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精细有机合成单元反应课 后 练 习 题 主编：史政海生物与化学工程学院2010年11月精细有机合成课后练习题一、 填空题1、精细化工产品的特点是（小批量、多品种）、（高技术密集）、（附加值高）、（综合生产工艺流程和多用途）、（商品性强）；2、石油是由（碳）、（氢）、（氧）、（氮）、（硫）五种元素组成的，这五种元素可以构成（烃类）和（非烃类）两类化合物；3、化学反应器按催化剂运动状态可分为（固定床）、（流化床）和（移动床）；4、全混流反应器的基本假设之一是，器内各处浓度、温度（相同），且等于（出口）的浓度和温度；5、单层绝热床反应器适用于热效应（小）的化学反应，否则用（多层）绝热床反应器；6、精细有机合成中，溶剂的作用主要有（溶解作用）和（影响化学反应）；7、催化剂的使用要求有（活性）、（选择性 ）、（寿命）和（机械强度）；8、催化剂失活的原因有（热失活）和（中毒）两种；9、均相配位催化反应的优点是（活性高）、（选择性好）、（有体系预见性）；10、卤代苯（氟苯、氯苯、溴苯、碘苯）的一硝化是一个（亲电取代）反应，由于氟的电负性最大，其负的（吸电诱导）效应也最大，一硝化时异构产物中（对）位的比例大。11、常用磺化剂有（浓硫酸）、（发烟硫酸）、 （氯磺酸）和（三氧化硫）。12、写出三种不同类型的还原剂（铁粉）、（硫化钠）、（NaBH4）。13、天然石油中含有（烷烃）、（环烷烃）、 （芳烃）三种烃类化合物；14、催化剂寿命指的是保持其（平衡活性ae）的时间。15、常见的氧化方法从所用的氧化剂不同可分为（空气、氧气）、（化学试剂）、 （电位氧化法）。16、具体工业上用空气、氧气氧化有机物的方法，又可分为（液相空气氧气）、 （气相空气氧气）两种。17、常见的氯代烷亲核取代反应所用的亲核试剂有（水）、（醇）、（氨、硝基化合物、氰化合物和炔基金属）等等。18、苯环上绝大多数取代基都有（诱导效应）和（共轭效应），烷基还要加上（超共轭效应），取代基表现出的这些效应的综合结果统称为取代基的（电子效应）。20、苯环上进行二元取代时，常见的邻、对位定位集团有（O-）、（NR2）、（OH）、（OR）、（OCOR）、（X）等。21、苯环上进行二元取代时，常见的间位定位集团有（CHO）、（COR）、（COOH）、（SO3H）、（NO2）、（NR+）等。22、苯环上进行亲电取代时，亲电试剂的（活泼性越高），亲电取代（反应速度越快），反应的选择性越低，亲电试剂的（活泼性越低），亲电取代（反应速度越低），反应的选择性越高。23、影响苯的二元取代产物异构体比例的因素有（反应温度、空间效应、催化剂、亲电试剂）以及反应的可逆性即化学平衡的影响等。24、当苯环上已有的两个取代基对新取代基的定位效应不一致时，新取代基进入苯环的位置取决于已有取代基定位效应的强弱，通常（活化基的）定位效应大于（钝化基的）定位效应；邻对位的定位效应（大于）间位的定位效应。25、自由基根据本身的特点，其反应可分为三类（自由基与饱和键反应，同时夺取一个质子）；（自由基加成到不饱和键上）；（自由基的偶联和歧化反应）。26、向有机化合物分子引入（磺酸基-SO3H)或（它相应的盐）或（磺酰氯）生成（C-S、N-S）键的反应叫做磺化，硫酸化是有机化合物分子中引入（-OSO3H基）生成（C-O-S）键的化学过程。