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第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法 第一节第一节 沉淀滴定法沉淀滴定法一、一、沉淀滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法：以沉淀反应为基础滴定分析办法以沉淀反应为基础滴定分析办法以沉淀反应为基础滴定分析办法以沉淀反应为基础滴定分析办法二、沉淀滴定法条件：二、沉淀滴定法条件：二、沉淀滴定法条件：二、沉淀滴定法条件：（1 1）沉淀溶解度必须很小）沉淀溶解度必须很小）沉淀溶解度必须很小）沉淀溶解度必须很小（2 2）反应快速、定量）反应快速、定量）反应快速、定量）反应快速、定量（3 3）有适当批示终点办法）有适当批示终点办法）有适当批示终点办法）有适当批示终点办法（4 4）沉淀吸附现象不能影响终点确实定）沉淀吸附现象不能影响终点确实定）沉淀吸附现象不能影响终点确实定）沉淀吸附现象不能影响终点确实定 本章重点本章重点本章重点本章重点银量法银量法银量法银量法第1页第1页二二 银量法银量法一、银量法原理及滴定分析曲线一、银量法原理及滴定分析曲线一、银量法原理及滴定分析曲线一、银量法原理及滴定分析曲线 1 1原理原理原理原理 2 2滴定曲线滴定曲线滴定曲线滴定曲线 3 3影响沉淀滴定突跃原因影响沉淀滴定突跃原因影响沉淀滴定突跃原因影响沉淀滴定突跃原因 4 4分步滴定分步滴定分步滴定分步滴定二、批示终点办法二、批示终点办法二、批示终点办法二、批示终点办法（一）铬酸钾批示剂法（一）铬酸钾批示剂法（一）铬酸钾批示剂法（一）铬酸钾批示剂法（MohrMohr法）法）法）法）（二）铁铵钒批示剂法（二）铁铵钒批示剂法（二）铁铵钒批示剂法（二）铁铵钒批示剂法（VolhardVolhard法）法）法）法）（三）吸附批示剂法（三）吸附批示剂法（三）吸附批示剂法（三）吸附批示剂法（FayansFayans法）法）法）法）第2页第2页一、银量法原理及滴定分析曲线一、银量法原理及滴定分析曲线1.原理原理2.滴定曲线滴定曲线 AgAg+X+X-AgX AgX 0.1000mol/L AgNO3 滴定滴定 20.00ml 0.1000mol/L NaCl第3页第3页第4页第4页3.影响沉淀滴定突跃原因（比较）影响沉淀滴定突跃原因（比较）4.分步滴定分步滴定第5页第5页二、批示终点办法二、批示终点办法vv铬酸钾批示剂法铬酸钾批示剂法vv铁铵钒批示剂法铁铵钒批示剂法vv吸附批示剂法吸附批示剂法第6页第6页莫尔法莫尔法佛尔哈德法佛尔哈德法法扬思法法扬思法原理原理滴定反应滴定反应终点反应终点反应滴定条件滴定条件n n合用范合用范围围第7页第7页（一）铬酸钾批示剂法（一）铬酸钾批示剂法（Mohr法，莫尔法）法，莫尔法）原理：原理：原理：原理：滴定条件：滴定条件：滴定条件：滴定条件：合用范围：合用范围：合用范围：合用范围：A.A.批示剂用量批示剂用量批示剂用量批示剂用量 过高过高过高过高终点提前终点提前终点提前终点提前;过低过低过低过低终点推迟终点推迟终点推迟终点推迟 控制控制控制控制510510-3-3 mol/Lmol/L恰成恰成恰成恰成AgAg2 2CrOCrO4 4（饱和（饱和（饱和（饱和AgClAgCl溶液）溶液）溶液）溶液）B.B.溶液酸度：溶液酸度：溶液酸度：溶液酸度：控制控制控制控制pH=6.510.5pH=6.510.5（中性或弱碱性）（中性或弱碱性）（中性或弱碱性）（中性或弱碱性）C.C.注注注注意意意意：预预预预防防防防沉沉沉沉淀淀淀淀吸吸吸吸附附附附而而而而造造造造成成成成终终终终点点点点提提提提前前前前办办办办法法法法滴滴滴滴定定定定期期期期充充充充足足足足振振振振摇，解吸摇，解吸摇，解吸摇，解吸ClCl-和和和和 Br Br-可测可测可测可测ClCl-，Br Br-，AgAg+，CNCN-，不可测不可测不可测不可测I I-，SCNSCN-，且选择性差且选择性差且选择性差且选择性差第8页第8页（二）铁铵钒批示剂法（二）铁铵钒批示剂法（Volhard法，佛尔哈德法法，佛尔哈德法）1 1直接法直接法直接法直接法原理原理原理原理:滴定条件滴定条件滴定条件滴定条件:合用范围合用范围合用范围合用范围:A.A.酸度：酸度：酸度：酸度：0.11.0 mol/L HNO 0.11.0 mol/L HNO3 3溶液溶液溶液溶液B.B.批示剂：批示剂：批示剂：批示剂：Fe Fe3+3+0.015 mol/L 0.015 mol/LC.C.注意：预防沉淀吸附而造成终点提前注意：预防沉淀吸附而造成终点提前注意：预防沉淀吸附而造成终点提前注意：预防沉淀吸附而造成终点提前 预防：充足摇动溶液，及时释放预防：充足摇动溶液，及时释放预防：充足摇动溶液，及时释放预防：充足摇动溶液，及时释放AgAg+酸溶液中直接测定酸溶液中直接测定酸溶液中直接测定酸溶液中直接测定AgAg+第9页第9页2 2间接法间接法间接法间接法原理：原理：原理：原理：滴定条件：滴定条件：滴定条件：滴定条件：A.A.