0 ICP-MS在医药／生化／食品／环保科学中的应用.pdf

1ICPMS在医药生化食品环保科学中的应用在医药生化食品环保科学中的应用ICP-MS 简介ICP-MS 简介ICP-MS 全 称ICP-MS 全 称 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱（Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry），可分析几乎地球上所有元素（Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry），可分析几乎地球上所有元素（除C、H、O、N、F及惰性气体外除C、H、O、N、F及惰性气体外）ICP-MS技术是80年代发展起来的新的分析测试技术。它以将ICP的高温ICP-MS技术是80年代发展起来的新的分析测试技术。它以将ICP的高温（8000K）（8000K）电离特性与电离特性与四极杆四极杆质谱计的灵敏快速扫描的优点相结合而形成一种新型的质谱计的灵敏快速扫描的优点相结合而形成一种新型的元素和同位素分析技术元素和同位素分析技术。该技术提供了极低的检出限、极宽的动态线性范围、谱线简单、干扰少、分析精密度高、分析速度快以及可提供同位素信息等分析特性。该技术提供了极低的检出限、极宽的动态线性范围、谱线简单、干扰少、分析精密度高、分析速度快以及可提供同位素信息等分析特性。自1984年第一台商品仪器问世以来，这项技术已从最初在自1984年第一台商品仪器问世以来，这项技术已从最初在地质科学研究地质科学研究的应用迅速发展到广泛应用于的应用迅速发展到广泛应用于食品医药食品医药、环境保护环境保护、半导体半导体、生物、医学生物、医学、冶金、冶金、石油、核材料分析等领域、石油、核材料分析等领域被称为当代分析技术最激动人心的发展。被称为当代分析技术最激动人心的发展。2ICP-MS的应用领域分布ICP-MS的应用领域分布食品环境:49%食品环境:49%饮用水、海水、海水、环境水资源药品、食品土壤、污泥、固体废物卫生防疫、商检、包装材料等生产过程QA/QC，质量控制烟草酒类质量控制,鉴别真伪等Hg,As,Pb,Sn等的价态形态分析半导体:33%半导体:33%高纯金属(电极)高纯试剂(酸,碱,有机)Si 晶片的超痕量杂质光刻胶和清洗剂医药及生理分析医药及生理分析全血、血清、尿样全血、血清、尿样、头发、生物组织等医药研究，药品质量控制药理药效等的生物过程研究地质学:地质学:金属材料，合金等金属材料，合金等土壤、矿石、沉积物同位素比的研究激光熔蚀直接分析固体样品核工业:核工业:核燃料的分析放射性同位素的分析初级冷却水的污染分析化工，石化等:化工，石化等:R&DQA/QC法医，公安等:法医，公安等:射击残留物分析特征材料的定性来源分析毒性分析医药食品环保等相关行业中的元素医药食品环保等相关行业中的元素有毒有害重金属元素有毒有害重金属元素:As,Cd,Pb,Hg,Tl,Be潜在的有毒元素潜在的有毒元素:Al,Sb,Ba,Bi,Li,Ni,Sr,常量必需元素常量必需元素:Ca,P,K,Fe,Mg,Na等等痕量必需元素浓度太高时有害痕量必需元素浓度太高时有害:Cu,Zn,Se,Cr,Co,Mn,Ni,V等等3食品药品中的微量元素允许量标准食品药品中的微量元素允许量标准生物医学微量元素数据手册几种有毒元素的允许摄入量（生物医学微量元素数据手册几种有毒元素的允许摄入量（WHO）人类每周允许摄入量(BW:体重)元素 mg/人 mg/kg BW Hg 总Hg 甲基Hg（以Hg计）0.3 0.2 0.005 0.0033 Pb 3 0.05 Cd 0.4-0.5 0.0067-0.0083 As 3 0.05 成人对有毒元素的每日膳食允许摄取量允许摄入量（成人对有毒元素的每日膳食允许摄取量允许摄入量（FAO）元素 指标 每日摄入量(ug/kg BW)As 最大可接受量 2 Cd 暂定可耐受量 1.0-1.2 Hg 暂定可耐受量 总 Hg:0.7 甲基 Hg:0.5 Pb 暂定可耐受量 7.1 Sn 最大可接受量(暂定)20000 食品安全限量法规的相关组织食品安全限量法规的相关组织Joint Expert Committee on Food Additives(食品添加剂联合专家委员会，食品添加剂联合专家委员会，JECFA)FAO/WHO groupProvisional Tolerable