27、磺化反应的目的是赋予有机物（酸性）、（水溶性）、（表面活性及对纤维的亲和力）等，进而可将-SO3H转化为其它基团，如（-OH）、（-NH2）（-CN）（-Cl）等。28、芳香族化合物可通过（亲电取代）、（置换），脂肪族化合物可通过（游离基反应）、（加成磺化）、（置换）等类型的反应实现磺化。29、用浓硫酸作为磺化试剂进行磺化反应时，生成的水使磺化反应的速度减慢，当硫酸的浓度降低到一定程度时反应会自行停止，此时剩余的硫酸叫（废酸），习惯把（这种废酸以三氧化硫的重量百分数）表示，称之为（“值”）。30、常用的磺化试剂主要有（发烟硫酸、浓硫酸、三氧化硫、氯磺酸、氨基磺酸、亚硫酸盐）等。31、向有机物分子的碳原子上引入（硝基），生成（C-NO2）键的反应叫做硝化。32、利用混酸进行硝化反应时，混酸与被硝化物的质量比叫做（相比），也叫（酸油比）。提高相比有利于（被硝化物的溶解和分散）；（增加反应界面，加快反应）；（控制反应温度，使反应平稳）；硝酸与被硝化物的（摩尔比）叫做硝酸比。33、在有机溶剂中硝化，常用的有机溶剂有（乙酸、乙酐、二氯甲烷、二氯乙烷）等，使用有机溶剂形成均相硝化反应，其的优点是（避免使用大量硫酸作溶剂，从而减少废液量）；（溶剂的稀释效应使反应易于控制）；（使用不同的溶剂，可以改变硝基异构体的比例）。34、烷基苯在硝化时，硝化液的颜色常常会发黑变暗，特别是在接近硝化终点时更容易出现这种现象，实验证明，这是由于（烷基苯与亚硝基硫酸及硫酸形成配合物的缘故）。此现象的出现表明（硝酸的用量不足），在55以下，可（补加一定量的硝酸）将其破坏，若温度高于85，即使（补加硝酸也难以挽救），生成深褐色树脂状状的物质。35、F-、Cl-、Br-、I-在非质子极性溶剂中亲核活性最大的是（ F- ），最小的是（I-）。36、用碘素进行取代碘化时，向反应液中加入氧化剂，目的是 （去除碘化氢） ，使（碘化氢氧化成碘元素而重复使用）。37、硝基氯苯的碱熔反应是（亲核置换），羟醛缩合反应是（亲核加成），请从后边的选项中选出亲核置换、亲核加成、自由基取代反应。38、混酸硝化是非均相系统，其反应体系可分为（慢速系统，动力学型）、（快速系统，慢速传质型）、（瞬间系统，快速传质型）三种类型。39、硝基化合物在NaOH水溶液中用Zn粉还原为氢化偶氮化合物的过程中，第一阶段在（较高温度、较浓碱液的）条件下进行，第二阶段在（较低温度、较低碱液浓度的）条件下进行。40、酚、酚醚以及某些N-酰基芳胺常采用稀硝酸做硝化试剂，稀硝酸硝化的反应历程是（芳烃首先与亚硝酸作用生成亚硝基化合物，进而被硝酸氧化成硝基化合物） ，向反应液中加入少量的（亚硝酸）有利于反应的进行。41、骨架镍催化剂是用NaOH处理（AL-Ni）合金而制得，其缺点是：（干燥状态下以自然）。42、下列酰化剂发生N酰化反应，活性最大的是（），活性最小的是（）。（羧酸，酸酐，酰氯）43、磺酸盐常压高温碱熔制酚时，在碱熔的后期要在碱熔物的表面通入水蒸气，其目的是（防止生成的酚被氧化）。44、F-、Cl-、Br-、I- 在质子极性溶剂中亲核活性最大的是_ I- ，最小的是 F- 。45、用分子态的氟进行取代氟化和加成氟化时，会发生（氟化物中CC键断裂以及由此引起的聚合等）副反应。46、下列磺化剂中，能瞬间完成，几乎定量进行的是（_），反应是可逆，不能进行到底的是（）。 浓H2SO4 SO3 ClSO3H47、催化氢化按反应体系可分为（ 气-固相接触 、 气-固-液非均相、气-固-液均相配位）三种。