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海绵厂安全评价报告

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2020年4月19日
文档仅供参考
前 言

聚氨酯材料是国民经济生活中一类重要的材料。生产聚氨酯原料和各种产品使用着不同性质的高聚物和低分子化合物，一般来讲，这些化学品对人体和自然环境危害不大，但有些化学品则会对人体健康产生一定损伤，对生态环境造成一定危害，个别化学品的危害性则更为严重。因此，在聚氨酯工业的相关原料生产厂、在形形色色聚氨酯产品的制造厂，这些相关化学品在生产、运输和使用时都存在一定的潜在危险性。因此，聚氨酯工业的安全、环保卫生尤为重要，这是政府部门、工厂管理者及生产操作者都必须密切关注的问题。
为了贯彻《中华人民共和国安全生产法》，国务院令第344号《危险化学品安全管理条例》，原国家经贸委令第36号《危险化学品经营许可证管理办法》及《危险化学品经营单位安全评价导则》、《安全现状评价导则》的文件精神，受乌*************海绵厂（以下简称*************海绵厂）的委托，*************有限公司对其生产中使用危险化学品现状进行了安全评价。在对该厂实地考察，查阅有关资料的基础上，编制了该评价报告。

第一章 评价目的、依据、范围及程序

1.1评价目的
1、为落实国家《安全生产法》、《危险化学品管理条例》、《危险化学品经营许可证管理办法》等各项法规，加强对危险化学品的安全管理，保障人民生命、财产安全，保护环境。
2、对*************海绵厂生产中使用危险化学品的全过程系统的进行安全控制，预防、消除及减少事故的发生。
3、对*************海绵厂生产中使用危险化学品过程潜在的危险因素进行定性分析和预测，建立生产中使用安全的最优方案。
4、为*************海绵厂实现安全技术和安全管理的标准化、科学化创造条件。
5、促进实现*************海绵厂本质安全化。同时为该厂申办《危险化学品使用注册登记证》，做好准备。
1.2.1法律、法规及规定
1、《中华人民共和国安全生产法》（ 中华人民共和国主席令第70号）
2、《中华人民共和国消防法》（1998年9月1日施行）
3、《危险化学品安全管理条例》（ 国务院令第344号）
4、《安全现状评价导则》（安监管规划字[ ]36号）
5、《关于做好危险化学品评价工作的通知》（新安监管字第[ ]98号）
1.2.2评价采用的主要标准、规范
1、《危险化学品名录》（ ）
2、《剧毒化学品目录》（ ）
3、《重大危险源辩识》（GB18218- ）
4、《易燃易爆性商品储藏养护技术条件》（GB17914-1999）
5、《危险化学品经营企业开业条件和技术要求》（GB18265- ）
6、《危险货物运输包装通用技术条件》（GB12463-90）
7、《常见化学危险品贮存通则》（GB15603-1995）
8、《生产过程安全卫生要求总则》（GB12081-91）
9、《爆炸性气体环境用电气设备》（GB3836.1）
10、《劳动防护用品选用规则》（GB11651）
11、《毒害性商品储藏养护技术条件》（GB17916-1999）
12、《建筑设计防火规范》GBJ16-1987（ ）
1.2.3有关资料、文件
1、************************海绵厂危险化学品安全评价委托书；
2．************************海绵厂提供的有关厂的情况、生产中使用范围及相关安全设施等资料。
1.3 评价范围
************************海绵厂属于生产中使用危险化学品单位，主要使用的危险化学品见表2-4。本评价报告的评价范围仅限于对************************海绵厂生产中涉及到的危险化学品使用安全条件、场所进行评价，即对生产使用过程中可能存在的危险、危害因素及其程度进行分析评价，提出针对性的安全整改措施，并在定性分析的基础上得出评价结论。
1.4评价程序
评价工作程序分为资料收集、实施评价、评价报告书的编制三个阶段。其中准备阶段主要是收集资料、初步分析、划分评价单元、危险有害因素识别、选择评价方法；实施评价阶段主要是对项目安全情况检查、用所选的评价方法做具体分析和评价并提出安全对策措施；经过分析论证，得出综合评价结论与建议，完成项目安全评价报告书的编制。本次安全评价的工作程序如图1-1：

图1-1 危险化学品安全评价程序

委托方（委托）

现场看查

委托受理与合同签订

收集相关法律法规与标准收集评价基础资料
安全评价准备

现场检查考核询问
事故案例分析
危险、危害因素分析

构成重大危险源选用适当方法进行安全评价
定性或定量分析

安全对策措施及建议

整改措施及复查

编制评价报告

修改补充

否
专家评审

主管部门审查、备案

是

第二章 企业概况

2.1海绵厂概况
*************海绵厂位于***********，（区域位置图见附件），生产经营场所占地面积4000m2，成立于 10月17日。企业负责人，****。企业类型为个体工商户，职工人数8人，主要从事海绵制品的生产销售经营活动。
单位名称
*************海绵厂
联系电话
4662671
注册地址