酸度：稀酸度：稀酸度：稀酸度：稀HNOHNO3 3溶液溶液溶液溶液 预防预防预防预防FeFe3+3+水解和水解和水解和水解和POPO4 43-3-，AsOAsO4 43-3-，CrOCrO4 42-2-等干扰等干扰等干扰等干扰 B.B.批示剂：批示剂：批示剂：批示剂：FeFe3+3+0.015 mol/L 0.015 mol/L第10页第10页C C注意事项注意事项注意事项注意事项测测测测ClCl-时，预防沉淀转化造成终点不拟定时，预防沉淀转化造成终点不拟定时，预防沉淀转化造成终点不拟定时，预防沉淀转化造成终点不拟定测测测测I I-时，预防发生氧化时，预防发生氧化时，预防发生氧化时，预防发生氧化-还原反应还原反应还原反应还原反应适当增大批示剂浓度，减小滴定误差适当增大批示剂浓度，减小滴定误差适当增大批示剂浓度，减小滴定误差适当增大批示剂浓度，减小滴定误差办法：办法：加入加入加入加入AgNOAgNO3 3后，加热（形成大颗粒沉淀）后，加热（形成大颗粒沉淀）后，加热（形成大颗粒沉淀）后，加热（形成大颗粒沉淀）加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触办法：办法：先加入先加入先加入先加入AgNOAgNO3 3反应完全后，再加入反应完全后，再加入反应完全后，再加入反应完全后，再加入FeFe3+3+FeFe3+3+=0.2 mol/L=0.2 mol/L，TE%TE%0.1%0.1%合用范围：合用范围：合用范围：合用范围：返滴定法测定返滴定法测定返滴定法测定返滴定法测定ClCl-，BrBr-，I I-，SCNSCN-选择性好选择性好选择性好选择性好第11页第11页（三）吸附批示剂法（三）吸附批示剂法（Fayans法，法扬司法法，法扬司法）吸附批示剂法吸附批示剂法吸附批示剂法吸附批示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色 来批示终点办法来批示终点办法来批示终点办法来批示终点办法吸附批示剂：一个有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸吸附批示剂：一个有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸吸附批示剂：一个有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸吸附批示剂：一个有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸 附时因结构改变而造成颜色改变附时因结构改变而造成颜色改变附时因结构改变而造成颜色改变附时因结构改变而造成颜色改变原理：原理：原理：原理：SPSP前：前：HFIn H HFIn H+F+FIn-（黄绿色）（黄绿色）AgCl AgCl:ClCl-吸附过量吸附过量ClCl-SPSP时时：大大量量AgClAgCl:AgAg+:F FIn-（淡淡红红色色）-双双电电层层吸附吸附第12页第12页滴定条件及注意事项滴定条件及注意事项滴定条件及注意事项滴定条件及注意事项 a a）控制溶液酸度，确保）控制溶液酸度，确保）控制溶液酸度，确保）控制溶液酸度，确保HFHFInIn充足解离：充足解离：充足解离：充足解离：pHpHpKapKa 例：荧光黄例：荧光黄例：荧光黄例：荧光黄pKa 7.0pKa 7.0选选选选pH 710 pH 710 曙红曙红曙红曙红pKa2.0 pKa2.0 选选选选pH pH 2 2 二氯荧光黄二氯荧光黄二氯荧光黄二氯荧光黄pKa 4.0pKa 4.0选选选选pH 410pH 410 b b）预防沉淀凝聚）预防沉淀凝聚）预防沉淀凝聚）预防沉淀凝聚 办法办法办法办法加入糊精，保护胶体加入糊精，保护胶体加入糊精，保护胶体加入糊精，保护胶体 c c）卤化银胶体对批示剂吸附能力）卤化银胶体对批示剂吸附能力）卤化银胶体对批示剂吸附能力）卤化银胶体对批示剂吸附能力 对被测离子对被测离子对被测离子对被测离子 吸附能力吸附能力吸附能力吸附能力(反之终点提前反之终点提前反之终点提前反之终点提前 ，差别过大终点拖后，差别过大终点拖后，差别过大终点拖后，差别过大终点拖后)吸附顺序：吸附顺序：吸附顺序：吸附顺序：I I-SCNSCN-Br Br-曙红曙红曙红曙红ClCl-荧光黄荧光黄荧光黄荧光黄 例：例：例：例：测测测测ClCl荧光黄荧光黄荧光黄荧光黄 测测测测BrBr曙红曙红曙红曙红第13页第13页D D避免阳光直射避免阳光直射避免阳光直射避免阳光直射E E被测物浓度应足够大被测物浓度应足够大被测物浓度应足够大被测物浓度应足够大合用范围：合用范围：合用范围：合用范围：可直接测定可直接测定可直接测定可直接测定ClCl-，BrBr-，I I-，SCNSCN-和和和和AgAg+第14页第14页第二节第二节 