完全符合卫生标准 的。参考文献 1 爱长强 等 现代化学试剂手册(第一分册)北京：化学 工业 出 版 杜 1 9 2 7 9 2 李 惠平 王立新 环 境保护，i 9 9 6，(4)：2 6 2 7 3 H 一 喑 亨伯格，AP埔密特 藏上气相色谱分折 上海科学拄木 出版 杜 l 9 9 9 0 1 2 5收 稿)匕 一 6 面 定 磁 量 晒 盐中总碘含量测定方法高锰酸钾氧化滴定法 一 ，(于 钧 付可 为 耄 兰 顾 仪 胡亚军 陈 静 刘大 蓉 肖邦忠 罗艳华 齐全 韩淑芬 熊传龙 刘晓蓉 李强)(1中国地方病肪治研究 中心 哈医大 1 5 0 0 8 6；2四川省地方病防治研究所；3重庆市地方病防治研究所；中 图分 类 号 R1 5 1 3 4吉林省地方病第二 防治研究所5青海省地方病防治研究所)文 献标 示 码 A 溴水氧化滴定 法是盐 中总碑 古星测定的经 典方法 其 测定 结果准确可靠，但 由于溴水楹易挥发 操作须在通风橱 内进行 污染 环境 危害健康。近年来+人们一直在探讨寻求一种较为 理想 的测定方法。本方法采用高锰酸钾作氧化荆，用硫酸联胺 还原过剩的高锰酸钾，再 用硫代硫酸钠滴定，测定盐 中碘古量。此方法在试剂 浓度、用量、样品取样量 结果计算等方面与国 际组织推荐的直接滴定法 完全 接轨 现已经 国内多家宴验室 验证 结果表明，该方法操作简便、快速准 确 无 毒 无 污染 可适于碘 盐的监督监测工作。但是 由于诙方法采用高锰酸钾 作为氧化 荆 其反应过程 比较复杂 所 测定时需严格按操作 要求 进行。1实验方法 1 1原理：在碱性溶渡 中高锰酸钾氧化碘离子为碘酸根高子，过量的高锰酸钾在微酸性条件下用硫酸联氨还原 障去 在酸性 条件 下加碘化钾，与碘酸根反应 生成 游离碘，用硫代硫酸钠 溶液滴定，测定碘 含量。其反应式如 下：I+6 Mn O+6 0H I O+6 M n O 卜+3 H 2 O 4 M n 07+5 N2 HH2 S O+2 H一 一 4 M n 抖+5 N2+1 6 H O+j S O 卜 I O j I 一+6 H一 一 3 I +3 H O I +2 S 2 O 一 2 I S OB 1试 剂：】2 1 0 0 0 5 mo l l 硫代硫酸 钠溶液 准确称取 硫代硫 酸钠(N a 2 S：O；5 H?O)l-Z 4 g。用去离子水溶 于 1 L容量瓶中 并 稀释至刻度，置于球箱中避 光保存。1 2 2 0 1 mo l L美 氧 化钠 高 锰 酸钾 混台 淳 液：称取 4 0 g氢氧化钠，溶于 9 0 0 m 去离子水 中；再称取 3 3 g高锰酸 钾 溶 于上述溶 渡中。并定容于 1 L容 量瓶 中。1 2 3 0 1 mo L硫 酸溶液：缓缓地将 5 5 6 ml 浓硫酸加约 9 0 O ral 去离 子水 中，再定容于 1 容量瓶 中。1 2 4 1 硫 酸联氯溶藏：称取 5 O g硫 酸联 氨 用去离子水溶 解并定容于 5 0 0 r a t 容 量瓶中 1 2 5 1 0 碘化钾溶戒：称取 2 5 O g碘化钾 用去 高子水溶解 并定容于 2 5 0 ml 容量瓶 中 1 2 6 1 淀粉指 示藏：量取 1 0 0 ml 去离子水于 Z 5 0 r a t 烧杯 中 置电炉上加热 至沸腾，然后加 1 O g可溶性淀粉搅拌至完全 溶解，再加 1 0 g氯化钠搅拌，冷却后即可使用 1 3 操作步骤：1 3 1 称取 1 0 咄 碘盐，置于 1 5 O r a l 锥形瓶中 加 5 0 ml 去离 子水使 盐样完全溶解。1 3 2 加 2 ml 氢氧化钠 高锰酸钾混台溶渡。播匀，放 置 5 ml n 1 3 3 加 2 5 ml 0 1 mo l L硫艘溶液 1 3 4 边摇动边逐清加硫酸联氨溶 液至溶液恰好呈无色。1 3 5 加 5 ml 1 0 碘化钾溶液溶 液将变成黄色。1 3 6 用 0 O 0 5 mo t L硫代硫酸 钠溶液清定至溶渡呈菠 黄色(或称苍白色)。1 3 7 加 2 mt 1 淀粉指示液(此时溶 渡呈蓝色)摇匀后，继续用 0 0 0 5 mo t L硫代硫酸钠溶渡滴定至溶 渡颜色消失。1 3 8 记下清定管 中硫代硫酸钠刻度值，根据硫代硫酸钠溶 渡所消耗的体积，从盐碘 古量对照表中壹 得碘 古星 1 4技 术 关 建：除去溶 渡中剩余 的高锰酸钾时，还原荆硫酸联氨 的用量及 加方式是 影响结果的关键。硫酸联 氨用量少造成 结果偏高 用量多造成结果 偏低 硫酸联氟不能一次性加 应通过酸式 滴定管运滴 加 锥形瓶 中，边加边插 动，至溶液中高锰酸钾 的 颤色恰好消 失 维普资讯 http:/