传真

登记机关
***********市工商行政管理局
邮政编码

企业类型
个体工商户
生产用场所产权
租赁
企业负责人
****
主管负责人
****
经 营 范 围
生产销售海绵。
经 营 方 式
生产销售
职工人数
8
安全管理人数
1
技术管理人数
1
经营场所面积（m2）
3200
注册资本(万元)

固定资产(万元)
20
表2-1 *************海绵厂基本情况表

2.2地理位置
************************海绵厂位于***********。
2.3 气象条件
***********位于*****，地处天山山脉的北麓，北面为准葛尔盆地，气候特点为：气温年变化和日变化较大，降水稀少，蒸发强烈，气候干燥，日照时间长，光热资源充分。地面气候资料如下：
1. 气压 年平均气压： 0.09MPa
2. 气温 年平均气温： 7.3℃
极端最高温度 40℃（1977.7.12.）
极端最低温度 -41.6℃（1951.2.27.）
3. 湿度 年平均相对湿度： 61%
最小相对湿度： 0% （1955.8.3）
4. 年平均风速：3m/s 年最大风速：30.7m/s（1977年7月8日）
5. 全年主导风向：西北
6. 年最多大风日数：59天 年最少大风日数：14天
7. 年最多沙尘暴天数：10天
8．年平均蒸发量：2709mm
2.4生产厂区平面布置
*************海绵厂生产厂区的布置情况（见图2-2）:
发泡车间为一层砖混多跨拱梁建筑结构,面积400m2. 水平式发泡机组生产线从车间南面开始布置，车间共有三处4m宽的大门。
发泡车间将全厂区分为东西区布置，西区由一幢二层砖混建筑结构楼房和一层切割车间组成，总面积约780m2 。
厂区东边主要有两排职工宿舍和一间锅炉房组成，建筑面积200m2。
厂区东西两区的中心区域分别将生产车间和生活办公场所隔开，形成消防通道。
厂区四周设有围墙。厂内为存放异氰酸酯专门设置了剧毒品库房。厂区分别在东面和西面设有两处大门, 东面门宽3.5m. 西面门宽5m。

2.5公用工程
⑴通讯及供电系统：厂办公室设电话1部，供消防报警及对外联络用。该厂生产用电由***********自备200kw变压器与***********电网连接，厂内生产、生活用电电压220v。
⑵采暖：由自备3t常压式水循环系统锅炉供暖，总供暖面积1380m2。
⑶消防设施及配置：消防器材见表2-3“消防器材一览表”。消防水由自来水管网供给，未设消防栓、消防泵和消防水池。
⑷给排水：由***********统一连接***********自来水管网接入厂区,水压0.3MPa.给水系统为生产、生活、消防合流制一次给水系统。车间用水量不大,冲洗设备用水直接排入下水道.
⑸通风系统：生产车间采用自然通风，无强制排风设施。海绵发泡流水线设置4个轴流式排风机,供发泡时强制排风。

表2-3 消防器材一览表
序号
名 称
规 格
数 量
年检
情况
配置场地
备 注
1
干粉灭火器ABC型
8kg
22
已检
发泡车间

2
干粉灭火器ABC型
35kg
1
已检
成品车间

2.6.交通运输
************************海绵厂无生产用车，危险化学品的运输由原料供货方甘肃北化银光进出口贸易公司负责运输至该厂。
2.7 主要原材料消耗
该厂生产经营中使用的主要危险化学品为：甲苯-2，4二异氰酸酯C9H6N2O2；二氯甲烷CH2CI2；辛酸亚锡（C7H15COO）2Sn。
原材料消耗情况详见表2-4。
2.8 劳动组织及定员
全厂共8名职工；其中管理人员1人；技术负责人1人。
根据市场需求，采用间歇式、不定时生产方式。
表2-4 原材料消耗一览表
栏号
1
2
3
4
5
6
序号
化学品名称
商品名
化学名
危规号
需要量
（吨/年）
最大储量
（吨）
作用
生产厂家
1

TDI
甲苯-2，4-二
异氰酸酯
61111
40
5
与多元醇羟基反应增长链.起交联剂作用
与水反应放出CO2起发泡作用
甘肃北化银光进口贸易有限公司
2
MEC
二氯甲烷
61552
10
2
发泡剂.
四川精细化股份有限公司
3
辛酸亚锡
辛酸亚锡
61857
0．3
0．1
有机合成,催化剂
江苏雅克化工有限公司
4
聚醚
聚醚多元醇

