高效液相色谱法测定化妆品中的8种抗氧化剂.pdf

香料香精化妆品 年月第期 ，研究报告 高效液相色谱法测定化妆品中的种抗氧化剂河南农业大学理学院，河南郑州 ；河南农业大学迅捷测试技术有限公司，河南郑州 孟磊谢黎霞苏惠胡小宁作 者 简 介孟磊（），女，副教授，硕士，研究方向：色谱分析及食品安全。联系电话：采用反相高效液相色谱法分别对化妆品样品中可能含有的没食子酸丙酯（）、叔丁基对羟基茴香醚（）、，二叔丁基对甲酚（）、没食子酸辛酯（）、没食子酸十二酯（）、正二氢愈创酸（）、叔丁基对苯二酚（）、，二叔丁基甲氧基苯酚（）等种抗氧化剂进行检测，色谱条件：色谱柱 （），流动相为水（含质量分数 甲酸），为乙腈（含质量分数 甲酸），梯度洗脱，采用紫外检测器，检测波长 ，柱温。结果发现，在 范围内，这种抗氧化剂浓度与峰面积之间的线性关系良好，相关系数为 ，检出限为 。反相高效液相色谱法具有分析速度快、检测灵敏度高、成本低等特点，适用于对化妆品的快速定性定量检测。反相高效液相色谱抗氧化剂化妆品 （，；，）：（），（），（），（），（），（），（），（）（）（，）（，），（），：基金项目：河南省教育厅科技研究重点项目（编号 ），郑州市科技攻关项目（编号 ）收稿日期：；修回日期：随着大众生活水平的提高，化妆品在人们的生活中起到越来越重要的作用。化妆品中含有的油脂、蜡、烃类等脂溶性成分以及香料、表面活性剂等辅料，在使用过程中极易受到光、热、金属离子等的作用而发生氧化，不仅会导致产品变色并释放出刺激性的酸臭味，而且对人体皮肤也有刺激作用，并会引发一些皮肤炎症。因此，为了保证化妆品的质量安全，厂商常常会在化妆品中加入一种或几种抗氧化剂，如叔丁基对羟基茴香醚（）、二叔丁基对甲酚（）等都是常用的酚类抗氧化剂。近年来，人们对各种抗氧化剂安全性的关注日益增加，特别是人工合成的抗氧化剂越来越受到人们的重视。我国化妆品卫研究报告香料香精化妆品 年月第期 ，生规范（版）规定，化妆品中、等抗氧化剂的最大使用限量为 （质量分数）。目前，测定油脂中抗氧化剂和防腐剂的方法多采用高效液相色谱法、液质联用法，以毛细管电泳法 和气相色谱质谱联用法 测定食品、化妆品中的数种防腐剂也有报道。但这些方法中提取溶剂多采用正己烷和乙腈，提取效率不高，同时乙腈的毒性太大，价格也比较昂贵。针对上述情况，本文研究了测定化妆品中抗氧化剂的高效液相色谱法。该法以甲醇为提取溶剂，水（含质量分数 甲酸）乙腈（含质量分数 甲酸）溶液为流动相，检测波长 ，采用梯度洗脱的方法对市售化妆品进行了测定，取得了良好的效果，这一方法也可用于生产企业的质量控制。试验部分 仪器与试剂 高效液相色谱仪（配 紫外检测器和 可见光检测器）、色谱柱（），美国沃特世公司；型医用超声波清洗器，昆山市超声仪器有限公司；高速离心机，上海卢湘仪离心机仪器有限公司。抗 氧 化 剂 标 准 品：叔 丁 基 对 羟 基 茴 香 醚（）、二叔丁基对甲酚（）、没食子酸丙酯（）、没食子酸辛酯（）、没食子酸十二酯（）、正二氢愈创酸（）、叔丁基对苯二酚（）和，二叔丁基甲氧基苯酚（）标准品，均由美国 公司提供；甲酸（分析纯），天津市风传化 学试 剂 科技 有限 公 司；乙 腈（色 谱纯），美国 公司；试验用水为娃哈哈纯净水。标准溶液的配制分别准确称取各抗氧化剂标准品 ，加少量乙腈溶解后，用乙腈定容至 ，摇匀，配制成 的标准储备液备用，置于冰箱冷藏保存。使用时，根据需要配制成一系列相应浓度的工作液。