重量分析法重量分析法 一、一、一、一、重量分析法重量分析法重量分析法重量分析法：通过称量被测组分质量来拟定被测通过称量被测组分质量来拟定被测通过称量被测组分质量来拟定被测通过称量被测组分质量来拟定被测 组分百分含量分析办法组分百分含量分析办法组分百分含量分析办法组分百分含量分析办法 二、分类：二、分类：二、分类：二、分类：挥发法挥发法挥发法挥发法 萃取法萃取法萃取法萃取法 沉淀法沉淀法沉淀法沉淀法 利用物质挥发性利用物质挥发性利用物质挥发性利用物质挥发性 利用物质在两相中溶解度不同 利用沉淀反应利用沉淀反应利用沉淀反应利用沉淀反应三、特点：三、特点：三、特点：三、特点：准确度高，准确度高，准确度高，准确度高，费时，繁琐，费时，繁琐，费时，繁琐，费时，繁琐，不适合微量组分不适合微量组分不适合微量组分不适合微量组分第15页第15页第二节第二节 重量分析法重量分析法一、几种概念一、几种概念一、几种概念一、几种概念二、沉淀重量法分析过程和要求二、沉淀重量法分析过程和要求二、沉淀重量法分析过程和要求二、沉淀重量法分析过程和要求 三、溶解度及其影响原因三、溶解度及其影响原因三、溶解度及其影响原因三、溶解度及其影响原因四、沉淀类型和形成四、沉淀类型和形成四、沉淀类型和形成四、沉淀类型和形成五、影响沉淀纯净原因五、影响沉淀纯净原因五、影响沉淀纯净原因五、影响沉淀纯净原因六、沉淀条件选择六、沉淀条件选择六、沉淀条件选择六、沉淀条件选择七、沉淀过滤、洗涤及烘干、灼烧七、沉淀过滤、洗涤及烘干、灼烧七、沉淀过滤、洗涤及烘干、灼烧七、沉淀过滤、洗涤及烘干、灼烧八、结果计算八、结果计算八、结果计算八、结果计算第16页第16页一、几种概念一、几种概念1.1.沉淀重量法沉淀重量法沉淀重量法沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合利用沉淀反应将待测组分以难溶化合利用沉淀反应将待测组分以难溶化合利用沉淀反应将待测组分以难溶化合 物形式沉淀下来，通过滤、洗涤、烘干、灼烧后，物形式沉淀下来，通过滤、洗涤、烘干、灼烧后，物形式沉淀下来，通过滤、洗涤、烘干、灼烧后，物形式沉淀下来，通过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成含有拟定构成称量形式，称量并计算被测转化成含有拟定构成称量形式，称量并计算被测转化成含有拟定构成称量形式，称量并计算被测转化成含有拟定构成称量形式，称量并计算被测 组分含量分析办法。组分含量分析办法。组分含量分析办法。组分含量分析办法。2.2.2.2.沉淀形式：沉淀形式：沉淀形式：沉淀形式：沉淀化学构成称沉淀化学构成称沉淀化学构成称沉淀化学构成称3.3.3.3.称量形式：称量形式：称量形式：称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量 化学构成称化学构成称化学构成称化学构成称第17页第17页二、沉淀重量法分析过程和要求二、沉淀重量法分析过程和要求（一）分析过程（一）分析过程（一）分析过程（一）分析过程 待测离子待测离子 沉淀剂沉淀剂 沉淀形式沉淀形式 处理过程处理过程 称量形式称量形式 过滤过滤过滤过滤 800 8000 0C CBaBa2+2+SO+SO4 42-2-BaSOBaSO4 4 BaSO BaSO4 4 洗涤洗涤洗涤洗涤 灼烧灼烧灼烧灼烧 过滤过滤过滤过滤 烘干烘干烘干烘干CaCa2+2+C+C2 2OO4 42-2-CaCCaC2 2OO4 4 2H2H2 2O CaOO CaO 洗涤洗涤洗涤洗涤 灼烧灼烧灼烧灼烧 过滤过滤过滤过滤 烘干烘干烘干烘干试样溶液试样溶液试样溶液试样溶液+沉淀剂沉淀剂沉淀剂沉淀剂 沉淀形式沉淀形式沉淀形式沉淀形式 称量形式称量形式称量形式称量形式 洗涤洗涤洗涤洗涤 灼烧灼烧灼烧灼烧注：称量形式与沉淀形式能够相同，也能够不同第18页第18页（二）要求（二）要求1 1对沉淀形式要求对沉淀形式要求对沉淀形式要求对沉淀形式要求 a a溶解度小溶解度小溶解度小溶解度小 b b易过滤和洗涤易过滤和洗涤易过滤和洗涤易过滤和洗涤 c c纯净，不含杂质纯净，不含杂质纯净，不含杂质纯净，不含杂质 d d易转化成称量形式易转化成称量形式易转化成称量形式易转化成称量形式2 2对称量形式要求对称量形式要求对称量形式要求对称量形式要求 a a拟定化学构成拟定化学构成拟定化学构成拟定化学构成 b b性质稳定性质稳定性质稳定性质稳定 c c较大摩尔质量较大摩尔质量较大摩尔质量较大摩尔质量第19页第19页三、沉淀类型和形成三、沉淀类型和形成1.沉淀类型沉淀类型2.沉淀形成沉淀形成第20页第20页1.