40
3
聚氨酯泡沫塑料.单体
上海高桥石油化工公司化工三厂
5
水
水

发泡剂

6
三乙撑二胺
三乙撑二胺

1
0．1
催化剂
江苏雅克化工有限公司
7
硅油
硅油泡沫
稳定剂

1
0．1
泡沫稳定剂

2.9 工艺流程及设备设施
2.9.1聚氨酯泡沫塑料产品简介：
聚氨酯泡沫塑料分聚醚型和聚酯型两种，*************海绵厂主要以生产聚醚型聚氨酯泡沫塑料为主。
性能：聚氨酯泡沫塑料具有优良的物理机械性能、声学性能、电气性能和耐化学性能。比重轻、比强度高,绝热隔音防震性能好,耐燃、耐热、耐溶剂,绝缘性能好。
聚氨酯泡沫塑料成型工艺简单，改变配方可获得不同密度，不同硬度的合成材料。
用途：广泛用于各种衬垫、家具、管道设备保温、以及海绵、造船、冷藏、车辆、航空、宇航、农业及医药卫生等。
原材料特性:
（1）有机异氰酸酯
分子中含有异氰酸酯基团(-NCO)的有机化合物,统称有机异氰酸酯.
有机异氰酸酯在合成聚氨酯泡沫塑料过程中有两方面的作用:
①与多元醇的羟基反应生成氨基甲酸酯链段(-NHCC-)起到链增长与交联作用: NHO-R-OH+NOCN-R¯-NCO-[-O-R-OCNH-R¯-NHC-]N
②与水反应放出二氧化碳起到内发泡剂作用:
R-NCO+H2O-R-NHO-OH-R-NH2+CO2 ↑
（2）有机多元醇： 常见的是聚醚和聚酯多元醇两类。
（3）催化剂： 主要有叔胺类催化剂和有机锡催化剂两类。
叔胺类催化剂如：三乙醇胺、三乙胺。
有机锡催化剂如：氯化三丁基锡、辛酸亚锡。
（4）泡沫稳定剂： 主要有氧化烯烃、聚硅氧烷。
（5）阻燃剂：阻燃剂是一些与反应物不起反应的物质，如磷酸铵、氧化锑。增加泡沫塑料的阻燃性能。
（6）防老剂：常见的防老剂有，亚磷酸三苯酯、特丁基亚磷酸酯。
（7）链增长剂：如乙二醇、季戊四醇。
（8）发泡剂： 如二氯甲烷、水等。
（9）颜料：红色用硫化镉、氧化铁等，黄色用钛黄、铬酸铅等。
2.9.2工艺流程简述
聚氨酯泡沫塑料生产工艺比较简单,配方比较复杂.采用不同配方生产各种型号的泡沫塑料.
在一步法发泡工艺中聚酯和聚醚两种发泡体系基本相同，只是具体配方有所不同。*************海绵厂主要生产聚醚型泡沫塑料，采用一步法发泡工艺。
工艺流程：原料异氰酸酯、多元醇聚合物、扩链剂、发泡剂、引发剂、泡沫稳定剂，按一定比例,输入主储料罐和小储料罐（每个储罐均有自动混合功能），在各储料罐混合均匀后，从各个贮槽经计量泵分别打入发泡机的混合头,经高速搅拌匀化后,喷涂到传送带纸模上,即发泡、凝固成泡沫体。搅拌时间一般为1-5s,模具内发泡时间(既开始发泡时间)为4-6s,发泡时间一般为40-80s,泡沫凝固后,在常温下熟化48h既为泡沫塑料成品.(流程见图2-5)

聚醚型软质泡沫塑料一步法发泡工艺的典型配方如下:
组份名称 重量份数
聚醚(OH值56) 100
水 3.5
三乙撑二胺 0.1
N-乙基吗啡啉 0.2
泡沫稳定剂 0.1
辛酸亚锡 0.35
80/20 TDI指数 1.02
图2-5 一步法发泡工艺流程图

.

