东华大学有机化学重点.doc

第一章 绪论1. 掌握杂化轨道概念，能判别简单有机物分子中碳原子的杂化类型；2. 掌握键能和键的离解能的区别；3. 能判断分子的极性；4. 熟悉键、键的特点；5. 掌握Lewis电子结构和凯库勒结构式6. 掌握有机化学中的酸碱理论、亲电和亲核试剂；7. 掌握诱导效应、氢键；8. 熟悉常见官能团。第二章 饱和脂肪烃1. 熟悉常见烷基的名称，掌握烷烃的系统命名法；2. 掌握开链烷烃的自由基取代反应，能写出自由基反应机理，会比较自由基的稳定性；3. 单环烷烃的命名，双环及螺环化合物的命名；4. 环烷烃的开环反应；5. 环丙烷，环丁烷，环己烷（或环戊烷）与烯烃的鉴定；6. 环丙烷，环丁烷，环己烷（或环戊烷）的稳定性；7. 烷烃的构象：透视式，纽曼式；重叠式，交叉式；8. 取代环己烷构象的稳定性。第三章 不饱和脂肪烃一. 烯烃1. 掌握碳碳双键的构成；2. 烯烃的系统命名法，掌握顺反异构的Z/E-表示法；3. 烯烃顺反异构体的熔点和沸点的比较；4. 烯烃的催化加氢反应，了解常用催化剂；5. 烯烃的亲电加成反应，掌握亲电加成反应的机理，能写出亲电加成反应机理，会比较碳正离子的稳定性，碳正离子的重排,掌握马氏规则；6. 烯烃亲电加成反应活性的比较；7. 当有自由基存在时，烯烃与溴化氢加成是反马氏规则的；8. 硼氢化-氧化反应（反马氏规则）；9. 不同结构的烯烃被臭氧和酸性高锰酸钾氧化成不同产物，能根据产物推断原来烯烃的结构；10. 烯烃的氢卤代,烯丙基自由基的稳定性。11. 顺式加成、反式加成的立体构型,赤式,苏式.二. 炔烃1. 炔烃的命名；2. 烷烃，烯烃，炔烃C-H键键长和酸性大小的比较；3. 炔烃加氢反应比烯烃加氢反应活性大，林德拉催化剂的构成和用途；炔烃的选择催化氢化和还原；4. 炔烃的亲电加成和亲核加成；5. 炔烃的亲电加成反应活性比烯烃亲电加成反应活性小；6. 炔烃和水加成时生成的烯醇式不稳定，会重排成酮式；7. 烯烃的二聚和三聚反应（合成共轭烯炔）；8. 不同结构的炔烃被臭氧和酸性高锰酸钾氧化成不同产物，能根据产物推断原来炔烃的结构；9. 炔钠的生成，和伯卤烷反应生成碳链增长的炔烃（SN2）；10. 末端炔氢和重金属离子反应生成有颜色的沉淀，可作为末端炔烃的鉴定并用于分离。第四章 二烯烃1. 三种二烯烃的稳定性比较；2. 掌握p-共轭、-共轭和超共轭效应；3. 由于p-共轭的存在，烯丙基型碳正离子和烯丙基型自由基特别稳定，并有烯丙位重排；掌握各种碳正离子、自由基稳定性比较并用共轭效应解释；4. 掌握共振论的基本理论及应用；5. 共轭二烯烃的1，2加成和1，4加成；6. 共轭二烯烃的双烯合成反应及在合成上的应用，能判断亲双烯体的活性大小；7. 用顺丁烯二酸酐可以鉴定共轭二烯烃。第五章 芳香烃一. 单环芳烃1. 芳香性的概念；2. 单环芳烃的命名；3. 熟练掌握苯的亲电取代反应的条件和产物, 掌握亲电取代反应的机理，能写出亲电取代反应机理；4. 用浓硫酸可以鉴定、分离环己烷和苯；5. 掌握付克烷基化反应常用的试剂和催化剂，注意会发生重排；6. 掌握付克酰基化反应常用的试剂和催化剂，用酰基化反应制备芳酮，用酰基化还原的方法可以在苯环上连接伯烷基；7. 定位基的定位规律；8. 单环芳烃亲电取代反应活性的比较；9. 运用定位规律选择合理的合成路线；10. 苯环的氧化和苯环侧链的氧化，用酸性高锰酸钾可以鉴定苯和甲苯；11. 苯环侧链的氢卤代及其机理,苄基自由基的稳定性。二. 