1、1.假设下列所有反应物和产物均为假设下列所有反应物和产物均为25下状态,问哪一个反应下状态,问哪一个反应H和和U有较大差别,并指出哪个反应有较大差别,并指出哪个反应HU,哪,哪个反应个反应HU。(1)蔗糖()蔗糖(C12H22O11)完全燃烧;)完全燃烧;(2)萘被氧气完全氧化成苯二甲酸)萘被氧气完全氧化成苯二甲酸C6H4(COOH)2;(3)乙醇完全燃烧;)乙醇完全燃烧;(4)PbS与与O2完全氧化成完全氧化成PbO和和SO2。解:对于有气体参与多相反应有下列关系式:解:对于有气体参与多相反应有下列关系式:分别写出反应方程式判断可知分别写出反应方程式判断可知:(1)H和和U差别不大;差别不大
2、;(2),(),(3),(),(4)H和和U有较大差别,且有较大差别,且HU。第1页第1页2.已知反应:已知反应:(1)C(金刚石)(金刚石)+O2(g)=CO2(g);rHm=-395.4KJ.mol-1(2)C (石墨石墨)=C(金刚石)(金刚石)rHm(298K)=1.9KJ/mol。求求C(石墨)(石墨)+O2(g)=CO2(g)rHm(298K)。因此因此依据盖斯定律可得依据盖斯定律可得rHm3(298K)=rHm1(298K)+rHm2(298K)=-395.4+1.9=-393.5KJ/mol.解:反应(解:反应(3)C(石墨)(石墨)+O2(g)=CO2(g)由于(由于(3)=
3、(1)+(2)第2页第2页9将含有将含有50%CO、25%CO、25%H(均为摩尔分数均为摩尔分数)混合混合 气体通入气体通入1173K炉子中,总压为炉子中,总压为202.65 kPa。试计算平衡气。试计算平衡气 相构成。已知反应相构成。已知反应CO()H()=HO()CO()在在1173K时,时,1.22。第3页第3页9.解:解:平衡前平衡前平衡后平衡后 解得:解得:第4页第4页11将将1 molSO2与与1 mol O2混合气,在混合气,在101.325 kPa及及903 K下下 通过盛有铂丝玻璃管,控制气流速度,使反应达到平衡,通过盛有铂丝玻璃管,控制气流速度,使反应达到平衡,把产气愤体
4、急剧冷却并用把产气愤体急剧冷却并用KOH吸取吸取SO和和SO3,最后测得,最后测得 余下氧气在余下氧气在101.325 kPa,273.15 K下体积为下体积为13.78 L。试计。试计 算反应算反应。SO0.5O2=SO3 在在903 K时时 及及 。第5页第5页11.解解:平衡前平衡前平衡后平衡后 解得解得:第6页第6页第7页第7页13.(1)在在0.5 L容器中,盛有容器中,盛有1.588 gN2O4气体,在气体,在298 K部分部分 分解分解:N2O4(g)=2NO2(g)平衡时压强为平衡时压强为101.325 kPa,求分解反应,求分解反应 。;(2)在在50 662.5 Pa下,下
5、,N2O4离解度为若干离解度为若干?(3)离解度为离解度为0.1时压强应是多大时压强应是多大?第8页第8页13.解:解:离解离解前前平衡时平衡时(1)(2)(3)第9页第9页14在在1393K下用下用H2还原还原FeO(s),平衡时混合气体中,平衡时混合气体中H2摩尔分数摩尔分数 为为0.54,求,求FeO分解压。已知在分解压。已知在1393 K,反应:,反应:2H2O(g)=2H2(g)O2(g)3.410-13。第10页第10页14.解解:(1)第11页第11页18反应反应 MgO(s)H2O(g)=Mg(OH)2(s),100.42-46024 Jmol-1,试问:,试问:(1)在在29
6、3 K、相对湿度、相对湿度64%空气中空气中MgO(s)是否会水解是否会水解 成成Mg(OH)2(s)?(2)在在293K,为避免,为避免MgO水解,允许最大相对湿度为多少水解,允许最大相对湿度为多少?已知已知293 K时水饱和蒸气压为时水饱和蒸气压为2338 Pa。第12页第12页18.解解:故 Mg O(s)能水解。故允许最大相对湿度为:故允许最大相对湿度为:由由得得 :第13页第13页23在在1200 K,液态,液态PbO分解压分解压PO2为为3.88110-4 Pa。在。在1200 K,液态纯液态纯Pb与液态与液态PbO-SiO2溶液平衡时氧分压为溶液平衡时氧分压为9.70710-5
7、Pa,试求氧化物熔体中试求氧化物熔体中PbO活度。活度。第14页第14页23.解:解:(1)利用分解压求出热力学平衡常数:(2)反应相同,原则平衡常数就相同。故可求出活度:第15页第15页28.潮湿潮湿AgCO3在在383 K时于空气流中干燥,为预防分解,空时于空气流中干燥,为预防分解,空 气中气中CO2分压应为多少分压应为多少?已查得相关热力学数据下列:已查得相关热力学数据下列:物质/(Jmol-1K-1)/(Jmol-1)/(Jmol-1K-1)Ag2CO3(s)Ag2O(s)CO2(g)167.4121.75213.68-501 660-30 543-393 510109.665.737.6第16页第16页28.解解:第17页第17页第18页第18页