2.9．3生产设备设施
************************海绵厂的生产设备采用的是“水平式发泡机组”(见附件图、表2-6生产设备一览表 )。
水平发泡机组:由控制,全自动切割,主储料罐,小储料罐,延长线,延长线吊泡装置等部分组成。其中:
控制部分:本机为九组分,由进口变频器和气动三通球阀控制物料输送及转换，压力均匀、流量精确,并可备料多个配方。
全自动切割部分:该部分具有振动式及带刀式两种切断功能，全自动切割。
主储料罐部分：具有双层加热及冷却装置，具有自动混合功能。
小储料罐部分:采用不锈钢罐体,具有自动混合功能。
延长线部分:水平泡沫的输送。
延长线吊泡装置:该装置用于移动连续生产的多块水平泡沫。

表2-6 生产设备一览表（发泡车间）

序号
设备名称
规格型号
数量（台）
生产厂家
1
海绵发泡流水线
2040
1
石家庄顺发机械厂
2
大罐
2×2×3
2
石家庄顺发机械厂
3
泵
205
2
石家庄顺发机械厂
4
电子操作台
CHNT441
1
石家庄顺发机械厂
5
混合头
0.15×0.15×0.8
1
石家庄顺发机械厂
6
行程连板
2×30
1
石家庄顺发机械厂
7
常压锅炉
CSRG-0.3MW
1