沉淀类型沉淀类型（1 1）晶形沉淀：颗粒直径）晶形沉淀：颗粒直径）晶形沉淀：颗粒直径）晶形沉淀：颗粒直径0.10.11m1m，排列整洁，结构紧密，排列整洁，结构紧密，排列整洁，结构紧密，排列整洁，结构紧密，比表面积小，吸附杂质少比表面积小，吸附杂质少比表面积小，吸附杂质少比表面积小，吸附杂质少 易于过滤、洗涤易于过滤、洗涤易于过滤、洗涤易于过滤、洗涤 例：例：例：例：BaSOBaSO4 4（细晶形沉淀）（细晶形沉淀）（细晶形沉淀）（细晶形沉淀）MgNH MgNH4 4POPO4 4（粗晶形沉淀）（粗晶形沉淀）（粗晶形沉淀）（粗晶形沉淀）（2 2）无定形沉淀：颗粒直径）无定形沉淀：颗粒直径）无定形沉淀：颗粒直径）无定形沉淀：颗粒直径 0.02m0.02m 结构疏松结构疏松结构疏松结构疏松 比表面积大，吸附杂质多比表面积大，吸附杂质多比表面积大，吸附杂质多比表面积大，吸附杂质多 不易过滤、洗涤不易过滤、洗涤不易过滤、洗涤不易过滤、洗涤 例：例：例：例：Fe Fe2 2OO3 3 2H2H2 2OO（3 3）凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间）凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间）凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间）凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间 例：例：例：例：AgClAgCl第21页第21页2沉淀形成沉淀形成晶核生长晶核生长晶核生长晶核生长晶核形成晶核形成晶核形成晶核形成 成核作用成核作用成核作用成核作用均相、异相均相、异相生长过程生长过程生长过程生长过程扩散、沉积扩散、沉积汇集汇集汇集汇集定向排列定向排列定向排列定向排列构晶离子构晶离子构晶离子构晶离子晶核晶核晶核晶核 沉淀微粒沉淀微粒沉淀微粒沉淀微粒 无定形沉淀无定形沉淀无定形沉淀无定形沉淀晶形沉淀晶形沉淀晶形沉淀晶形沉淀 第22页第22页晶核形成晶核形成晶核形成晶核形成 均相成核均相成核均相成核均相成核（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过互相（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过互相（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过互相（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过互相 静电作用缔和而成晶核静电作用缔和而成晶核静电作用缔和而成晶核静电作用缔和而成晶核 异相成核异相成核异相成核异相成核：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒 形成晶核形成晶核形成晶核形成晶核晶核生长晶核生长晶核生长晶核生长 影响沉淀颗粒大小和形态原因：影响沉淀颗粒大小和形态原因：影响沉淀颗粒大小和形态原因：影响沉淀颗粒大小和形态原因：汇集速度汇集速度汇集速度汇集速度：构晶离子汇集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒：构晶离子汇集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒：构晶离子汇集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒：构晶离子汇集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒 速度速度速度速度 定向速度定向速度定向速度定向速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内速度注：沉淀颗粒大小和形态决定于汇集速度和定向速度比率大小注：沉淀颗粒大小和形态决定于汇集速度和定向速度比率大小注：沉淀颗粒大小和形态决定于汇集速度和定向速度比率大小注：沉淀颗粒大小和形态决定于汇集速度和定向速度比率大小 汇集速度汇集速度汇集速度汇集速度 定向排列速度定向排列速度定向排列速度定向排列速度 晶形沉淀晶形沉淀晶形沉淀晶形沉淀 汇集速度汇集速度汇集速度汇集速度 定向排列速度定向排列速度定向排列速度定向排列速度 无定形沉淀无定形沉淀无定形沉淀无定形沉淀第23页第23页三、溶解度及其影响原因三、溶解度及其影响原因（一）溶解度与溶度积（一）溶解度与溶度积 （二）影响沉淀溶解度原因（二）影响沉淀溶解度原因第24页第24页（一）溶解度与溶度积（一）溶解度与溶度积1.活度积和溶度积活度积和溶度积 2.溶解度与溶度积关系溶解度与溶度积关系3.条件溶度积条件溶度积第25页第25页1.活度积和溶度积活度积和溶度积第26页第26页2溶解度与溶度积关系溶解度与溶度积关系第27页第27页3.条件溶度积条件溶度积第28页第28页（二）（二）影响沉淀溶解度原因影响沉淀溶解度原因1.1.同离子效应同离子效应2.2.盐效应盐效应3.3.酸效应酸效应4.4.配位效应配位效应5.5.