Weekly Intakes(暂行每周摄入量规定，暂行每周摄入量规定，PTWI)*Provisional Tolerable Maximum Daily Intakes(暂行每日摄入量，暂行每日摄入量，PTMDI)*Tolerable Daily Intake(最大每日摄入量，最大每日摄入量，TDI)*2005年版中国药典年版中国药典已正式公布，其中六种药材中需要测定重金属：已正式公布，其中六种药材中需要测定重金属：西洋参、白芍、甘草、丹参、金银花、黄芪西洋参、白芍、甘草、丹参、金银花、黄芪并且首次规定上述药材重金属含量并且首次规定上述药材重金属含量202.00.20.35.0限量(ug/g)CuAsHgCdPb元素4药检系统常见的检测项目：药检系统常见的检测项目：?常见中药的原料和成品中的有毒元素及营养元素：常见中药的原料和成品中的有毒元素及营养元素：As,Pb,Hg,Cd,Cu?常见保健药品、食品中，如减肥茶、降糖食品等中的常见保健药品、食品中，如减肥茶、降糖食品等中的As,Pb,Hg,Cd?常见西药及其填料中的有毒元素，如常见西药及其填料中的有毒元素，如CaCO3填料中的填料中的Pb?常用生化试剂中的有毒元素或监控成分，如人血白蛋白中的常用生化试剂中的有毒元素或监控成分，如人血白蛋白中的Al?常用营养补充药品中的有毒元素和营养元素，如常用营养补充药品中的有毒元素和营养元素，如“乐力乐力”中的中的B,Mg,Si,P,Ca,Mn,Cu,Zn等，有时还有等，有时还有V,Ni等等药检食检合并的系统还要增加的检测项目：药检食检合并的系统还要增加的检测项目：?化妆品中的有毒元素：化妆品中的有毒元素：As,Hg,Pb,Cd以及以及Cr,Nd?新鲜蔬菜、肉食以及包装食品和包装材料中的有毒元素新鲜蔬菜、肉食以及包装食品和包装材料中的有毒元素与营养相关的元素与营养相关的元素人体生长发育必需的元素有人体生长发育必需的元素有27种：种：常量必需元素常量必需元素:Ca,P,K,Fe,Mg,Na等等痕量必需元素浓度太高时有害痕量必需元素浓度太高时有害:锌，铜，锰，钴，钼，铬，钒，镍，碘和硒微量元素的作用：微量元素的作用：铁：是血红蛋白、肌红蛋白和许多酶的组成成分锌：已知的锌酶已超过200种。这些酶的作用均与锌有关铜：影响铁的吸收、运输和利用锰：是构成数十种酶的活性基团或辅助因子，又是某些酶的激活剂钴：在骨髓内参与造血，能促进造血。缺钴时，维生素B12含量减少。5与营养相关的元素与营养相关的元素微量元素的作用：微量元素的作用：钼：钼酶存在于所有生物体内，参与蛋白质、含硫氨基酸和核酸的代谢。缺钼可引起这些酶活性下降。如果人体内钼过多，黄嘌呤氧化酶活性过多增加，生产尿酸过多，可导致痛风症。铬：三价铬是葡萄糖耐量因子的组成部分，与一些酶的活性有关，能够促进糖、脂质和蛋白质的代谢，调节胆固醇的分解、排泄，并能防治糖尿病和动脉粥样硬化。铬缺乏将会导致糖、脂肪、蛋白质代谢系统的紊乱，严重者会患糖尿病。钒：用于治疗梅毒、结核、贫血、神经衰弱和风湿病等疾病。钒的胰岛素样作用，是当前最引人注目的生物学作用之一。镍：镍能参与细胞膜的结构和代谢，参与核糖核酸、激素和色素的代谢，能刺激造血功能，促进红细胞再生，镍还是胰岛素的辅酶成分，能增强胰岛素的降血糖活性。与营养相关的元素与营养相关的元素硒的主要生理功能：是谷胱甘肽过氧化物酶的组成成分，清除体内过氧化物，保护细胞和组织免受过氧化物的损害。非酶硒化物具有很好的清除体内自由基的功能，可提高肌体的免疫力，抗衰老。可维持心血管系统的正常结构和功能，预防心血管病在生物体内能抵抗和降低许多重金属的毒性作用，是镉、铅，银，汞等有毒的重金属元素的天然解毒剂有效提高肌体免疫力，具有抗化学致癌功能预防和治疗克山病和大骨节病。硒：在0.110-6以下对人体有益，大于1010-6则可致癌世界上有四十多个国家缺硒，我国有72%的地区缺硒有机硒是最好的硒源，富含硒的食物有啤酒酵母、小麦胚芽、大蒜、芦笋、芝麻、菌类等，还有许多海产品。有机硒几乎不与其他药物产生拮抗作用，利于人体吸收6药检药检/食检系统的一些特别检测项目：食检系统的一些特别检测项目：?补补Se制剂如制剂如“富硒酵母富硒酵母”、“富硒大蒜粉富硒大蒜粉”、“富硒茶富硒茶”的有效成分的有效成分?一些高一些高As或高或高Hg传统中药中传统中药中As和和Hg的存在形态的存在形态?一些营养食品如鱼油等中的甲基一些营养食品如鱼油等中的甲基Hg?