东华大学有机化学重点.doc

第一章 绪论
1. 掌握杂化轨道概念，能判别简单有机物分子中碳原子的杂化类型；
2. 掌握键能和键的离解能的区别；
3. 能判断分子的极性；
4. 熟悉σ键、π键的特点；
5. 掌握Lewis电子结构和凯库勒结构式
6. 掌握有机化学中的酸碱理论、亲电和亲核试剂；√
7. 掌握诱导效应、氢键；√
8. 熟悉常见官能团。
第二章 饱和脂肪烃
1. 熟悉常见烷基的名称，掌握烷烃的系统命名法；√
2. 掌握开链烷烃的自由基取代反应，能写出自由基反应机理，会比较自由基的稳定性；√
3. 单环烷烃的命名，双环及螺环化合物的命名；√
4. 环烷烃的开环反应；√
5. 环丙烷，环丁烷，环己烷（或环戊烷）与烯烃的鉴定；√
6. 环丙烷，环丁烷，环己烷（或环戊烷）的稳定性；
7. 烷烃的构象：透视式，纽曼式；重叠式，交叉式；
8. 取代环己烷构象的稳定性。√
第三章 不饱和脂肪烃
一. 烯烃
1. 掌握碳碳双键的构成；
2. 烯烃的系统命名法，掌握顺反异构的Z－/E-表示法；√
3. 烯烃顺反异构体的熔点和沸点的比较；√
4. 烯烃的催化加氢反应，了解常用催化剂；
5. 烯烃的亲电加成反应，掌握亲电加成反应的机理，能写出亲电加成反应机理，会比较碳正离子的稳定性，碳正离子的重排,掌握马氏规则；√
6. 烯烃亲电加成反应活性的比较；√
7. 当有自由基存在时，烯烃与溴化氢加成是反马氏规则的；√
8. 硼氢化-氧化反应（反马氏规则）；√
9. 不同结构的烯烃被臭氧和酸性高锰酸钾氧化成不同产物，能根据产物推断原来烯烃的结构；√
10. 烯烃的α－氢卤代,烯丙基自由基的稳定性。√
11. 顺式加成、反式加成的立体构型√,赤式,苏式.
二. 炔烃
1. 炔烃的命名；
2. 烷烃，烯烃，炔烃C-H键键长和酸性大小的比较；√
3. 炔烃加氢反应比烯烃加氢反应活性大，林德拉催化剂的构成和用途；炔烃的选择催化氢化和还原；√
4. 炔烃的亲电加成和亲核加成；√
5. 炔烃的亲电加成反应活性比烯烃亲电加成反应活性小；
6. 炔烃和水加成时生成的烯醇式不稳定，会重排成酮式；
7. 烯烃的二聚和三聚反应（合成共轭烯炔）；√
8. 不同结构的炔烃被臭氧和酸性高锰酸钾氧化成不同产物，能根据产物推断原来炔烃的结构；√
9. 炔钠的生成，和伯卤烷反应生成碳链增长的炔烃（SN2）；√
10. 末端炔氢和重金属离子反应生成有颜色的沉淀，可作为末端炔烃的鉴定并用于分离。√
第四章 二烯烃
1. 三种二烯烃的稳定性比较；
2. 掌握p-π共轭、π-π共轭和超共轭效应；√
3. 由于p-π共轭的存在，烯丙基型碳正离子和烯丙基型自由基特别稳定，并有烯丙位重排；√掌握各种碳正离子、自由基稳定性比较并用共轭效应解释；√
4. 掌握共振论的基本理论及应用；√
5. 共轭二烯烃的1，2－加成和1，4－加成；√
6. 共轭二烯烃的双烯合成反应及在合成上的应用，能判断亲双烯体的活性大小；√
7. 用顺丁烯二酸酐可以鉴定共轭二烯烃。√
第五章 芳香烃
一. 单环芳烃
1. 芳香性的概念；
2. 单环芳烃的命名；√
3. 熟练掌握苯的亲电取代反应的条件和产物, 掌握亲电取代反应的机理，能写出亲电取代反应机理；√
4. 用浓硫酸可以鉴定、分离环己烷和苯；√
5. 掌握付－克烷基化反应常用的试剂和催化剂，注意会发生重排；√
6. 掌握付－克酰基化反应常用的试剂和催化剂，用酰基化反应制备芳酮，用酰基化－还原的方法可以在苯环上连接伯烷基；√
7. 定位基的定位规律；
8. 单环芳烃亲电取代反应活性的比较；
9. 运用定位规律选择合理的合成路线；√