8
电子称
ACS-3型
1

9
海绵平切机
WT-3型
2

第三章 危险有害因素辨识

3.1物质的危险辨识
***********市*************海绵厂生产中使用的主要危险化学品是甲苯-2，4二异氰酸酯C9H6N2O2；二氯甲烷CH2CI2；辛酸亚锡（C7H15COO）2Sn等，该厂在生产中使用危化品,其品种按《常见危险化学品的分类及标志》（GB13690-92）分为毒害品。以下我们着重就此类物质的危险辨识从其理化性质、稳定性、化学反应活性、燃烧及爆炸特性、毒性及健康危害等方面进行辨识。
3.1.1物质基本特性
3.1.1.1.甲苯-2，4二异氰酸酯 CH3C6H3（NCO）2 174.2
别名：2.4-二乙氰酸甲苯酯, 2,4-二乙氰酸甲苯。
危规分类及编号：毒害品、GB6.1类61111。 UN NO.2078。
规格：分100% 2.4-TDI、80%2.4-TDI和65%2.4-TDI三种。
用途：用于生产聚氨基甲酸酯泡沫、塑料、涂料、弹性体和粘合剂。
物化性质：透明或浅黄色液体或结晶,具有刺激性臭味。相对密度1.2244.熔点100%2.4TDI：19.5-21.5℃，80%2.4-TDI：11.5-13.5℃，65%2.4TDI 3.5-5.5℃。沸点251℃，蒸气压4Pa(20℃),蒸气相对密度6.0。能与乙醇、胺类反应放出大量热，能溶于醚、酮、四氯化碳、苯、煤油、橄榄油中，加热或受触媒作用时会聚合并放热。
危险特性：可燃、闪点127℃、自燃点620℃。受热时蒸气能与空气形成爆炸性混合物。爆炸极限0.9%-9.5%。 与胺类、醇、碱类和温水反应剧烈,能引起着火、爆炸。加热或燃烧时可分解生成有毒气体，除呼吸道和消化道外,尚能经皮肤吸收。对眼睛和呼吸道黏膜有明显刺激,并可引起过敏性哮喘和过敏性皮炎。高浓度吸入,有时可影响肝脏和神经系统。小鼠吸入LC50:69.84mg/m3×4h;小鼠经口LD50：1365mg/kg;大鼠吸入LC50:95.76mg/m3×4h;小鼠经口LD50:5800mg/kg。
应急措施、消防方法：用干粉、二氧化碳灭火，大火用水施救；消防人员须穿戴防毒面具与防护服。
急救：应使吸入蒸气的患者脱离污染区，安置休息并保暖，严重者须就医诊治；眼睛受刺激用水冲洗，对溅入眼内的严重患者须就医诊治；皮肤接触用水冲洗，再用肥皂彻底洗涤，如产生皮炎或过敏就医诊治；误服立即漱口、催吐、饮水急送医院救治。
包装方法：毒害品，（Ⅱ）类，镀锌铁桶内充氮气。
储运条件：备料于阴凉、干燥、通风的仓间内，防止容器受损和受潮，备料温度控制在20-35℃，远离热源、火源；与胺类、醇、碱类和含水物品隔离储运。
泄漏处理：戴好防毒面具与手套；用四倍量消石灰中和后扫起，倒至空旷地方掩埋或焚烧掉；对污染地面用肥皂或洗涤剂刷洗，经稀释的污水放入废水系统。
3.1.1.2．二氯甲烷 CH2CI2 84.94
CAS号：75-09-2
危险性类别：第6.1类、毒害品。
化学类别：卤代烷。
主要成分：含量；工业级，一级≥99.0%、二级≥98.0%。
外观与性状：无色透明液体,有芳香气味.
主要用途：用作树脂及塑料工业的溶剂.
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品有麻醉作用,主要损害中枢神经和呼吸系统.
急性中毒：轻者可有眩晕、头疼、呕吐以及眼和上呼吸道黏膜刺激症状；较重者则出现易激动、步态不稳、共剂失调、瞌睡，可引起化学性支气管炎。重者昏迷，可有肺水肿。血中碳氧血红蛋白含量增高。
慢性影响：长期接触主要有头痛、乏力、眩晕、食欲减退、动作迟钝、瞌睡等。对皮肤有脱脂作用，引起干燥、脱屑和皲裂等。
急救措施：皮肤接触 脱去被污染的衣着、用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼帘，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水、催吐，就医。
泄漏应急初理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道。
储运注意事项：备料于阴凉、通风仓间内。远离火种，防止阳光暴晒。保持容器密封。应与氧化剂、酸类分开存放。不可混储混运。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。
理化性质：熔点（℃）-96.7、沸点(℃)39.8、闪点、无资料。
相对密度：(水=1) 1.33 相对密度：(空气=1) 2.93
饱和蒸气压(kPa)：30.55(10℃)
辛醇/水分配系数的对数值：1.25
燃烧热(kJmol)：604.9
临界温度(℃)：237 临界压力(MPa)：6.08
溶解性：微溶于水,溶于乙醇.乙醚.
急性毒性：LD50；1600- mg/kg(大鼠经口)，LC50；88000mg/m3,1/2小时(大鼠吸入)。
环境资料：该物质对环境可能有危害,在地下水中有蓄积作用.对水生生物应给予特别注意，还应注意对大气的污染。
运输信息：危规号 61552。UN编号 1593。
包装分类：Ⅲ　　　包装标志 14。