其它原因其它原因第29页第29页1.1.同离子效应：同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入当沉淀达平衡后，若向溶液中加入当沉淀达平衡后，若向溶液中加入当沉淀达平衡后，若向溶液中加入 构成沉淀构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降构成沉淀构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降构成沉淀构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降构成沉淀构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降 低现象称为低现象称为低现象称为低现象称为构晶离子构晶离子构晶离子构晶离子：构成沉淀晶体离子称为构成沉淀晶体离子称为构成沉淀晶体离子称为构成沉淀晶体离子称为第30页第30页解：解：例：用例：用例：用例：用BaSOBaSO4 4重量法测定重量法测定重量法测定重量法测定SOSO4 42-2-含量时，以含量时，以含量时，以含量时，以BaClBaCl2 2为沉淀为沉淀为沉淀为沉淀 剂，计算剂，计算剂，计算剂，计算 Ba Ba2+2+等量加入和过量加入使等量加入和过量加入使等量加入和过量加入使等量加入和过量加入使BaBa2+2+=0.01mol/L0.01mol/L时，在时，在时，在时，在 200ml 200ml溶液中溶液中溶液中溶液中BaSOBaSO4 4沉淀溶解损失沉淀溶解损失沉淀溶解损失沉淀溶解损失第31页第31页讨论：讨论：n n过量加入沉淀剂，能够增大构晶离子浓度，过量加入沉淀剂，能够增大构晶离子浓度，过量加入沉淀剂，能够增大构晶离子浓度，过量加入沉淀剂，能够增大构晶离子浓度，减少沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失减少沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失减少沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失减少沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失n n 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其它配位副反过多加入沉淀剂会增大盐效应或其它配位副反过多加入沉淀剂会增大盐效应或其它配位副反过多加入沉淀剂会增大盐效应或其它配位副反应应应应,而使溶解度增大而使溶解度增大而使溶解度增大而使溶解度增大n n 沉淀剂用量：普通沉淀剂用量：普通沉淀剂用量：普通沉淀剂用量：普通 过量过量过量过量50%50%100%100%为宜为宜为宜为宜 非挥发性非挥发性非挥发性非挥发性 过量过量过量过量20%20%30%30%第32页第32页2.酸效应酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度影响称为溶液酸度对沉淀溶解度影响称为溶液酸度对沉淀溶解度影响称为溶液酸度对沉淀溶解度影响称为酸度对强酸型沉淀物溶解度影响不大，酸度对强酸型沉淀物溶解度影响不大，酸度对强酸型沉淀物溶解度影响不大，酸度对强酸型沉淀物溶解度影响不大，但对弱酸型或多元酸型沉淀物溶解度影响较大但对弱酸型或多元酸型沉淀物溶解度影响较大但对弱酸型或多元酸型沉淀物溶解度影响较大但对弱酸型或多元酸型沉淀物溶解度影响较大 第33页第33页例：试比较例：试比较例：试比较例：试比较 pH=2.0 pH=2.0和和和和 pH=4.0 pH=4.0条件下条件下条件下条件下CaCCaC2 2OO4 4沉淀沉淀沉淀沉淀 溶解度。溶解度。溶解度。溶解度。解：解：第34页第34页溶液酸度对溶液酸度对CaCCaC2 2O O4 4溶解度影响溶解度影响 CaC2O4 Ca2+C2O42-C2O42-+H+HC2O4-HC2O4-+H+H2C2O4第35页第35页讨论：讨论：pH pH，HH+，SS 由由由由于于于于酸酸酸酸度度度度改改改改变变变变，构构构构晶晶晶晶离离离离子子子子会会会会与与与与溶溶溶溶液液液液中中中中HH+或或或或OHOH-反反反反应应应应，减减减减少少少少了了了了构构构构晶晶晶晶离离离离子子子子浓浓浓浓度度度度，使使使使沉沉沉沉淀淀淀淀溶溶溶溶解解解解平平平平衡衡衡衡移移移移向向向向溶溶溶溶解解解解，从而使沉淀溶解度增大从而使沉淀溶解度增大从而使沉淀溶解度增大从而使沉淀溶解度增大第36页第36页例：例：例：例：0.02mol/LBaCl0.02mol/LBaCl2 2和和和和HH2 2SOSO4 4溶液等浓度混合，问有溶液等浓度混合，问有溶液等浓度混合，问有溶液等浓度混合，问有 无无无无BaSOBaSO4 4沉淀析出？沉淀析出？