稠环芳烃1. 取代萘的命名；2. 萘的亲电取代反应，注意磺化时动力学产物和热力学产物；3. 取代萘发生亲电取代反应时，第二个取代基进入的位置；4. 萘在五氧化二钒催化作用下，被氧气氧化成邻苯二甲酸酐；5. 取代萘氧化时，电荷密度高的环破裂。6. 如何制蒽醌.三.芳香性 1. 掌握许克尔规则; 2. 非苯芳烃的芳香性3. 芳香性的判断. 第六章 旋光异构1. 掌握手性、对映体、非对映体、内消旋体、外消旋体；2. 掌握D-/L-、R-/S-法命名手性分子；3. 顺反异构与手性的关系；4. 会判断不含手性中心化合物的对映异构。5.第七章 卤代烃一. 卤代烷烃1. 卤代烃的级数；2. 卤代烷的沸点小于醇，大于烷烃；3. 卤代烃的亲核取代反应，用硝酸银可鉴别不同级别的卤代烃（SN1反应）；4. 单分子亲核取代和双分子亲核取代的特点及机理；5. 卤代烃的消除反应，符合查依采夫规则，E1/E2反应的特点及机理；6. 影响亲核取代反应和消除反应的因素，取代与消除的竞争；7. 分子内亲核取代反应；8. 与金属的反应；9. 用武慈反应使碳链增长一倍；10. 格氏试剂的生成和应用；二. 卤代烯烃和卤代芳烃1. 三种卤代烯烃和卤代芳烃的活泼性；2. 乙烯型和卤苯型卤代烃中的卤原子因为活性太低，一般不发生亲核取代反应（原因）。3. 邻对位有强吸电子基的卤苯型化合物其加成-消除机理和反应、卤苯型化合物的消除-加成机理和反应。第八章 波谱分析 1. 掌握红外光谱、核磁共振的基本概念； 2. 会分析红外、核磁谱图的简谱. 3. 会根据红外、核磁谱图推导结构。第九章.醇酚醚一.醇1. 醇的命名；2. 醇分子之间可以形成氢键，沸点高于卤代烃和醛酮；3. 醇分子与水之间可以形成氢键，低级醇（4个碳原子以下）可以溶于水；4. 醇的弱酸性；5. 醇的酯化反应；6. 醇的成醚反应（SN2反应）7. 低级醇（六个碳原子以下）可以用卢卡斯试剂来鉴定；8. 醇的分子间脱水（SN1、SN2反应）和分子内脱水（E1反应，注意重排），反应机理；9. 伯醇和仲醇的氧化，各类氧化剂；10. 醇羟基被卤代的反应：卤代试剂的选择，亚硫酰氯反应对构型的影响；11. 邻二醇与高碘酸反应及Pinacol重排；12. 由烯烃制备醇的特点；13. 由格氏试剂制备伯、仲、叔醇；14. 醛酮、羧酸、羧酸衍生物制备醇，各类还原剂。二.酚1. 酚的命名；2. 酚分子之间可以形成氢键，沸点高于分子量相近的甲苯；3. 酚的酸性，吸电子基团使酸性增强，供电子基团使酸性减弱，用碱溶酸析法可鉴定分离苯酚；4. 酚的成醚（保护酚羟基）和成酯（Fries重排）反应；5. 与三氯化铁的显色反应，可用来鉴定酚和烯醇式结构；6. 苯环上的亲电取代反应；7. 与甲醛、丙酮缩合，双酚A。8. 酚的制备。第十章.醚和环醚1. 醚的命名；2. 醚的沸点与烷烃相近；3. 醚的制备，Williamson合成（SN2反应）；4. 洋盐的生成可用来鉴定，分离提纯醚与烷烃的混合物；5. 醚键的断裂，SN1、SN2反应；6. 酚醚（酚的烯丙基醚）Claisen重排；7. 醚中过氧化物的鉴定和除去。8. 环醚的合成及反应活性；9. 不对称环醚酸催化、碱催化开环方向。答 疑 安 排日期时间地点教师12/20上午8：30下午4：30一教B区二楼教师休息室钦老师一教B区三楼教师休息室陈老师黄老师12/21上午8：30下午4：30一教B区二楼教师休息室徐老师一教B区三楼教师休息室程老师张老师12/22上午8：30中午11：30一教B区二楼教师休息室钦老师，程老师，徐老师一教B区三楼教师休息室陈老师，黄老师，张老师 有机化学1题型如下：（本次题目书上例题占30分左右，请同学认真看书）一、命名下列各物种或写出结构式。 ( 本大题分7 小题, 每小题1 分, 共7 分) 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 (本大题共12小题，总计19分) 三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。 ( 本大题共4 小题，总计7 分) 四、基本概念题（根据题目要求回答下列各题）。 ( 本大题共2 小题，总计4 分) 五、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。 ( 本大题共2 小题，总计6 分) 六、用化学方法分离或提纯下列各组化合物。 ( 本大题共4 小题，总计11 分) 七、有机合成题（完成题意要求）。 ( 本大题共4 小题，总计25 分) 八、推导结构题（分别按各题要求解答）。 ( 本大题共3 小题，总计14 分) 九、反应机理题（分别按各题要求解答）。 ( 本 大 题7 分) 有机合成路线设计 碳链增长 1.亲核取代：RX 与 -CN/ CCNa 反应； 2.亲核加成：羰基、环氧烷 与 RMgX 反应 3.D-A反应 4.芳环上的亲电取代（FC烷基化、酰基化）。 碳链缩短 1.不饱和烃氧化断裂/ 芳烃侧链氧化； 2. 3. 4. 官能团的导入和转化 1.官能团的导入：各类化合物的制备中 2.官能团的转化：氧化还原 / 不饱和键的加成 消除/Pinacol重排、Claisen重排 官能团的保护、占位和导向 1.保护：（1）醇通过成醚、成酯保护； （2）酚通过成醚保护； 2.占位 3.导向：苯环上取代基可由原有的基团引导， 或通过重氮盐导入。 合成路线推倒例：1 以甲苯为原料(其它试剂任选)合成： （芳环上碳链增长）2以苯为原料(其它试剂任选)合成：（合成碳链增长的叔醇）3以丙烯为原料合成：（D-A反应合成六元环）4完成下例合成：（合成不对称醚）用HBr和过氧化物反马氏加成制备末端卤代烷烃后与MeONa反应的方法，由于卤代烷烃在MeONa中可能发生消除反应，因而可行性低，相应扣分。机理自由基机理：取代中间体：自由基。稳定性：苄基型（烯丙基）叔仲伯自由基 加成中间体：自由基。稳定性：同上 亲电反应： 加成中间体：碳正离子。稳定性：苄基型（烯丙基）叔仲碳正离子（重排、构型） 取代中间体：-络合物。稳定性：苯环上有供电子基 H 苯环上有吸电子基的-络合物亲核反应： 取代SN1（苄基、烯丙、叔RX / 仲叔醇），中间体：碳正离子（重排） SN2（伯RX/ 伯醇），无中间体（构型）消除反应： E1（叔RX、伯仲叔醇）中间体：碳正离子（重排） E2（伯仲RX）无中间体加成-消除：中间体：碳负离子（卤苯邻对位有强吸电子基）消除-加成：中间体：苯炔（卤苯型化合物）Claisen重排：烯丙基型酚醚 邻/对-烯丙基酚Pinacol重排：优先生成稳定碳正离子 碳正离子重排时，基团迁移能力：供电子基取代苯苯基烷基 写出下例反应机理：碳正离子重排成六元环 分离、鉴别1鉴别： 烷、烯、炔、环丙烷、二烯烃醇、酚、醚、伯仲叔RXIR、NMR2分离：.除去杂质： 醚与过氧化物 烷烃与不饱和烃 RX与含氧化合物 .分离混合物： 烷或烯烃与炔烃（有炔氢） 醇、酚、醚、