包装方法：小开口钢桶，罗纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶外木板箱。
3.1.1.3. 辛酸亚锡
辛酸亚锡（C7H15COO）2Sn 405.1
别名:含锡稳定剂，Stannous caprylate
危规分类及编号:毒害品。GB6.1类61857
规格:实验试剂，含量（以亚锡剂）约22%，总锡约23%。
用途:有机合成、造纸、油漆、木材的防雾剂，塑料稳定剂，分析试剂。
物理性质:白色或黄褐色膏状。溶于石油醚。具有腐败的青草气味和强烈的刺激性。常温下即能挥发。不溶于水，溶于一般有机溶剂。
危险特性:具有高度和中度毒性，依其化学结构的不同，其毒性差异甚大，毒性大小一般顺序为R3SnX＞R2SnX2＞RSnX3， R4Sn与R3Sn相似，烃基链短者都有毒。烃基链长时不易被皮肤黏吸收，同时这也与中毒途径有关。
应急措施、消防方法：随品种而异，一般可用雾状水、砂土、二氧化碳灭火。急救：皮肤污染先用水冲洗，再用肥皂彻底洗涤；眼睛受刺激用水冲洗；误服立即漱口，并送医院诊治。
储运须知:包装标志 毒害品。包装方法：一般为玻璃瓶、塑料瓶外木箱或钙塑箱内衬垫料或金属箱。
储运条件:备料于阴凉、通风的仓间内，远离火种、热源，避免阳光直射；与食用原料隔离储运；搬运时轻装轻卸，防止容器受损。
泄漏处理：将泄漏物用砂土混合，倒至空旷地方深埋；被污染地面用肥皂或洗涤剂刷洗，经稀释的污水放入废水系统
3.1.2物质危险、有害因素辨识
结合该厂生产中使用的危险化学品种类，本评价报告将专门就原材料和产成品的毒害性、易燃性两大危险有害因素进行辨识。
3.1.2.1毒害性
a.异氰酸酯
异氰酸酯是聚氨酯工业的主要原料，其特性基团-N=C=O，具备重叠双键结构，极易与含有活泼氢的化合物反应，并具有强烈的刺激性气味，对人体及环境具有较大危害，故一直是聚氨酯工业安全生产、使用、处理的防护重点。
在生产、使用异氰酸酯的过程中，其对人体的危害主要来自蒸汽的吸入、皮肤接触和误食三个方面。
大多数常见的异氰酸酯为液体状态，根据其分子量大小挥发性亦不尽相同。人体吸入含有异氰酸酯的空气将会引起呼吸器官黏膜损伤或病变，如呼吸不畅、胸闷、支气管发炎、流泪、咳嗽、喉部灼烧、声带水肿、声音嘶哑。长期吸入异氰酸酯蒸汽会产生呼吸器官炎症，如支气管哮喘，并伴有头疼、失眠等并发症状。吸入高浓度异氰酸酯蒸汽不但会严重刺激眼、鼻、呼吸道黏膜等，同时还会对人体肺、肝等内部器官造成严重损伤。值得提出的是，当高温加热各种异氰酸酯时，其异氰酸酯蒸汽浓度将会大幅度增加；海绵生产发泡时，温度可达140-1600 C.未聚合的异氰酸酯单体蒸气大量泄出,对人体健康的危害性更加严重。为了保护人员健康，医学家和病理专家在广泛研究异氰酸酯毒性的基础上，提出并规定了异氰酸酯最低极限值（TLV值）。该值表示某种异氰酸酯在空气中的对人员产生损伤的浓度临界值。在异氰酸酯浓度低于该值的氛围中，允许人员进行7个8h工作日或40h工作周。倘若人员在高于该值的氛围中工作，即会对身体产生不同程度的损伤。有些国家则直接选用了最大允许浓度（即MAC值），二者的意义基本相同。TLV值的单位是10-6,它表示在25℃和1.01×105 Pa大气压下，每百万分空气体积中所含有毒气体的体积分数。为检测方便，也有以mg/m3单位表示的。不同分子量的异氰酸酯，虽然以10-6表示的浓度相同，但每立方米空气中含量并不一样。
值得指出的是凭借人的嗅觉来检验异氰酸酯浓度的方法是有危险的，以TDI为例，当人的嗅觉感到有异氰酸酯气味时，TDI在空气中的浓度早已超过TLV值，可达到0.4×10-6 , 即使嗅觉最灵敏的人,当嗅出TDI气味时,其浓度也已在(0.05∽0.1)×10-6 之间了。因此，在生产、使用、处理异氰酸酯的工作场所，必须装备良好的通风设备，并设置空气中其浓度测定报警装置，以确保人员安全。
b.多元醇聚合物
大多数多元醇其毒性都较小，对人体健康不会构成大的危害。但对于端氨基聚醚而言，则有可能对皮肤和眼睛产生轻度刺激作用。在使用聚醇组合料时，由于加入了多种其它化学组分，那么这类组合料已不能完全认为对人体无毒，因此，在实际操作和使用过程中，虽然它比异氰酸酯的毒性小得多，但仍应十分小心，避免触及皮肤和眼睛。
根据对人体和动物生理毒性试验表明，大多数多元醇不会对皮肤产生明显的刺激作用。少量品种如端氨基聚醚将会对皮肤产生轻度刺激作用。尽管如此，当多元醇触及皮肤时，应使用大量清水和肥皂冲洗干净，衣物污染后立即脱下洗净，接触后感觉不适也应请医生治疗。
多元醇溅人眼睛后会引起短时间轻度刺激作用，但不会对角膜造成损伤，但必须用大量流动清水进行低压冲洗，如果刺激感持续不退或加剧，应请医生治疗。
尽管大多数多元醇毒性甚低，但一旦误食后应先饮水稀释，再诱导呕吐。由于大多数多元醇在正常条件下蒸气压很低，吸人危害性较小。但应提防高温蒸气和高温液体的灼伤。
大多数多元醇的闪点较高(在140～260℃之间)，挥发性很低，不会引发严重着火危险，美国职业安全保健管理局只将它们列入ⅢB类可燃性液体，燃烧时可用水或普通灭火剂将其扑灭即可。
c.添 加 剂
聚氨酯工业中所用添加剂品种很多，如催化剂、扩链剂、阻燃剂、发泡剂、光稳定剂、抗氧剂以及某些表面活性剂等.