48、在烃类自动氧化制醇、醛、酮和羧酸时最常用的引发剂或催化剂是 （可变价金属盐） 。若不加引发剂或催化剂则存在（诱导期），所以引发剂或催化剂的作用是 （快速积累R缩短诱导期）。49、甲醇脱氢氧化制甲醛时加入水蒸气的作用是（调节氧浓度、移除反应热、延长Ag寿命 ）。50、下列化合物氨解时，反应最易进行的是_（），最难的是（）。一氯苯 对氯硝基苯 2,4-二硝基氯苯51、用酰氯、酸干进行C酰化，则它们的消耗量理论上为（nRoCl:nAlcl3 =1：1，n酸酐:nAlCl3 =1：2）。52、芳磺酸盐碱熔最常用的碱熔剂是（NaOH），芳磺酸盐进行高温碱熔时，无机盐的含量应小于（芳磺酸盐质量的10%）。53、芳伯氨酸性水解一般在（稀H2SO4）中进行羟基化，若水解温度高，应选用（H3PO4或HCl）酸进行水解。54、芳香族化合物在浓硫酸介质中进行硝化时，硫酸的浓度为（90%） 时反应速度最快。55、等摩尔比的氨与环氧乙烷反应，主要产物是 （三乙醇胺 ），说明（ 环氧乙烷与乙醇胺的反应速度比与氨快） 。56、芳环上的卤基氨解是（亲核置换）反应，当芳环上没有强吸电子基时，可用（铜） 催化。57、芳香族化合物的卤化反应常用的催化剂有 （三氯化铁 、三氯化铝、二氧化锰和二氯化锌、四氯化钛 ）等。 58、蒽醌环的亲电取代反应活性比萘环（难）。59、大多数芳香族化合物的亲电取代反应是按照经过 （络合物） 中间产物的 （两步）历程进行的，该历程主要是通过 （普通苯） 和（重氢苯即同位素效应）证明的。60、用卤烷作烃化剂进行N烃化反应时，通常要加入与卤烷等当量的碱性物质，这些物质（中和生成的氯化氢，防止同胺类成盐）。61、酰基指的是从（含氧的无机酸、有机羧酸及磺酸等）分子中除（羟基）后所剩余的基团。62、用酸酐作酰化剂和醇反应制备双酯，若双酯的两个烷基不同时，应使酸酐先与（醇共热）直接酯化生成单酯，然后再与（过量的醇）在硫酸催化下生成双酯。63、某些有机物在室温遇到空气会发生缓慢氧化，这种现象叫做（自动氧化反应），其反应历程属于（自由基反应），包括（链的引发 、 增长和 终止）三个阶段。二、 单选题1、 按极性分类，下列溶剂中哪一个是非极性溶剂？（B） (a)丙酮 (b)环己烷 (c) 水 (d)甲醇2、 下面哪一个不是自由基生成（链引发）的方式？（A）(a)加压 (b)加热 (c)加过氧化苯甲酰 (d)光照3、 下面哪一个化合物最容易发生硝化反应？（D）(a)苯 (b)一硝基苯 (c) 二硝基苯 (d)苯胺 5、1摩尔硝基苯还原生成1摩尔苯胺，理论上需要铁粉的摩尔数为（D）(a)1.0 (b)1.25 (c)2.0 (d)2.25 6、下面哪一个是H酸？(B)7、某化学反应的计量方程式为：（B） 已知：nA0=10mol,nA=1mol,nP=12mol,则：(a)Sp=1/3 (b)Sp=2/3 (c)Yp=3/10 (d)Yp=1/108、最常用的胺基化剂是：（A）(a)氨水 (b)气氨 (c)液氨 (d)碳酸氢氨9、2-氯蒽醌胺解制备2-氨基蒽醌的催化剂是：（D）(a)CuCl (b)CuCl+SnCl2 (c)CuCl+FeCl2 (d)CuSO410、下面哪一个重氮盐偶合时的反应活性最高？（B）(a)Cl-Ar-N=N+ (b)O2N-Ar-N=N+ (c)H3C-Ar-N=N+ (d)H3CO-Ar-N=N+11、用混酸（浓硫酸和硝酸）硝化时，关于浓硫酸的作用，下面哪一个说法是错误的？