样品的处理在超市随机购买 种不同品牌的化妆品（包括护肤霜、护手霜），准确称取样品各 （精确到 ），加入 甲醇超声 ，使其充分溶解，重复次，合并滤液，以 的转速离心 ，取其上层清液过 有机系微孔滤膜过滤备用。色谱条件色谱柱：（）；流动相 为水（含质量分数 甲酸），为乙腈（含质量分数 甲酸）；检测波长：；流速：；柱温：；进样量：。结果与讨论 提取溶剂的选择试验中采用了甲醇、乙腈、甲醇乙腈（体积比）和二氯甲烷分别作为提取溶剂，比较了它们的提取效果。结果表明，乙腈、甲醇乙腈、二氯甲烷对 部 分 待 测 物 质 的 提 取 效 果 尚 可，但 对、的提取效果相对较差，而甲醇的提取效果最优，因此本研究采用甲醇作为提取溶剂。洗脱程序的设计试验证明，因 与 、与 的保留特性相似，因而在采用等度的水（含质量分数 甲酸）乙腈（含质量分数 甲酸）作流动相的洗脱条件下，难以在较短的时间内使它们彼此完全分离，而采用有梯度的水（含质量分数 甲酸）乙腈（含质量分数 甲酸）作流动相则各个峰的分离效果比较好，能满足同时准确定量的要求。因此，本研究采用流动相为水（含质量分数 甲酸）、为乙腈（含质量分数 甲酸），洗脱梯度为 、（均为体积分数）的梯度洗脱方法进行试验，在 内令种组分完全分离，色谱图如图所示。；图 标准品（）与检测样品（）的谱图比对香料香精化妆品 年月第期 ，研究报告 方法线性范围和检出限分别配制浓度为、和 的种抗氧化剂的混标溶液，按照前述色谱条件将所配制的系列标准溶液各进样，分别以质量浓度（）对峰面积（）作图，得各化合物的工作曲线、线性范围及相关系数，结果见表。结果表明，在 范围内测得这种抗氧化剂质量浓度与峰面积线性关系良好，线性相关系数为 ，以倍信噪比计算方法检出限为 。方法的精密度和回收率由于未见同时含有种抗氧化剂的样品，本试验采用在样品中加标的方法进行精密度和回收率的考察。准确称取 份平行样品，分别加入一定量的种组分混合标准溶液，按选定的条件进行分析，考察方法的回收率和精密度，结果见表。表种抗氧化剂的工作曲线和检出限化合物回归方程相关系数线性范围（）检出限（）表精密度和回收率测定结果组分样品加标加入量测定值回收率 样品加标加入量测定值回收率 样品测定按照所建立的方法对 种不同品牌的化妆品进行了测定，其结果见表。从表可以看出，在 种样品中测得不同含量的 、抗氧化剂组分，但所有样品中均不含 、和。表各样品中所含抗氧化剂组分的含量样品序号 注：“”表示未检出结论建立了反相高效液相色谱法同时测定化妆品中种抗氧化剂 、和 的 方 法，方 法 回 收 率 为 ，相 对 标 准 偏 差 在 范围内，最低检出限为 。该方法具有分析速度快、检测灵敏度高、操作简便、样品用量少、重现性好等特点，也降低了分析成本并可研究报告香料香精化妆品 年月第期 ，缩短分析时间，为化妆品中抗氧化剂成分的检测提供了切实可行的方法，也可用于生产企业的质量控制。参考文献李秀勇，牟峻，刘惠涛，等超高效液相色谱质谱法测定油脂中的 种 抗 氧 化 剂 分 析 化 学，（）：，（），（）：，（）：，：，（）：，（）：，（）：，（）：，（）：，（）：，（）：李英，刘丽，刘志红气相色谱质谱法测定化妆品中多种防腐剂色谱，（）：雷涛，周耀斌，黄向荣，等气相色谱质谱法测定化妆品中抗氧 化 剂 理 化 检 验：化 学 分 册，（）：信息荟萃联合利华将裁减 的 数量据报道联合利华公司到 年年底前会将其各类产品的（单品）数量裁减。这一行动会对其将提供的加香产品范围产生影响。指出，“（联合利华）会将重心集中在旗下年销售额超过 亿欧元的大品牌上，这样的品牌有 个，包括凌仕、多芬和 等。联合利华希望能拥有 个具备强大进击能力的品牌。”（本刊讯）