聚氨酯工业中常见的催化剂主要有叔胺类化合物和有机酸的金属衍生物，这两类化合物对人体都具有一定的毒性和腐蚀性，在使用中应注意防护。脂肪叔胺类化合物呈碱性，对皮肤和眼角膜有一定腐蚀作用，严重时会在皮肤上留下灼烧疤痕，其蒸气损伤眼角膜，眼睛产生水肿，产生淡蓝色混浊和蓝红色视症，造成严重角膜灼伤，会留下模糊的永久斑痕和视力
障碍。吸入此类化合物蒸气能刺激呼吸器官，严重时会损伤肝脏和肾脏血管。
有机酸金属盐如锡盐，触及皮肤能产生渗透作用，并有可能引起局部皮炎和皮肤过敏，吸入蒸气会损伤肝脏器官。当前此类化合物规定的最高限量为0．1mg(锡)／m3。汞和铅类催化剂会损伤人体中枢神经和末梢神经系统，属于毒性较大的化学品，使用中必须注意安全防护。
聚氨酯工业中常使用的二胺类化合物，如芳香族二胺类交联剂，其毒性较大，长期暴露在芳胺氛围中，能引发急性正铁血红蛋白的形成，使血红蛋白失去输送氧的能力，并刺激粘膜产生病变。
聚氨酯工业中所使用的大部分有机溶剂对人体都有一定的危害性，对皮肤脂肪组织造成一定的溶解作用，削弱了皮肤的免疫力。吸入高浓度溶剂气体会损伤人体呼吸系统和中枢神经系统。在聚氨酯工业中使用的脱模剂和清模剂多数是以溶于溶剂的形式使用的，在喷施过程会形成气溶胶，给人体健康带来很大危害，故使用中必须配备良好的个人防护及良好的通
风系统。
3.2 生产过程中的危险、有害因素辨识
经过以上对该厂生产中使用的危险化学品物质危险、有害因素的辨识，结合该厂生产中使用的实际情况，该厂在生产过程中的危险有害因素主要有以下几点:
⑴不合理操作带来的中毒危害 在操作中不注意控制最低极限浓度值（TLV），超过这一限度会造成危害。比如多异氰酸酯的危害随蒸气压的不同而不同，可是，既是挥发性较低的多异氰酸酯，在加热发泡过程中产生的气溶胶，会给人身健康带来危害。
一般使用的多异氰酸酯毒性的最低极限值TLV，甲苯二异氰酸酯（TDI）=0.02（ TLV/×10-6）
在使用异氰酸酯生产聚氨酯制品时，不同的工位产生的异氰酸酯浓度也不一样，使用异氰酸酯的工作场所，必须装备良好的通风设施，并设置空气中其浓度测定报警装置，以确保人员安全。
（2）在制备大致积聚氨酯软质泡沫塑料时，对刚生产出的大致积泡沫塑料应该在人员监视下，等其内部中心温度完全释放完后，才可进入成品间存放，否则泡沫体容易发生“焦烧”和自燃、发生火灾。
在聚氨酯生产中,软泡的自燃问题应引起高度重视，软泡的闪点为310℃，着火点为415℃。从这两个温度看，似乎它并非是易然品。然而，软泡自燃引起的火灾却屡屡发生，往往酿成重大灾害，这是由于软泡成型过程的特性及软泡自身性能所造成的。
软质聚氨酯泡沫塑料是经过化学反应而生成的。聚醚多元醇、异氰酸酯、水、二氯甲烷、泡沫稳定剂、催化剂等在瞬间剧烈高速混合、反应，同时形成泡沫。这一过程中，放出大量热量。由于泡沫保温效果较好，中心部分的热量较边缘部分难释放。经测定，发泡后2至6h可升至140-160℃，有时甚至更高，约180℃。如果温度再继续升高，即会发生冒烟等现象。这现象说明，此时泡沫开始发生较剧烈的分解，若不采取措施，则会自燃。温度超过175℃时，应特别加强警戒。监控时间至少为12h。
该厂在发泡生产过程中应特别重视反应热的积蓄，使高分子材料分解，这是引起软泡自燃的根本原因。在发泡结束后应密切注意发泡体的温度变化。
3.2.2原料装卸过程中的危险、有害因素辨识
(1). 装卸时未按《危险货物运输包装通用技术条件》（GB12463-90）中的规定进行验收，密闭车厢未先进行通风，即打开车门卸车、违章操作卸车时从高处坠溜、摔碰造成包装破损、作业人员未佩戴手套和相应的防毒口罩、防护工作服，会对人体造成伤害。
(2). 在装卸时未按规定堆垛，货垛下方没有隔潮设施，造成包装受潮腐蚀。未及时发现或未在专门场所更换包装、撒落在地上的毒品未及时清扫干净集中存放或未做处理、作业人员未佩戴手套、相应的口罩、防护工作服，作业人员未经培训，未做到应知应会、作业人员工间或工后，手、脸未经清洗干净即饮水、吸烟、进食，皮肤破伤违章上岗、在包装破漏的毒害品包装上坐卧休息、使用后的工作服、手套等用品未妥善保管任意堆放等，这些都极易造成事故。
(3). 装卸过程中应严格注意以下问题，否则易造成事故。
①装卸前应详细核对危险化学品名称、规格、数量是否与托运单证相符，并认真检查危险化学品包装标志的完整状况。包装不符合安全规定的，应拒绝装卸。
②装卸操作时应根据危化品包装的类型、体积、重量、件数的情况，并根据包装上储运标志的要求，轻拿轻放，谨慎操作，严防跌落、摔碰、禁止撞击、拖拉、翻滚、投掷。
③毒害品装卸要求
a.装卸车前，应先通风，减少空气中毒害品的浓度；
b.装卸搬运时严禁肩扛、背负，要轻拿轻放，不得撞击、摔碰、翻滚，防止包装破损；
c.装卸易燃毒害品时，机具应有防止发生火花的措施；
d.作业时必须穿戴防护用品，严防皮肤破损处接触毒物；
3.3危险、有害因素辨识结果
经过对该厂生产中使用的危险化学品物质危险、有害因素辨识，本评价报告认为：该厂主要危险有害因素是; 甲苯-2，4二异氰酸酯；二氯甲烷；辛酸亚锡的泄漏引起的中毒、火灾危险,以及在生产过程和产成品的储存过程中的不当行为引起的中毒和火灾危险。