抗癌药品如顺抗癌药品如顺Pt制剂的纯度制剂的纯度药检药检/食检系统的一些科研项目：食检系统的一些科研项目：?血清中血清中I的有效态：与甲状腺功能及的有效态：与甲状腺功能及甲状腺甲状腺癌有关癌有关?顺顺Pt制剂的人体代谢进程：药代研究制剂的人体代谢进程：药代研究?磷酸化多肽、蛋白及磷酸化多肽、蛋白及DNA片段的研究：癌症及机理研究片段的研究：癌症及机理研究?铜蓝蛋白研究：铜蓝蛋白研究：Wilson氏症研究氏症研究饮用水法规比较饮用水法规比较Element Typical conc in drinking water Units WHO Drinking water in UK SDWADrinking Water in Japan Drinking water in ThailandDrinking water in Korea ProposedDrinking water in China Reqd detn limit Method for measurement Ag-ppb 10 50 50 1 GFAAS As 0.1-50 ppb 50 50 50 10 50 50 50 1 HGAAS;GFAAS B 50-200 ppb 2000 200 300 20 ICP-OES Be-ppb 1 2 0.1 ICP-OES Cd 0.05-0.5 ppb 5 5 5 10 10 10 10 0.5 GFAAS Co-ppb 1000 100 ICP-OES Cr 0.1-5 ppb 50 50 100 50 50(VI)50 50(VI)5 ICP-OES Fe 1-10,000ppb 300 200 300 300 500 300 300 20 ICP-OES Hg 0.01-0.05ppb 1 1 2 0.5 2 1 1 0.05 CVAAS Mn 10-1000 ppb 100 50 50 300 100 5 ICP-OES Mo 20-70 ppb 70 500 7 ICP-OES Ni 1-20 ppb 50 100 10 100 20 1 ICP-OES Pb 1 -30 ppb 50 50 10 50 50 50 50 1 GFAAS Sb 0.1-1 ppb 10 3 2 50 0.2 GFAAS Se 0.1-0.5 ppb 10 10 50 10 10 10 10 1 HGAAS;GFAAS Ti-ppb 100 10 ICP-OES Tl-ppb 0.1 0.01 GFAAS U 0.01-1 ppb(2)2 0.2 Fluorimetry V-ppb 50 5 ICP-OES Al 0.01-100ppm 0.2 0.2 0.05 0.2 0.2 0.2 0.005ICP-OES Ba 0.01-10 ppm 1 1 1 2 0.7 0.07 ICP-OES Ca 1-500 ppm 250 75 25 ICP-OES Cu 0.01-1 ppm 1 3 1 1 1 1 1 0.1 ICP-OES K 1-20 ppm 12 1.2 ICP-OES Mg 1 50 ppm 50 50 50 20 50 20 2 ICP-OES Na 10 100 ppm 200 150 200 200 15 ICP-OES Zn 0.005 1 ppm 5 5 5 1 5 1 1 丰度灵敏度*安捷伦保证值 安捷伦典型值低质量端 1 x 10-6 (1.7 x 10-7)高质量端 5 x 10-7 (4.0 x 10-8)元素常有数千条发射谱线，尤其是稀土元素，使得测定极为困难；但元素一般只有数个同位素，背景极低，干扰少Spectral Interference on ICP-AESWavelengthInterferent100 mg/lAnalyte(nm)AICaCrCuFeMgMnNiTiVAl308.215 0.21 1.4Sb206.833 0.47 2.9 0.08 0.25 0.45As193.696 1.3 0.44 1.1Ba455.403Be313.042 0.03 0.04 0.05Cd226.502 0.01 0.01 0.02Ca317.933 0.08 0.003 0.04 0.03 0.03Cr267.716 0.005 0.04 0.04Co228.616 0.03 0.003 0.03 0.15Cu324.754 0.05 0.02Fe259.940 0.12Pb220.353 