（C）(a)可作为反应溶剂；(b)使硝酸产生NO2+正离子；(c)提高对位产物的产率；(d)提高硝化能力。12、当一硝基苯硝化制备二硝基苯时，最适宜的硝化剂是：（D）(a)稀硝酸(b)浓硝酸 (c) 稀硝酸与稀硫酸混酸(d) 浓硝酸与稀硫酸混酸 13、苯胺一硝化时，采用的硝酸比应当是：（B）(a)1.0 (b)1.01-1.05 (c)1.1-1.2 (d)2.014、用混酸硝化时，关于脱水值DVS正确的说法是: （D）(a) DVS增加,废酸酸中水含量增加,硝化能力减小；(b) DVS增加,废酸酸中水含量减小, 硝化能力减小；(c) DVS增加,废酸酸中硫酸含量减小, 硝化能力减小；(d) DVS增加, 废酸酸中硫酸含量增加,硝化能力增加。15、用二硫化钠（Na2S2）还原硝基苯制备苯胺时，S22-被氧化成：（B）(a)S0 (b)S2O32- (c)SO32- (d)SO42-16、下面哪一个置换卤化最容易发生？（B）17、 苯与卤素的取代卤化反应Ar + X2 = ArX + HX，下面哪一个不能用作催化剂？（B）(a) FeCl3 (b)I2 (c)FeCl2 (d)HOCl18、某化学反应的计量方程式为A+2B=C+2D，正确的说法是：（A）(a)rD=2（rA） (b)是一个三分子反应 (c)是一个三级反应 (d)2rD=（rA）19、按极性分类，下列溶剂中哪一个是非极性溶剂？（B） (a)甲酸 (b)甲苯 (c) 甲胺 (d)甲醇20溶剂与溶质之间的作用力不包括：（C）(a)库仑力 (b)氢键 (c)离子键 (d)范德华力21、下面哪一个化合物最容易发生硝化反应？（B）(a)氯苯 (b)苯酚(c) 一硝基苯(d)苯磺酸22、叔丁基氯在下面哪一个溶剂中水解生成叔丁醇的反应速率最快？（D）(a)甲醇 (b)乙醇(c)甲酸(d)水23、相转移催化剂中，常用的季铵负离子是（A）(a)Cl-(b)SO42-(c)SO32-(d)F-24、生产乙苯时，用三氯化铝作催化剂，采用的助催化剂为：(a)HCl (b)HF (c)H2SO4 (d)HNO325、1摩尔间二硝基苯还原生成1摩尔间二苯胺，理论上需要铁粉的摩尔数为（C）(a)1.0(b)1.25(c)4.5(d)2.2526、重氮化反应中，下面哪一个是亲电进攻试剂？（B）(a)H+ (b) NOCl (c)NO2 (d)N2O427、配位催化剂M-H与乙烯生成-化合物的过程是：（A）(a)插入反应(b) 消除反应(c)配位反应(d)解配反应28、用混酸（浓硫酸和硝酸）硝化时，关于浓硫酸的作用，下面哪一个说法是错误的？（C）(a) 使硝酸产生NO2+正离子；(b) 可作为反应溶剂；(c)提高对位产物的产率；(d)提高硝化能力。29、乙苯混酸硝化制备硝基乙苯，为了提高对位产率，可采用哪一个方法？（B）(a) 混酸中加水 (b) 混酸中加盐酸 (c)提高混酸用量(d)提高混酸浓度 30、均相配位催化剂中，如果配位体为-CH3，它是：（A）(a)单电子配体(b)双电子配体 (c)三电子配体 (d)多电子配体31、用混酸硝化时，关于脱水值DVS正确的说法是: （D）(a) DVS增加,废酸酸中水含量增加,硝化能力减小；(b) DVS增加,废酸酸中水含量减小, 硝化能力减小；(c) DVS增加,废酸酸中硫酸含量减小, 硝化能力减小；(d) DVS增加, 废酸酸中硫酸含量增加,硝化能力增加。