10. 苯环的氧化和苯环侧链的氧化，用酸性高锰酸钾可以鉴定苯和甲苯；√
11. 苯环侧链的α－氢卤代及其机理,苄基自由基的稳定性。√
二. 稠环芳烃
1. 取代萘的命名；√
2. 萘的亲电取代反应√，注意磺化时动力学产物和热力学产物；
3. 取代萘发生亲电取代反应时，第二个取代基进入的位置；√
4. 萘在五氧化二钒催化作用下，被氧气氧化成邻苯二甲酸酐；
5. 取代萘氧化时，电荷密度高的环破裂。√
6. 如何制蒽醌.
三.芳香性
1. 掌握许克尔规则;
2. 非苯芳烃的芳香性
3. 芳香性的判断. √
第六章 旋光异构
1. 掌握手性、对映体、非对映体、内消旋体、外消旋体；√
2. 掌握D-/L-、R-/S-法命名手性分子；√
3. 顺反异构与手性的关系；
4. 会判断不含手性中心化合物的对映异构。√
5.
第七章 卤代烃
一. 卤代烷烃
1. 卤代烃的级数；
2. 卤代烷的沸点小于醇，大于烷烃；
3. 卤代烃的亲核取代反应，用硝酸银可鉴别不同级别的卤代烃（SN1反应）；√
4. 单分子亲核取代和双分子亲核取代的特点及机理；√
5. 卤代烃的消除反应，符合查依采夫规则，E1/E2反应的特点及机理；√
6. 影响亲核取代反应和消除反应的因素，取代与消除的竞争；√
7. 分子内亲核取代反应；
8. 与金属的反应；
9. 用武慈反应使碳链增长一倍；
10. 格氏试剂的生成和应用；√
二. 卤代烯烃和卤代芳烃
1. 三种卤代烯烃和卤代芳烃的活泼性；√
2. 乙烯型和卤苯型卤代烃中的卤原子因为活性太低，一般不发生亲核取代反应（原因）。√
3. 邻对位有强吸电子基的卤苯型化合物其加成-消除机理和反应、卤苯型化合物的消除-加成机理和反应。√
第八章 波谱分析
1. 掌握红外光谱、核磁共振的基本概念；
2. 会分析红外、核磁谱图的简谱. √
3. 会根据红外、核磁谱图推导结构。√
第九章.醇酚醚
一.醇
1. 醇的命名；
2. 醇分子之间可以形成氢键，沸点高于卤代烃和醛酮；√
3. 醇分子与水之间可以形成氢键，低级醇（4个碳原子以下）可以溶于水；
4. 醇的弱酸性；
5. 醇的酯化反应；
6. 醇的成醚反应（SN2反应）√
7. 低级醇（六个碳原子以下）可以用卢卡斯试剂来鉴定；
8. 醇的分子间脱水（SN1、SN2反应）和分子内脱水（E1反应，注意重排），反应机理；√
9. 伯醇和仲醇的氧化，各类氧化剂；√
10. 醇羟基被卤代的反应：卤代试剂的选择，亚硫酰氯反应对构型的影响；√
11. 邻二醇与高碘酸反应及Pinacol重排；√
12. 由烯烃制备醇的特点；
13. 由格氏试剂制备伯、仲、叔醇；√
14. 醛酮、羧酸、羧酸衍生物制备醇，各类还原剂。
二.酚
1. 酚的命名；
2. 酚分子之间可以形成氢键，沸点高于分子量相近的甲苯；
3. 酚的酸性，吸电子基团使酸性增强，供电子基团使酸性减弱，用碱溶酸析法可鉴定分离苯酚；√
4. 酚的成醚（保护酚羟基）和成酯（Fries重排）反应；√
5. 与三氯化铁的显色反应，可用来鉴定酚和烯醇式结构；
6. 苯环上的亲电取代反应；√
7. 与甲醛、丙酮缩合，双酚A。
8. 酚的制备。
第十章.醚和环醚
1. 醚的命名；
2. 醚的沸点与烷烃相近；
3. 醚的制备，Williamson合成（SN2反应）；√
4. 洋盐的生成可用来鉴定，分离提纯醚与烷烃的混合物；√
5. 醚键的断裂，SN1、SN2反应；√
6. 酚醚（酚的烯丙基醚）Claisen重排；√
7. 醚中过氧化物的鉴定和除去。√
8. 环醚的合成及反应活性；
9. 不对称环醚酸催化、碱催化开环方向。√