0.17 0.13Mg279.079 0.02 0.11 0.002 0.25 0.07 0.12Mn257.610 0.005 0.01 0.002Mo202.030 0.05 0.03Ni231.604Se196.026 0.23 0.09Na588.995 0.08Tl190.864 0.3V292.402 0.05 0.005 0.02Zn213.856 0.14 0.29USEPA method 200.7ICP-AES的光谱干扰程度的光谱干扰程度采用ICP-AES的USEPA 200.7标准方法推荐的波长测定，不含Hg元素11Comparison of Detection Limits ICP-MS vs ICP-AES vs GFAASLiCNOF0.01202NaMgAlSiPSCl0.0410010.04310.042008020020001021500010000010-KCaCrMnFeCoNiCuBr0.23000020.50.1200.0880800.210200.390600.31001600.12004000.024080100-RbYZrNbTcAgI0.1-0.1200-0.3800001000.09200100.810000-CsBa*HfTaWReOsIrPtAuHgTlPbPoAt LA-4005400FrRa*AC*LuLA0.210080000*AcThPaUNpPuAmCmBkCfEsFmMdNoLrACBeB0.2320410050000ScTiVZnGaGeAsSe340074004308000.760800110060.76001000.950060022000160201000160SrMoRuRhPdCdInSnSbTe0.062400.094080000.0860240000 0.32002400.33000080000.1300004000.4200016000.47040.064002200.23000800.610000160115000800.05-400.410800.210000680000 0.0930000-0.3800-0.36000200000.430000 34000.590016000.2900240110008000.0540000 800.31000800.11000080LaCePrNdPmSmEuGdTbDyHoErTmYb0.1100240000.1400-0.110000800000.53002000000.120000-0.3602000.4400800000.1100100000 0.4400034000.2100005000.6300018000.22002000.2201000.033000-0.03150020000Unit:ng/l(ppt)Upper:ICP-MS(HP4500 10 seconds integration time,3 s)Middle:ICP-AES(Plasma ionisation source mass,Kawaguchi et al,1994)Lower:GFAAS(Plasma ionisation source mass,Kawaguchi et al,1994)Bi检测限比较表检测限比较表ICPAES，GFAAS和用和用ICPMS的动态线性范围比较的动态线性范围比较“Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry”,Akbar Montaser,Wiley-VCH,Inc.,1998，P1312什么是ICP-MS?什么是ICP-MS?ICP-Inductively Coupled Plasma 电感耦合等离子体 作为质谱的高温离子源 样品在高温中心通道中进行蒸发、解离、原子化、电离等过程 MS-Mass Spectrometer,质谱 四极杆快速扫描质谱仪 和台式 GC-MS相类似 扫描质量范围从2到260 amu(Li to U.)通过高速顺序扫描分离测定所有元素 通过高速双通道模式检测器对四极杆分离后的离子进行检测 浓度线性动态范围达9个数量级，从ppt到ppm直接测定 可获得元素同位素信息一种强有力的无机元素分析技术+1.高速氩气将液体样品雾化2.大颗粒碰撞沉积，小颗粒进入高温等离子体3.样品颗粒解离,电离成正离子4.提取透镜使离子通过样品锥进入真空系统5.真空阀在不采样时关闭，以维持质谱仪的高真空度,有利于系统维护6.