32、用三氧化硫作磺化剂的缺点是：（C） (a)有废酸产生 (b)有无机杂质产生 (c)易生成副产物(d)成本高33、用浓硫酸作磺化剂，动力学方程的特点是反应速率：（D）(a)与水的浓度成正比 (b)与水的浓度成反比(c) 与水的浓度的平方成正比 (d) 与水的浓度的平方成反比34、苯与氯气的取代卤化反应Ar + Cl2 = ArCl + HCl，下面哪一个不能用作催化剂？（C）(a)H2SO4 (b)I2 (c)FeCl2 (d)HOCl35、用浓硫酸磺化时，亲电质点是：（C）(a)SO3 (b)H+ (c)H3+O (d)SO236、用多硫化钠还原硝基苯制备苯胺时，一般不用Na2Sn（n=3-4），而用Na2S2，因为Na2Sn（n=3-4）的（B）：(a)还原能力差， (b)易生成硫磺 (c)价格较贵 (d)副反应多37、芳香环上C-烃化时，最常用的酸性卤化物催化剂是：（B）(a)AlBr3(b)AlCl3 (c)BF3 (d)ZnCl238、当苯环上已有的两个取代基对新取代基的定位效应不一致时，新取代基进入苯环的位置取决于已有取代基定位效应的强弱，下列基团排序正确的是（B） (a) -NH2 -O- -OH, -OCH3 -CH3 (b) -O- -NH2 -OH, -OCH3 -CH3 (c) -O- -NH2 -OCH3 -OH, -CH3 (d) -O- -NH2 -OH, -CH3 -OCH339、当苯环上已有的两个取代基对新取代基的定位效应不一致时，新取代基进入苯环的位置取决于已有取代基定位效应的强弱，下列基团排序正确的是（B）(a) -N+(CH3)3 -NO2 -CF3, -CN, (b) -N+(CH3)3 -CF3, -NO2, -CN, (c) -N+(CH3)3-CF3 -CN -NO2 (d) -N+(CH3)3 -CN -NO2 -CF340、NaOH比NaOCH3的碱性（ A ）A、强； B、弱； C、一样； D、无法比较。41、将65%的发烟硫酸换算成硫酸的浓度为（ C ）A、65%； B、165%； C、114.6%； D、125%42、以下关于溶剂的说法不正确的是（ C ）A、溶剂不能和反应底物、产物发生化学反应；B、在反应条件下和后处理时具有稳定性；C、溶剂对反应底物和产物均需具有溶解性；D、溶剂可使反应物更好地分散。43、下列关于磺化值的说法正确的有（ B ）A、容易磺化的物质值越大；B、容易磺化的物质值越小；C、值越大，所用磺化剂的量越少；D、值越大，所用磺化剂的量越多。44、苯胺与乙酐的反应类型有( A )A、N-酰化； B、N-烷化；C、C-酰化； D、O-烷化。45、以下关于芳环上发生卤化、磺化的说法正确的是（ A ）A、均属亲电历程； B、均属亲核历程；C、反应均有副反应； D、反应均无副反应。46、用三氧化硫作磺化剂的缺点有（ A ）A、反应强烈放热，需冷却； B、副反应有时较多；C、反应物的粘度有时较高； D、反应有时难以控制。47、对叔丁基甲苯在四氯化碳中，在光照下进行一氯化可得到的产物是（ A ）A、对叔丁基氯苄； B、对叔丁基-一氯甲基苯；C、对叔丁基-2-氯甲苯； -D、对甲基-2-叔丁基苯。48、以下可作为相转移催化剂的有（ A ）A、季铵盐类； B、叔胺；C、聚醚类； D、冠醚。