答 疑 安 排
日期
时间
地点
教师
12/20
上午8：30～下午4：30
一教B区二楼教师休息室
钦老师
一教B区三楼教师休息室
陈老师
黄老师
12/21
上午8：30～下午4：30
一教B区二楼教师休息室
徐老师
一教B区三楼教师休息室
程老师
张老师
12/22
上午8：30～中午11：30
一教B区二楼教师休息室
钦老师，程老师，徐老师
一教B区三楼教师休息室
陈老师，黄老师，张老师

     有机化学1题型如下：（本次题目书上例题占30分左右，请同学认真看书）
一、命名下列各物种或写出结构式。         
( 本大题分7 小题, 每小题1 分, 共7 分)
二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。         
(本大题共12小题，总计19分)
三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。        
( 本大题共4 小题，总计7 分)
四、基本概念题（根据题目要求回答下列各题）。         
( 本大题共2 小题，总计4 分)
五、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。         
( 本大题共2 小题，总计6 分)
六、用化学方法分离或提纯下列各组化合物。         
( 本大题共4 小题，总计11 分)
七、有机合成题（完成题意要求）。         
( 本大题共4 小题，总计25 分)
八、推导结构题（分别按各题要求解答）。         
( 本大题共3 小题，总计14 分)
九、反应机理题（分别按各题要求解答）。         
( 本 大 题7 分)

有机合成路线设计
• 碳链增长
1.亲核取代：RX 与 -CN/ C≡CNa 反应；
2.亲核加成：羰基、环氧烷 与 RMgX 反应
3.D-A反应
4.芳环上的亲电取代（F—C烷基化、酰基化）。
• 碳链缩短
1.不饱和烃氧化断裂/ 芳烃侧链氧化；
2.
3.
4.
• 官能团的导入和转化
1.官能团的导入：各类化合物的制备中
2.官能团的转化：氧化还原 / 不饱和键的加成
消除/Pinacol重排、Claisen重排

• 官能团的保护、占位和导向
1.保护：（1）醇通过成醚、成酯保护；
（2）酚通过成醚保护；
2.占位
3.导向：苯环上取代基可由原有的基团引导，
或通过重氮盐导入。
• 合成路线推倒

例：
1． 以甲苯为原料(其它试剂任选)合成： （芳环上碳链增长）

2．以苯为原料(其它试剂任选)合成：（合成碳链增长的叔醇）

3．以丙烯为原料合成：（D-A反应合成六元环）

4．完成下例合成：（合成不对称醚）

用HBr和过氧化物反马氏加成制备末端卤代烷烃后与MeONa反应的方法，由于卤代烷烃在MeONa中可能发生消除反应，因而可行性低，相应扣分。

机理
自由基机理：取代——中间体：自由基。稳定性：苄基型（烯丙基）＞叔＞仲＞伯自由基
加成——中间体：自由基。稳定性：同上
亲电反应： 加成——中间体：碳正离子。稳定性：苄基型（烯丙基）＞叔＞仲＞碳正离子（重排、构型）
取代——中间体：σ-络合物。稳定性：苯环上有供电子基 ＞H ＞苯环上有吸电子基的σ-络合物
亲核反应： 取代——SN1（苄基、烯丙、叔RX / 仲叔醇），中间体：碳正离子（重排）
SN2（伯RX/ 伯醇），无中间体（构型）
消除反应： E1（叔RX、伯仲叔醇）——中间体：碳正离子（重排）
E2（伯仲RX）——无中间体
加成-消除：中间体：碳负离子（卤苯邻对位有强吸电子基）
消除-加成：中间体：苯炔（卤苯型化合物）
Claisen重排：烯丙基型酚醚 → 邻/对-烯丙基酚
Pinacol重排：①优先生成稳定碳正离子
②碳正离子重排时，基团迁移能力：供电子基取代苯＞苯基＞烷基

写出下例反应机理：

碳正离子重排成六元环

分离、鉴别
1．鉴别： ① 烷、烯、炔、环丙烷、二烯烃
②醇、酚、醚、
③伯仲叔RX
④IR、NMR
2．分离：Ⅰ.除去杂质：① 醚与过氧化物
② 烷烃与不饱和烃
③ RX与含氧化合物
Ⅱ.分离混合物：① 烷或烯烃与炔烃（有炔氢）
② 醇、酚、醚、