二代离子透镜，对离子进行聚焦和偏转，使之与光子、中性粒子分离，有最高的离子通过效率7.双曲面纯钼四极杆,离子按荷质比进行分离，进入检测器8.双通道模式，9个数量级线性动态范围的检测器，快速检测Agilent 7500系列系列ICP-MS系统简图系统简图|离子源离子的传输与质谱分离检测系统离子源离子的传输与质谱分离检测系统13易于操作的易于操作的Windows 2000化学工作站界面和自动调谐优化化学工作站界面和自动调谐优化102030405060708090 100 110120 130 140150 160170 180190 200 210220 230240 2502605.0E51.0E61 Spectrum No.1 152.427 sec:ICPDEMO.D Count Linearm/z-等离子体色谱软件等离子体色谱软件Agilent 7500 SeriesAgilent 4500 Series安捷伦安捷伦ICPMS的发展历史的发展历史1987年:第一代产品，第一台计算机控制ICPMS仪器，型号PMS-100。1988年：第二代产品，型号PMS-200,高基体分析接口。1990年：第三代产品，型号PMS-2000。技术发明：Omega离轴偏转透镜1987年:第一代产品，第一台计算机控制ICPMS仪器，型号PMS-100。1988年：第二代产品，型号PMS-200,高基体分析接口。1990年：第三代产品，型号PMS-2000。技术发明：Omega离轴偏转透镜“被证明优于采用中心光子阻挡片的透镜电感耦合等离子体质谱手册被证明优于采用中心光子阻挡片的透镜电感耦合等离子体质谱手册1992年：发明专利屏敝炬系统（ShieldTorch）1992年：发明专利屏敝炬系统（ShieldTorch）应用于半导体行业ppt级K,Ca,Fe等元素的测定应用于半导体行业ppt级K,Ca,Fe等元素的测定1994年：第四代产品，型号HP4500。1994年：第四代产品，型号HP4500。第一台台式ICP-MS第一台台式ICP-MS1998年：第五代产品，发明Plasma-Chrom软件，1998年：第五代产品，发明Plasma-Chrom软件，使ICPMS与色谱技术联用实现一体化，使形态分析成为标准技术使ICPMS与色谱技术联用实现一体化，使形态分析成为标准技术1999年：HP4500按专业应用分为100型，200型，300型。2000年：第六代产品，Agilent7500系列,按专业应用区分：1999年：HP4500按专业应用分为100型，200型，300型。2000年：第六代产品，Agilent7500系列,按专业应用区分：7500a：基本配置；7500i：快速、大量样品分析；7500s：半导体行业专用；7500a：基本配置；7500i：快速、大量样品分析；7500s：半导体行业专用；2001年：第七代产品，Agilent 7500c第一代八极杆反应池系统2001年：第七代产品，Agilent 7500c第一代八极杆反应池系统应用于环保、海水、临床、医药等高基体样品的分析及联用技术和形态分析应用于环保、海水、临床、医药等高基体样品的分析及联用技术和形态分析2002年：第八代产品，Agilent 7500cs第二代八极杆反应池系统2002年：第八代产品，Agilent 7500cs第二代八极杆反应池系统应用于半导体高纯样品及其他高基体样品的分析及激光联用技术和形态分析应用于半导体高纯样品及其他高基体样品的分析及激光联用技术和形态分析2004年：Agilent 7500ce第二代八极杆反应池系统2004年：Agilent 7500ce第二代八极杆反应池系统7500c的高灵敏度升级版，用于临床、医药、环保、海水等高基体样品的分析及联用技术和形态分析7500c的高灵敏度升级版，用于临床、医药、环保、海水等高基体样品的分析及联用技术和形态分析14Agilent 7500 ICP-MS分析特性分析特性 可同时检测周期表上几乎所有元素 最低的检出限(低至ppq级)最宽的线性动态范围可直接检测从ppq到1000ppm 谱线最简单，干扰最小 需要样品量最低(uL至mL),分析速度最快(1-3分钟/样品)检测模式最灵活多样 定性定性：通过元素离子的荷质比进行指纹式定性分析 半定量分析：半定量分析：1分钟内通过质谱全扫描测定所有元素的近似浓度，不需要标准溶液，多数元素测定误差小于20%定量分析定量分析：用标准溶液作校正曲线进行定量分析 同位素比测定同位素比测定：用于地质年龄测定及同位素示踪等应用 时间分辨分析时间分辨分析：可与HPLC、GC、CE等色谱分离技术以及氢化物发生、流动注射、激光等进样技术联用，用于环境及生命科学研究的元素价态、结合形态分析以及特殊要求样品分析。