49、催化氢化催化剂骨架镍适用的条件为： ( B )A：弱酸性 B：弱碱性 C：强酸性50、下列醇中，-OH最易被氯置换的是 （ C ）A: (CH3)3C-OH B: CH3CH2CHOHCH3 C: CH3CH2CH2CH2OH51、下列酰化剂中，活性最强的是： ( A ) A：CH3COCl B： CH3COOH C：(CH3CO)2O D：C6H5COCl52、下列试剂中，能用作烃化剂的是： ( B ) A：乙酰乙酸乙酯 B：氯乙酸乙酯 C：苯磺酸乙酯53、在进行芳环上的硝化反应时，硝化的主要活泼质点是： ( B ) A：HNO3 B：NO2+ C： NO354、空气自动氧化反应的反应历程属于 （ C ） A: 亲电反应 B: 亲核反应 C: 自由基链反应55、用卤烷作烷化剂，当烷基相同时，卤烷活性次序正确的是（ A ）A: R-I R-Br R-Cl B: R-Br R-Cl R-I C: R-Cl R-Br R-I56、催化剂中毒后，可以用简单的方法使催化剂恢复活性的中毒现象叫作（ A ） A: 可逆中毒 B:不可逆中毒 C: 永久中毒 57、下列化合物中，-H原子酸性值最强的是 （ A ） A: CH3CHO B:CH3COOC2H5 C: CH3COCH3 58、 试比较下面三种化合物与CH3ONa发生SN反应的相对活性,(ACB)59、 比较下面三种化合物发生碱性水解反应的相对活性, (CAB)60、下面三种化合物一硝化时，所得间位产物的多少次序如何(CBA)？61、 下面三种化合物分子的偶极矩大小的次序如何？62、 下面三种化合物与一分子HBr加成的反应活泼性大小次序如何(CAB)？63、 下列物种中的亲电试剂是：（a、b、e、h）；亲核试剂是（c、d、f、g）。a. H+； b. RCH2+； c. H2O； d. RO； e. NO2+； f CN； g. NH3； h. 64、 按亲电加成反应活性大小排列的顺序是：（ c ）（ a ）（ d ）（ b ）。a CH3CHCHCH3 b CH3CHCl c CH2CHCHCH2 d CH3CCCH365、 按SN1反应活性大小排列的顺序是：(（ a ）（ d ）（ c ）（ b ）)。66、 按沸点由高到低排列的顺序是：(（ d ）（ e ）（ a ）（ c ）（ b ）)。a. 3己醇； b. 正己烷； c. 2甲基2戊醇； d. 正辛醇； e. 正己醇。67、 按酸性由强到弱排列的顺序是：(（ E）（ d ）（ c ）（ a ）（ b ）)。68、 按碳正离子稳定性由大到小排列的顺序是：(（ a ）（ c ）（ d ）（ b ）)。三、完成反应 4、I11.12.13） 14）15）16） 17）18）19） 20） 21） 22）23）24）25）26) 27) 28)29)30)3132、 33、34、 四、合成题1、由苯合成Ph2CCH2（其它试剂任选）。1. 合成路线一：合成路线二：2、由甲苯合成2-硝基-6-溴苯甲酸。五、简答题1、工业上的磺化和硫酸化方法主要有那些？答：过量硫酸磺化法（液相磺化法，H2SO4），共沸去水磺化法（气相磺化法， H2SO4），三氧化硫磺化（SO3）及硫酸化法，氯磺酸磺化（ClSO3H）及硫酸化法，芳伯胺烘焙磺化法，磺氧化和磺氯化法，亚硫酸钠亲和取代磺化法。2、影响硝化反应的主要因素有哪些？答：被硝化物的性质、硝化剂、反应介质、温度、搅拌、相比和硝酸比、加料方式、硝化副反应3、简述空气的气-固相接触催化氧化的特点。