沉淀析出？沉淀析出？解：解：第37页第37页4.配位效应配位效应：存在配位剂与构晶离子形成配位体，存在配位剂与构晶离子形成配位体，存在配位剂与构晶离子形成配位体，存在配位剂与构晶离子形成配位体，使沉淀溶解度增大现象称为使沉淀溶解度增大现象称为使沉淀溶解度增大现象称为使沉淀溶解度增大现象称为 AgCl AgAgCl Ag+Cl+Cl-AgAg+2NH+2NH3 3 Ag(NH Ag(NH3 3)2 2+第38页第38页练习例：计算例：计算例：计算例：计算 AgI AgI 在在在在0.01mol/LNH0.01mol/LNH3 3中溶解度中溶解度中溶解度中溶解度解：解：第39页第39页 AgCl AgAgCl Ag+Cl+Cl-AgCl AgCl +Cl+Cl-AgCl AgCl2 2-AgCl AgCl2 2-+Cl+Cl-AgCl AgCl3 3-讨论：讨论：讨论：讨论：1 1）配位效应促使沉淀）配位效应促使沉淀）配位效应促使沉淀）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方，溶解平衡移向溶解一方，溶解平衡移向溶解一方，溶解平衡移向溶解一方，从而增大溶解度从而增大溶解度从而增大溶解度从而增大溶解度 2 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多;既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定 第40页第40页4.盐效应盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度 增大现象增大现象讨论：讨论：讨论：讨论：注：注：注：注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要 考虑盐效应影响考虑盐效应影响考虑盐效应影响考虑盐效应影响第41页第41页5.其它原因：其它原因：A A温度温度温度温度：T T，S S ，溶解损失，溶解损失，溶解损失，溶解损失 （合理控制）（合理控制）（合理控制）（合理控制）B B溶剂极性溶剂极性溶剂极性溶剂极性：溶剂极性溶剂极性溶剂极性溶剂极性 ，SS，溶解损失，溶解损失，溶解损失，溶解损失 （加入有机溶剂）（加入有机溶剂）（加入有机溶剂）（加入有机溶剂）C C沉淀颗粒度大小沉淀颗粒度大小沉淀颗粒度大小沉淀颗粒度大小：同种沉淀，颗粒同种沉淀，颗粒同种沉淀，颗粒同种沉淀，颗粒 ，S S，溶解损失，溶解损失，溶解损失，溶解损失（粗大晶体）（粗大晶体）（粗大晶体）（粗大晶体）D D胶体形成胶体形成胶体形成胶体形成：“胶溶胶溶胶溶胶溶”使使使使SS，溶解损失，溶解损失，溶解损失，溶解损失（加入大量电解质可破坏之）（加入大量电解质可破坏之）（加入大量电解质可破坏之）（加入大量电解质可破坏之）E E水解作用水解作用水解作用水解作用：一些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响一些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响一些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响一些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响第42页第42页温度对沉淀溶解度影响温度对沉淀溶解度影响温度对沉淀溶解度影响温度对沉淀溶解度影响注：注：注：注：依据沉淀受温度影响程度选择依据沉淀受温度影响程度选择依据沉淀受温度影响程度选择依据沉淀受温度影响程度选择适当温度适当温度适当温度适当温度vv过滤、洗涤沉淀过滤、洗涤沉淀过滤、洗涤沉淀过滤、洗涤沉淀温度影响大沉淀温度影响大沉淀温度影响大沉淀温度影响大沉淀冷至室温冷至室温冷至室温冷至室温 再过滤洗涤再过滤洗涤再过滤洗涤再过滤洗涤温度影响小沉淀温度影响小沉淀温度影响小沉淀温度影响小沉淀趁热过滤趁热过滤趁热过滤趁热过滤 洗涤洗涤洗涤洗涤第43页第43页五、影响沉淀纯净原因五、影响沉淀纯净原因1 1共沉淀现象共沉淀现象2 2后沉淀后沉淀3 3提升沉淀纯度办法提升沉淀纯度办法第44页第44页1共沉淀现象共沉淀现象（1 1）表面吸附）表面吸附）表面吸附）表面吸附 吸附共沉淀吸附共沉淀吸附共沉淀吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀沉淀表面吸附引起杂质共沉淀沉淀表面吸附引起杂质共沉淀沉淀表面吸附引起杂质共沉淀 吸附规则吸附规则 第一吸附层：先吸附过量构晶离子第一吸附层：先吸附过量构晶离子第一吸附层：先吸附过量构晶离子第一吸附层：先吸附过量构晶离子 再吸附与构晶离子大小靠近、电荷相同离子再吸附与构晶离子大小靠近、电荷相同离子再吸附与构晶离子大小靠近、电荷相同离子再吸附与构晶离子大小靠近、电荷相同离子 