投毒案件受害人的血样全元素的投毒案件受害人的血样全元素的ICPMS扫描谱图扫描谱图15投毒案件受害人的血样中投毒案件受害人的血样中Tl的定性谱图及半定量分析结果比较的定性谱图及半定量分析结果比较样品样品定量分析结果（定量分析结果（ug/L）半定量分析结果（半定量分析结果（ug/L）半定量分析误差半定量分析误差(%)血样1235190-19血样2272200-26浓度高达300mg/L,用低丰度45Ca同位素测定,全部脉冲方式检测浓度0.05-1180.5mg/L,用23Na单同位素测定,全部模拟方式检测，线性R2=1.0000安捷伦安捷伦ICPMS用用EPA方法方法200.8进行饮用水分析进行饮用水分析:Ca&Na工作曲线工作曲线1180.5 ppmSodium16K&Hg的工作曲线的工作曲线脉冲与模拟方式测定K,具有极好的线性动态范围在同一个样品分析过程中,同时测定ppt级超痕量的Hg与其他高浓度及微量元素,分析效率很高1 ppt1000 ppm!新型高速双通道模式检测器新型高速双通道模式检测器同时采用脉冲与模拟两种检测模式，有9个数量级的线性动态范围；在一个样品中可同时测定高浓度（ppm级-常量）与低浓度（ppt-ppq级）的元素，而无须对样品进行稀释。而一般仪器只有小于8个数量级的线性动态范围，无法完高浓度元素的分析，必须稀释。两种检测模式自动转换并且保持同样高速，的最小数据采集时间为100us,为所有商品四极杆ICP-MS中最快的，尤其有利于与激光、色谱技术联用时同时测定很小的和很大的瞬时信号如激光烧蚀脉冲信号或色谱峰信号。0.1ppb10ppbGFAASICPAES脉冲模式模拟模式17应用应用ICP-MS同时测定中药和食品等动植物样品中多种元素同时测定中药和食品等动植物样品中多种元素标准物：标准物：?茶叶茶叶?茶树叶茶树叶?小麦粉小麦粉?大米粉大米粉?猪肝猪肝消解方法：消解方法：1）酸煮洗净的）酸煮洗净的PTFE密封罐中加入：密封罐中加入：0.5g干样品，干样品，5mL HNO3(68%,GR，Merck)，加入，加入100uL 10ppm Rh 作为消解控制内标作为消解控制内标2）不盖紧）不盖紧PTFE密封罐，室温净置密封罐，室温净置4小时，而后将小时，而后将PTFE罐密封。罐密封。3）烘箱中密封罐）烘箱中密封罐2小时从室温加热到小时从室温加热到160 C4）在）在160 C维持约维持约2小时小时5）冷却到室温约须）冷却到室温约须4小时（该过程可由烘箱定时程序控制，一次可同时处理小时（该过程可由烘箱定时程序控制，一次可同时处理50个以上样品）个以上样品）6）小心打开）小心打开PTFE罐，加入罐，加入10mL超纯水超纯水7）将样品转移到干净的）将样品转移到干净的PET塑料瓶中，稀释定重到塑料瓶中，稀释定重到50g8）标准溶液系列酸度为）标准溶液系列酸度为6 HNO3（v/v)样品：样品：?杭白菊杭白菊?白菊花白菊花?银杏叶银杏叶?番泻叶番泻叶?五味子五味子?北五味子北五味子?红花红花?槐米槐米应用应用ICP-MS同时测定中药和食品等动植物样品中多种元素同时测定中药和食品等动植物样品中多种元素各种标准参考物质的标准值和 ICP-MS 测定结果 各种标准参考物质的标准值和 ICP-MS 测定结果（质量数）元素（单位）茶叶 参考值 茶叶 测定值 茶树叶 参考值 茶树叶 测定值 小麦粉 参考值 小麦粉 测定值 大米粉 参考值 大米粉 测定值 猪肝 参考值 猪肝 测定值 23 Na(ug/g)/8.40.6 8.47 233040 2162 24 Mg(ug/g)1700100 1847 2760240 2747 55121 594 1205 125.7 74726 643 27 Al(ng/g)3000?2652 6748 25.1/81993 31 P(ug/g)284060 2991 148080 1504 1500?1607/739.2 13000?12820 39 K(ug/g)16600600 17440 8630620 8363 1980140 2001 65615 663.8 11500200 10724 43 