第四章 重大危险源辨识

根据GB18218- 《重大危险源辩识》，对该厂使用危险化学品进行重大危险源辨识，明确生产中的重大危险部位，加强危险部位的管理。
重大危险源是指长期地或临时地生产、加工、搬运、使用或贮存危险物质，且危险物质的数量等于或超过临界量的单元。重大危险源分为生产场所重大危险源和贮存区重大危险源两种。其中生产场所是指危险物质的生产、加工及使用等的场所，包括生产、加工及使用等过程中的中间贮罐存放区及半成品、成品的周转库房；贮存区是指专门用于贮存危险物质的贮罐或仓库组成的相对独立的区域。
重大危险源辨识时一般按一个单元进行。重大危险源辨识的单元是指一个（套）生产装置、设施或场所，或同属一个工厂的且边缘距离小于500m的几个（套）生产装置、设施或场所。
单元内存在的危险物质的数量根据处理物质种类的多少区分为以下两种情况：
（1）单元内存在的危险物质为单一品种，则该物质的数量即为单元内危险物质的总量，若等于或超过相应的临界量，则定为重大危险源；
（2）单元内存在的危险物质为多品种时，则按下式计算，若满足下式，则定为重大危险源：

式中q1，q2，…qn—每种危险物质实际存在量，t；
Q1，Q2，…Qn—与危险物质相对应的生产场所或贮存区的临界量，t。

有毒物质名称及临界量
序号
类别
物质名称
临界量/t
生产场所
贮存区
1
2
3
4

6.1类毒害品
6.1类毒害品
6.1类毒害品
6.1类毒害品

甲苯-2，4-二异氰酸酯
异氰酸酯
二氯甲烷
辛酸亚锡

40
0.3
2
2

100
0.75
20
20

该厂为危险化学品的使用单位。在正常的生产过程中，生产场所的甲苯-2，4-二异氰酸酯最大贮存量为5吨，二氯甲烷最大贮存量为2吨，辛酸亚锡最大贮存量为0.1吨。
根据国家标准的规定，即为重大危险源。
计算：（5/100）+（2/20）+（0.1/20）=0.15＜1
因此，该厂使用危险化学品未构成重大危险源。

第五章 事故案例及分析

84---12.3印度博帕尔农药厂毒气泄漏事故
5．1事故概况
1984年12月3日,印度中央邦首府博帕尔联碳厂农药厂异氰酸甲酯泄漏事故,使4000名居民中毒死亡,200 000人深受其害,是世界工业史上绝无仅有的大惨案。
5．2事故原因分析
（1）美国联碳厂关于印度博帕尔农药厂毒气泄漏(MIC)事故原因的调查报告
调查表明,该事故是由于120-240加仑水进入异氰酸甲酯(MIC)贮罐引起放热反应,致使压力升高,防爆膜破裂而造成的。另外还查明，由于贮罐内含有大量氯仿（氯仿是MIC制造初期作反应抑制剂加入的），氯仿分解产生氯离子，使贮罐（材质为304不锈钢）发生腐蚀，而产生游离铁离子，在铁离子催化作用下又加速了反应的进行。由于放热反应持续进行，贮罐内温度急剧升高，致使压力很快达40磅/平方英寸以上防爆膜破裂，安全阀打开，漏出大量MIC。漏出的MIC喷向氢氧化钠洗涤器。因该洗涤器能力太小，不可能将MIC全部中和。最后的安全防线是燃烧塔也未发挥作用。还有一点也是非常重要的，该MIC贮罐现有一套冷却系统，以使贮罐内MIC温度始终保持在0.5度左右。但调查表明，该冷却系统从1984年6月起就已停止运转。这样，没有有效的冷却系统，不可能控制急剧产生的MIC气体。关于水的进入问题还未彻底查清，可能是由于操作人员为了用氮气使贮罐压力保持正常，而在开启氮气时误开了水管而造成的。
（2）印度对博帕尔毒气事故调查
其调查结果认为，联碳厂在预防有害气体泄漏的措施上存在严重问题。
1）1984年12月2日，为进行维修而关闭了设在排气管出口的火炬装置。
2）排气洗涤器和通水管没有及时投入运行。
3）缺乏预防事故的计划，