浓度较高离子被优先吸附浓度较高离子被优先吸附浓度较高离子被优先吸附浓度较高离子被优先吸附 第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成盐溶解度小离子第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成盐溶解度小离子第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成盐溶解度小离子第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成盐溶解度小离子 离子价数高、浓度大离子，优先被吸附离子价数高、浓度大离子，优先被吸附离子价数高、浓度大离子，优先被吸附离子价数高、浓度大离子，优先被吸附 减小办法减小办法 制备大颗粒沉淀或晶形沉淀制备大颗粒沉淀或晶形沉淀制备大颗粒沉淀或晶形沉淀制备大颗粒沉淀或晶形沉淀 适当提升溶液温度适当提升溶液温度适当提升溶液温度适当提升溶液温度 洗涤沉淀，减小表面吸附洗涤沉淀，减小表面吸附洗涤沉淀，减小表面吸附洗涤沉淀，减小表面吸附第45页第45页BaSOBaSO4 4晶体表面吸附示意图晶体表面吸附示意图 沉淀表面形成双电层：沉淀表面形成双电层：沉淀表面形成双电层：沉淀表面形成双电层：n n吸附层吸附层吸附层吸附层吸附剩余构晶离子吸附剩余构晶离子吸附剩余构晶离子吸附剩余构晶离子SOSO4 42-2-n n扩散层扩散层扩散层扩散层吸附阳离子或抗衡离子吸附阳离子或抗衡离子吸附阳离子或抗衡离子吸附阳离子或抗衡离子FeFe3+3+第46页第46页（2 2）形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离）形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离）形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离）形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离 子半径相近、电子层结构相同杂质离子，沉子半径相近、电子层结构相同杂质离子，沉子半径相近、电子层结构相同杂质离子，沉子半径相近、电子层结构相同杂质离子，沉 淀时进入晶格中形成混晶淀时进入晶格中形成混晶淀时进入晶格中形成混晶淀时进入晶格中形成混晶 减小或消除办法减小或消除办法 将杂质事先分离除去；将杂质事先分离除去；将杂质事先分离除去；将杂质事先分离除去；加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子例：例：例：例：BaSOBaSO4 4与与与与PbSOPbSO4 4 ，AgClAgCl与与与与AgBr AgBr 同型混晶同型混晶同型混晶同型混晶 BaSOBaSO4 4中混入中混入中混入中混入KMnOKMnO4 4（粉红色）（粉红色）（粉红色）（粉红色）异型混晶异型混晶异型混晶异型混晶第47页第47页（3 3）吸留吸留吸留吸留或或或或包埋包埋包埋包埋：沉淀速度过快，表面吸附杂质沉淀速度过快，表面吸附杂质沉淀速度过快，表面吸附杂质沉淀速度过快，表面吸附杂质 来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来沉淀来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来沉淀来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来沉淀来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来沉淀 所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在 沉淀内部共沉淀现象称沉淀内部共沉淀现象称沉淀内部共沉淀现象称沉淀内部共沉淀现象称减少或消除办法减少或消除办法 改变沉淀条件，重结晶或陈化改变沉淀条件，重结晶或陈化改变沉淀条件，重结晶或陈化改变沉淀条件，重结晶或陈化第48页第48页2后沉淀（继沉淀）后沉淀（继沉淀）：溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中，溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中，溶液中其它本来难以析出沉淀组分（杂质离子）在该溶液中其它本来难以析出沉淀组分（杂质离子）在该沉淀表面继续沉积现象沉淀表面继续沉积现象注：注：注：注：继沉淀经加热、放置后会愈加严重继沉淀经加热、放置后会愈加严重消除办法消除办法消除办法消除办法缩短沉淀与母液共置时间缩短沉淀与母液共置时间缩短沉淀与母液共置时间缩短沉淀与母液共置时间第49页第49页例：草酸盐沉淀分离中例：草酸盐沉淀分离中例：金属硫化物沉淀分离中例：金属硫化物沉淀分离中第50页第50页3提升沉淀纯度办法提升沉淀纯度办法1 