有机化学课件(00003)市公开课金奖市赛课一等奖课件.pptx

第六章第六章 卤代烃卤代烃学习要求：学习要求：1.纯熟掌握一元卤代烃（RCl,RBr)化学性质2.掌握卤代烃制法3.掌握不同类型卤代烃反应活性及判别方法4.了解亲核取代及消除反应历程第1页第1页1卤代烃概述卤代烃概述一、一、分类及异构分类及异构1.分类依据所连烃基不同，能够分为：卤代脂肪烃（饱和与不饱和）C2H5Cl卤代脂环烃卤代芳香烃C6H5Cl第2页第2页按卤素种类：氯代烃、溴代烃和碘代烃按卤素原子数目：一卤代烃、二卤代烃及多卤代烃按卤素所连接碳原子不同：伯（一级）、仲（二级）、叔（三级）卤代烃。第3页第3页2.异构异构比相应烷烃多，除了碳架异构外，尚有卤原子位置异构，如氯丙烷和氯丙烷。卤代烃分子中若存在不对称原因，则还存在旋光异构体。二、命名二、命名1.普通命名法普通命名法卤代某烃或某烷基卤叔溴丁烷叔丁基溴烯丙基氯氯化苄苄基氯(CH3)3CBr第4页第4页2.系统命名法系统命名法卤原子当做取代基，适合用于所有卤代烃。卤代烷烃以最长碳链为主链，从近卤素一端开始编号。不饱和卤代烃从近不饱和键一端开始编号。2-甲基-4-氯-1-丁烯1，6-二溴萘第5页第5页2 卤代烃物理性质卤代烃物理性质1.状态：两个碳下列一氯代烷以及溴甲烷是气体，普通卤代烃均为液体，高级卤代烃为固体。2.沸点：（b.p.)和比重(d)第6页第6页4.溶解性：不溶于水，而能溶于大多数有机溶剂5.可燃性：卤原子数目增多，则可燃性减少。CCl4是灭火剂。3 卤代烃化学性质卤代烃化学性质一、亲核取代反应一、亲核取代反应（SN）第7页第7页反应活性：反应活性：1、卤代烷与氢氧化钠（钾）水溶液反应、卤代烷与氢氧化钠（钾）水溶液反应：第8页第8页2、卤代烷与氰化钾（钠）反应、卤代烷与氰化钾（钠）反应：应用：第9页第9页3、卤代烷与氨反应、卤代烷与氨反应：4、卤代烷与醇钠反应、卤代烷与醇钠反应：错误错误第10页第10页5、卤代烷与硝酸银洒精溶液反应：惯用这个反应来判别卤代烃。二、消除反应（二、消除反应（E）从一个有机分子中脱去一个简朴分子反应。第11页第11页查依采夫查依采夫 规则：规则：卤代烷脱卤化氢反应中，卤原子主要和相邻含氢较少碳原子上氢脱去卤化氢（生成稳定生成稳定烯烃烯烃）第12页第12页三、与金属反应三、与金属反应1.同金属钠反应同金属钠反应武慈反应武慈反应例：乙烯合成丁烷第13页第13页2.同金属镁反应同金属镁反应格氏试剂格氏试剂第14页第14页第15页第15页4 亲核取代反应历程亲核取代反应历程CH3Br+OH-CH3OH+Br-反应速率=kCH3BrOH-SN1SN2第16页第16页一、双分子亲核取代反应（一、双分子亲核取代反应（SN2）1.历程历程2.特点特点旧键断裂和新键形成是同时若是不对称碳原子，则构型发生瓦尔登反转，瓦尔瓦尔 登反转是登反转是SN2反应一个标志反应一个标志。第17页第17页反应活性反应活性 影响影响 SN2原因：空间阻碍原因：空间阻碍第18页第18页二、单分子亲核取代反应（二、单分子亲核取代反应（SN1）1.历程历程第一步第二步2.特点特点分步第19页第19页中间体是碳正离子，构型发生外消旋化构型发生外消旋化平面结构50%保持50%翻转第20页第20页反应活性反应活性按SN1历程进行反应时，中间体碳正离子越稳定则越容易形成。三、三、SN1和和SN2对比对比伯卤代烷主要是SN2，叔卤代烷主要是SN1。第21页第21页5 消除反应历程消除反应历程一、一、双分子消除反应（双分子消除反应（E2）1.历程历程第22页第22页2.特点特点同时进行消除取向，反式共平面反式消除反式消除顺式消除顺式消除第23页第23页第24页第24页第25页第25页二、单分子消除反应（二、单分子消除反应（E1）1.历程历程2.特点特点分步进行第26页第26页三、简述影响消除产物和取代产物百分比原因三、简述影响消除产物和取代产物百分比原因温度：升高温度有助于消除亲核试剂碱性和浓度：碱浓度大，碱性强，有利于消除。溶剂极性：强有助于取代第27页第27页6 卤代烯烃和卤代芳烃卤代烯烃和卤代芳烃一、卤代烯烃一、卤代烯烃分类分类乙烯基型卤代烯烃(R-CH=CHX)烯丙基型卤代烯烃(R-CH=CH-CH2X)隔离型卤代烯烃（R-CH=CH-(CH2)n-CH2Xn0结构与活性结构与活性第28页第28页1、乙烯基型卤代烃（、乙烯基型卤代烃（RCH=CHX）C-X键能大，-X不易拜别，SN不易发生，比如：乙烯基型卤代烃与硝酸银酒精溶液不能产生卤化银沉淀。双键亲电加成反应，活性也减少，仍按马氏规则进行。第29页第29页2、烯丙基型卤代烯烃（、烯丙基型卤代烯烃（RCH=CHCH2X）烯丙基型卤代烯烃中卤原子非常活泼卤原子非常活泼，很容易发生取代反应，普通比叔卤代烷活性还大。SN1:稳定稳定第30页第30页SN2:过渡态比较稳定过渡态比较稳定不同卤代烃亲核取代反应活性为：烯丙基型卤代烯烃卤代烷烃乙烯基型卤代烯烃烯丙基型卤代烯烃卤代烷烃乙烯基型卤代烯烃二、芳香族卤代烃二、芳香族卤代烃分类分类第31页第31页结构与活性结构与活性1、芳环卤代烃普通情况下不能发生取代反应芳环亲电取代反应活性也减少第32页第32页2、苯甲基型（苄基型）卤代烃SN容易发生容易发生第33页第33页三、判别不同类型氯代烃依据不同结构氯代烃生成氯化银沉淀速度可判别第34页第34页加热不反应第35页第35页7 主要卤代烃化合物主要卤代烃化合物1、三氯甲烷（、三氯甲烷（CHCl3）（氯仿）（氯仿）麻醉剂CF3CHBrCl氟烷第36页第36页二、六六六二、六六六第37页第37页三、三、DDT四、氟里昂、氟里昂 比如：二氟二氯甲烷比如：二氟二氯甲烷 Freon-12 CCl4 +2HF CCl2F2五、塑料王、塑料王 泰氟隆（泰氟隆（Teflon）聚四氟乙烯聚四氟乙烯 CHCl3 +2HF HCClF2 F2C=CF2 (F2C=CF2)n第38页第38页醇H+7 合成举例：第39页第39页