答：氧化剂便宜；反应速度快、生产连续、生产效率高；工艺简单，易自动控制，不需溶剂，对设备无腐蚀；催化剂可长期使用，损耗较少；但反应温度高，要求原料和产物热稳定性好；催化剂难选；氧化器结构复杂；4、以催化加氢为例，简述气固催化反应中有关催化剂的评价指标有哪些，并加以解释？答：主要指标有催化剂的催化活性、选择性和催化剂的稳定性。催化活性是指每单位容积（质量）催化剂单位时间内转化原料反应物的数量；催化剂选择性指能发生多种反应的反应系统中，同一催化剂促进不同反应的程度的比较；稳定性指在使用条件下保持活性和选择性的能力主要指对毒物的稳定性，当然也包括其对热的稳定性和一定的机械强度。5、卤代脂肪族亲核取代反应的主要影响因素主要有哪些？ 答：脂肪族亲核取代反应的主要影响因素有卤代烷的烷基结构及取代基；卤代烷的烷基的立体结构及中间体的重排；进入基团碱性及亲核性能；离去集团的影响；反应系统所用的溶剂的影响。6、影响芳烃磺化反应的因素有哪些？ 答：主要影响因素有：被磺化物的结构及取代基；磺基的水解；磺化物的异构化；磺化剂的浓度和用量；辅助剂。7、有机物在室温遇到空气会发生缓慢氧化，其反应历程有何特点？ 答：某些有机物在室温遇到空气会发生缓慢氧化，这种现象叫做（自动氧化反应），其反应历程属于（自由基反应），包括（链的引发 、 增长和 终止）三个阶段。8、烷基苯在硝化时，硝化液的颜色常常会发黑变暗为什么、怎样防止？答：烷基苯在硝化时，硝化液的颜色常常会发黑变暗，特别是在接近硝化终点时更容易出现这种现象，实验证明，这是由于（烷基苯与亚硝基硫酸及硫酸形成配合物的缘故）。此现象的出现表明（硝酸的用量不足），在55以下，可（补加一定量的硝酸）将其破坏，若温度高于85，即使（补加硝酸也难以挽救），生成深褐色树脂状状的物质。9、简述芳环上卤素氨解的影响因素？答：主要影响因素有所用胺化试剂；卤素衍生物的活泼性；反应温度；水相中卤素衍生物的溶解度及氨水的浓度。10、工业上应用混酸进行硝化其有何优点？ 答：混酸比硝酸产生更多的硝基正离子，故其硝化能力强、速度快、副反应少、产率高；混酸中硝酸的用量接近理论量利用率高；混酸的比热大有利于吸收硝化反应中产生的热量，避免局部过热温度容易控制；浓硫酸能溶解大多有机物增加有机物与硝酸的接触反应已进行；混酸对铁不起腐蚀作用可用碳钢或铸铁作反应设备。六、计算题1、10摩尔甲苯在用浓硫酸磺化时，生成物中含有1摩尔未反应的苯，8摩尔对甲苯磺酸，求：甲苯的转化率X，对甲苯磺酸的选择性S和对甲苯磺酸的理论收率Y。2、苯用混酸一硝化，已知硝酸比=1，混酸中硫酸的质量百分数为65%，硝酸的质量百分数为17%，以100份质量的混酸为计算基准。求：（1）脱水值DVS，（2）废酸计算质量。3、10摩尔硝基苯用Na2S还原制备苯胺，计算Na2S的理论用量为多少克？六、合成题 1、请写出以萘为原料制备酸（），的合成反应步骤2、 写出以萘为原料，制备H酸的合成反应步骤。3、以萘为原料制备-萘磺酸钠，（1）确定磺化剂；（2）写出各步的操作条件（温度、原料配比、反应时间、加料方式）及有关的化学反应方程式；生产过程分三步，即磺化、水解-吹萘、中和盐析。各步反应式如下：磺化： 水解-吹萘：中和盐析：生产过程如下图所示：七、工艺原理题1、苯氯化生产氯苯（一氯苯、二氯苯、三氯苯），根据其动力学特点，试分析（1）氯化深度X，（2）混合作用，（3）反应温度对产物分布的影响；（4）对原料纯度有何要求？2、苯用浓硫酸磺酸制备苯磺酸，（1）写出反应机理；（2）并推导出动力学方程式。22