1）选择适当分析环节）选择适当分析环节）选择适当分析环节）选择适当分析环节 测少许组分含量时，首先沉淀含量少组分测少许组分含量时，首先沉淀含量少组分测少许组分含量时，首先沉淀含量少组分测少许组分含量时，首先沉淀含量少组分2 2）改变易被吸附杂质存在形式，减少其浓度）改变易被吸附杂质存在形式，减少其浓度）改变易被吸附杂质存在形式，减少其浓度）改变易被吸附杂质存在形式，减少其浓度 分离除去，或掩蔽分离除去，或掩蔽分离除去，或掩蔽分离除去，或掩蔽 3 3）选择适当沉淀剂）选择适当沉淀剂）选择适当沉淀剂）选择适当沉淀剂 选取有机沉淀剂可有效减少共沉淀选取有机沉淀剂可有效减少共沉淀选取有机沉淀剂可有效减少共沉淀选取有机沉淀剂可有效减少共沉淀4 4）改进沉淀条件）改进沉淀条件）改进沉淀条件）改进沉淀条件 温度，浓度，试剂加入顺序或速度，是否陈化温度，浓度，试剂加入顺序或速度，是否陈化温度，浓度，试剂加入顺序或速度，是否陈化温度，浓度，试剂加入顺序或速度，是否陈化5 5）再沉淀）再沉淀）再沉淀）再沉淀 有效减小吸留或包埋共沉淀及后沉淀现象有效减小吸留或包埋共沉淀及后沉淀现象有效减小吸留或包埋共沉淀及后沉淀现象有效减小吸留或包埋共沉淀及后沉淀现象第51页第51页六、沉淀条件选择六、沉淀条件选择1晶形沉淀晶形沉淀2无定形沉淀无定形沉淀3均匀沉淀法均匀沉淀法 第52页第52页1晶形沉淀晶形沉淀 特点：颗粒大，易过滤洗涤；特点：颗粒大，易过滤洗涤；特点：颗粒大，易过滤洗涤；特点：颗粒大，易过滤洗涤；结构紧密，表面积小，吸附杂质少结构紧密，表面积小，吸附杂质少结构紧密，表面积小，吸附杂质少结构紧密，表面积小，吸附杂质少 条件：条件：条件：条件：a a稀溶液稀溶液稀溶液稀溶液减少过饱和度，减少均相成核减少过饱和度，减少均相成核减少过饱和度，减少均相成核减少过饱和度，减少均相成核 b b热溶液热溶液热溶液热溶液增大溶解度，减少杂质吸附增大溶解度，减少杂质吸附增大溶解度，减少杂质吸附增大溶解度，减少杂质吸附 c c充足搅拌下慢慢滴加沉淀剂充足搅拌下慢慢滴加沉淀剂充足搅拌下慢慢滴加沉淀剂充足搅拌下慢慢滴加沉淀剂预防局部过饱和预防局部过饱和预防局部过饱和预防局部过饱和 d d加热陈化加热陈化加热陈化加热陈化生成大颗粒纯净晶体生成大颗粒纯净晶体生成大颗粒纯净晶体生成大颗粒纯净晶体 陈化：沉淀完毕后，将沉淀与母液放置一段时间，陈化：沉淀完毕后，将沉淀与母液放置一段时间，陈化：沉淀完毕后，将沉淀与母液放置一段时间，陈化：沉淀完毕后，将沉淀与母液放置一段时间，这一过程称为（加热和搅拌能够缩短陈化时间）这一过程称为（加热和搅拌能够缩短陈化时间）这一过程称为（加热和搅拌能够缩短陈化时间）这一过程称为（加热和搅拌能够缩短陈化时间）第53页第53页2无定形沉淀无定形沉淀 特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤；特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤；特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤；特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤；结构疏松，表面积大，易吸附杂质结构疏松，表面积大，易吸附杂质结构疏松，表面积大，易吸附杂质结构疏松，表面积大，易吸附杂质条件：条件：条件：条件：a a浓溶液浓溶液浓溶液浓溶液减少水化程度，使沉淀颗粒结构紧密减少水化程度，使沉淀颗粒结构紧密减少水化程度，使沉淀颗粒结构紧密减少水化程度，使沉淀颗粒结构紧密b b热溶液热溶液热溶液热溶液增进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附增进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附增进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附增进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附c c搅拌下较快加入沉淀剂搅拌下较快加入沉淀剂搅拌下较快加入沉淀剂搅拌下较快加入沉淀剂加快沉淀汇集速度加快沉淀汇集速度加快沉淀汇集速度加快沉淀汇集速度 d d不不需要陈化需要陈化需要陈化需要陈化趁热过滤、洗涤，预防杂质包裹趁热过滤、洗涤，预防杂质包裹趁热过滤、洗涤，预防杂质包裹趁热过滤、洗涤，预防杂质包裹e e适当加入电解质适当加入电解质适当加入电解质适当加入电解质预防胶溶预防胶溶预防胶溶预防胶溶第54页第54页3均匀沉淀法均匀沉淀法 利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需 沉淀剂，避免局部