Ca(ug/g)4300200 4333 8000660 7459 44122 431.8/1977 203 52 Cr(ng/g)80020 819.4 2000?1897?88.7/20.14/1341 55 Mn(ug/g)124040 1265 2170120 2008 19.61 20.1 9.80.2 9.7 8.320.19 8.75 57 Fe(ug/g)26410 266.9 34712 353.7 39.82.6 37.1 5.10.2 4.1 105040 1055 59 Co(ng/g)18020 201 180?186.9/15.7/4.9 100?94 60 Ni(ng/g)4600300 4813 5090760 4953/123.4/50.5/227 65 Cu(ug/g)17.31 18.3 8.960.587.77 4.40.34.6 2.60.2 2.92 17.20.517.5 66 Zn(ug/g)26.30.9 27.9 22.61.5 21.5 22.72 23.7 14.10.5 15.1 1724 171 75 As(ng/g)28030 279.6 18048 152.2 22020 166 513 56.8 444 48 82 Se(ng/g)72?112.1 406 90.6 100?57.8 458 13.6 94030 1054 114 Cd(ng/g)578 65.6 234 26.5 312 25.9 202 18.2 672 83 137 Ba(ug/g)583 56.2 12010 103.8/1.85/104.6/494 202 Hg(ng/g)13?9.9 17?25.9/1.7/191.9/327 208 Pb(ng/g)4400200 4409 100040 853.7 35080 359.5 750100 756.6 54020 549 232 Th(ng/g)618 53.4 10414 93.5/3.8/0.455/2.2 238 U(ng/g)/15.34/36.8/1.3/3 18应用应用ICP-MS同时测定中药和食品等动植物样品中多种元素同时测定中药和食品等动植物样品中多种元素猪肝标准参考物质测定的稳定性结果和ICP-MS 测定各标准参考物质的方法检测限猪肝标准参考物质测定的稳定性结果和ICP-MS 测定各标准参考物质的方法检测限 样品文件名 元素 LIVER.D#LIVER01.D#LIVER02.D#LIVER03.D#LIVER04.D#LIVER05.D#LIVER06.D#LIVER07.D#平均值 稳定性 RSD(%)固体样品 方法检测限 23 Na(ug/g)2244 2200 2192 214421042088213521892162 2.5 0.14 24 Mg(ug/g)667.8 653.8 654.5 644628.3629.3630.8637.1643 2.2 0.01 31 P(ug/g)12980 12700 12860 127501291012790128001277012820 1 0.3 39 K(ug/g)10810 10780 10710 106601053010640108101085010724 1.0 0.5 43 Ca(ug/g)204.6 204.6 203.5 202.4200.7201.7203.5205203 1 3.9 57 Fe(ug/g)1059 1036 1069 106610501059105110531055 1.0 0.4 27 Al(ng/g)80990 86520 86980 7613077650790407569081993 5.8 6.9 52 Cr(ng/g)1411 1393 1377 133013081300130213101341 3.4 16 55 Mn(ng/g)8937 8820 8792 906383878792865585808753 2.4 11 59 Co(ng/g)95.13 95.35 92.57 94.8192.6993.0292.993.594 1 1.4 60 Ni(ng/g)233.2 229.1 227.9 223.5225.9226.2227.2225.9227 1.3 6.0 应用应用ICP-MS同时测定中药和食品等动植物样品中多种元素同时测定中药和食品等动植物样品中多种元素猪肝标准参考物质测定的稳定性结果和ICP-MS测定各标准参考物质的方法检测限猪肝标准参考物质测定的稳定性结果和ICP-MS测定各标准参考物质的方法检测限 样品文件名 元素 LIVER.D#LIVER01.D#LIVER02.D#LIVER03.D#LIVER04.D#LIVER05.D#LIVER06.D#LIVER07.D#平均值 稳定性 RSD(%)固体样品 方法检测限 65 Cu(ng/g)1763017540 17380 174501745017500175401739017485 0.5 2.3 66 Zn(ng/g)173900169600 169000 167900171500168400173100175700 171138 1.7 11 75 As(ng/g)40.3563.33 33.69 34.7243.3358.2556.4250.1748 24 25 82 Se(ng/g)10851081 1052 103610331058104610371054 1.9 34 114 Cd(ng/g)84.6983.16 80.76 83.3384.7783.182.3584.7283 1.7 0.8 137 Ba(ng/g)496492.7 497.4 495.9491488.9493.2498.5494 0.7 1.4 202 Hg(ng/g)329.3327.2 328.5 329.3325327.7320.6331327 1.0 1.6 208 Pb(ng/g)547.9545.3 548.7 548.3548.6550.2548.3554.1549 0.5 0.6 232 Th(ng/g)2.212.03 2.14 2.232.292.242.142.082.2 4.0 0.08 238 U(ng/g)3.493.33 3.63 3.293.473.153.43.383 4.2 0.08 19应用应用ICP-MS同时测定中药和食品等动植物样品中多种元素同时测定中药和食品等动植物样品中多种元素推论：推论：?中药及食品样品的PTFE密封罐消解方法及ICP-MS和EPA200.8标准方法同时测定消解液中多元素浓度是一个快速准确的方法?该方法不仅可测定常规的有毒元素如As,Pb,Hg,Cr,Cd,Cu,Zn,Ni等，还可以测定常量元素包括P,Na,Mg,Al,K,Ca,Fe,Mn?大多数元素的测定结果与标准参考物质的标准值的误差小于10%应用应用ICP-MS同时测定中药和食品等动植物样品中多种元素同时测定中药和食品等动植物样品中多种元素用ICP-MS测定8种中药饮片中重要元素含量均值统计表 用ICP-MS测定8种中药饮片中重要元素含量均值统计表 Cr Co Ni Cu As Se Cd Ba Hg Pb 品名单位 ug/g ng/g ug/g ug/g ng/g Ng/g ng/g ug/g ng/g ug/g 杭白菊 3.5 200.3 4.0 11.7 247.7 168.5 274.4 7.6 124.0 2.3 白菊花 10.0 250.1 4.1 13.6 3804.8 1818.0 199.8 108.6 435.0 2.8 银杏叶 4.5 237.9 2.3 5.9 240.7 269.9 38.9 57.7 289.0 4.9 番泻叶 1.9 271.8 1.3 7.0 249.8 1333.0 9.3 46.9 82.1 0.4 五味子 3.6 123.7 2.5 23.2 209.0 133.5 20.4 6.4 208.0 4.1 北五味子 2.4 67.2 2.4 11.2 132.4 102.0 11.5 5.8 73.2 1.0 红花 18.5 522.7 6.3 19.8 856.7 211.7 56.3 609.6 77.3 38.4 槐米 3.8 132.1 3.7 13.7 143.6 148.9 22.0 18.1 32.9 0.4 20应用应用ICP-MS同时测定中药和食品等动植物样品中多种元素同时测定中药和食品等动植物样品中多种元素中药的卫生法规和规范 中药的卫生法规和规范 标准类型 铅 镉 汞 砷 九五攻关“中药材质量标准规范化”推荐标准（草案）2 5 0.5 0.2 0.2 绿色药用植物 进口标准（草案）3 5 0.3 0.2 2 法国进口中药 饮片要求标准4 5 0.2 0.1 5 FDA药品与功能性食品要求标准5 1 0.3 0.026 0.02 东南亚国家进口中