液相色谱-四极杆飞行时间质...筛查洋葱中173种农药残留_仝凯旋.pdf

研究论文doi:10.16801/j.issn.1008-7303.2022.0085液相色谱-四极杆飞行时间质谱快速筛查洋葱中 173 种农药残留仝凯旋1,盖丽娟2,霍思宇1,谢瑜杰1,吴兴强1,范春林1,陈辉*,1,吕美玲3(1.中国检验检疫科学研究院，北京100176；2.北京合众恒星检测科技有限公司，北京100176；3.安捷伦科技(中国)有限公司，北京100102)摘 要：应用液相色谱-四级杆飞行时间质谱(LC-QTOF/MS)建立了洋葱中 173 种农药的快速筛查方法。洋葱样品经含体积分数 1%乙酸的乙腈溶液振荡提取，盐析离心，Carbon/NH2净化，在电喷雾全离子二级质谱扫描(AllIonsMS/MS)正离子模式下采用 LC-QTOF/MS 进行检测。选择定性筛查时较为重要的离子个数选择模式，色谱共流出曲线相似度匹配得分(co-elutionscore)以及峰高阈值等参数进行了定性筛查方法的优化，最终确定了对采集结果进行分析的最佳筛查参数。同时，应用该方法对洋葱基质中 173 种农药的定性和定量方法学参数进行了考察。结果表明：167 种农药的筛查限和定量限分别在 0.0010.005mg/kg 和 0.0010.01mg/kg 之间，其余6 种的筛查限和定量限分别在 0.010.025mg/kg 和0.020.05mg/kg 之间。所有化合物在测试浓度范围内线性关系良好。添加回收试验(n=5)结果显示，在 1 倍定量限(LOQ)、2 倍 LOQ 和10 倍 LOQ3 个添加水平下，173 种农药中分别有 153、168 和 165 种农药的平均回收率在70%120%之间，相对标准偏差均在 20%以内。将本研究建立的筛查方法应用于 2020 年欧盟组织的水果蔬菜中农药残留检测能力验证(EUPT-FV22)，准确筛查出了组织方在洋葱样品中添加的农药，而且定量结果满意，表明本研究所建立的 LC-QTOF/MS 筛查方法准确、可靠，适用于洋葱中农药多残留快速筛查和准确定量。关键词:液相色谱-四极杆飞行时间质谱；快速筛查；洋葱；农药残留；欧盟能力验证中图分类号：TQ450.2；O657.63文献标志码：ARapid screening of 173 pesticide residues in onion by liquid chromatography-quadrupole time-of-flight mass spectrometryTONGKaixuan1,GELijuan2,HUOSiyu1,XIEYujie1,WUXingqiang1,FANChunlin1,CHENHui*,1,LYUMeiling3(1.Chinese Academy of Inspection and Quarantine,Beijing 100176,China;2.Beijing Usi-Star Inspection Technology Co.,Ltd.,Beijing 100176,China;3.Agilent Technologies(China)Limited,Beijing 100102,China)收稿日期：2022-06-29；录用日期：2022-08-20；网络首发日期：2022-10-18.Received:June29,2022;Accepted:August20,2022;Published online:October18,2022.URL:https:/doi.org/10.16801/j.issn.1008-7303.2022.0085http:/ Journal of Pesticide ScienceE-mail:Abstract:Arapidscreeningmethodfor173pesticidesinonionwasestablishedusingliquidchromatographyquadrupoletime-of-flightmassspectrometry(LC-QTOF/MS).Onionsampleswereextractedwith1%aceticacidinacetonitrile,saltedout,shakenandcentrifuged,thencleaned-upbySPEcolumnwithCarb/NH2.TheLC-QTOF/MSdetectionwasoperatedinthepositiveionallionsMS/MSscanningmodeofelectrosprayionization.Theimportantparameterssuchasmaximumnumberofcharacteristicions,co-elutionscoreandpeakheightthresholdwereoptimizedforthequalitativescreening,andthefinalscreeningparametersweredeterminedforanalysisofthecollectedresults.Meanwhile,themethodologicalparametersof173pesticidesinonionwereinvestigated.TheresultsshowedthattheSDLandLOQof167pesticideswere0.001-0.005mg/kgand0.001-0.01mg/kg,respectively,anditwas0.01-0.025mg/kgand0.02-0.05mg/kgfortheremaining6pesticides.Thesepesticideshadgoodlinearrelationshipinthetestconcentrationrange.Theresultsoftherecoveryexperimentsshowedthattheaveragerecoveries(n=5)of153,168and165pesticidesatthreedifferentlevels(1LOQ,2LOQ,10LOQ)wereintherangeof70%-120%,respectively,andtheRSDswereallwithin20%.TheestablishedscreeningmethodwasappliedtotheproficiencytestofpesticideresiduesinfruitsandvegetablesorganizedbytheEuropeanUnionin2020(EUPT-FV22).Thepesticidesspikedinonionwereaccuratelyscreened,andthequantitativeresultsweresatisfactory.TheresultsshowthattheLC-QTOF/MSscreeningmethodestablishedinthisworkisaccurateandreliable,andissuitableforrapidscreeningandaccuratequantificationofmulti-pesticideresiduesinonion.Keywords:liquidchromatography-quadrupoletime-of-flightmassspectrometry(LC-QTOF/MS);screening;pesticideresidue;onion;EuropeanUnionproficiencytest.农药残留分析黄金标准的三重四极杆质谱是农残检测的首选1，但在使用多重反应监测模式(MRM)时需要使用标准溶液预先编辑每种目标化合物的采集方法，再加上分辨率较低，导致同时检测的农药数量上受到很大限制2，因此为了提高复杂基质中农药残留的检测能力，高分辨质谱(HRMS)正日益成为各实验室的常用监测手段3。质量分辨率对于避免假阴性和假阳性结果以及提高定量准确性非常重要4。与三重四极杆质谱相比，高分辨质谱主要在分辨率和质量精度方面有了大幅度提升，可以在全扫描模式下有着与三重四极杆相同或更高的灵敏度和选择性5-6，更重要的是通过全扫描模式采集的数据不仅可以通过已有数据库进行靶向性分析，还可以通过解卷积对未知化合物进行非靶向筛查，大大提高了风险发现能力4。高分辨质谱在提高灵敏度方面更多的是优化采集模式7-8。除了优化采集模式，筛查参数的优化也可以有效提高检测效果9。但在报道的应用高分辨质谱进行农药残留筛查的文献中，尚未见对筛查参数进行优化的报道。为此，本研究在前期研究基础上，以欧盟农残检测能力验证定量筛查项目中涉及的适用液相色谱-高分辨质谱检测的 173 种农药为例，选择洋葱基质，重点对应用 LC-QTOF/MS 进行筛查时的筛查参数，包括离子个数选择模式，共流出匹配得分(co-elutionscore)以及峰高阈值进行了优化，并将优化后的筛查参数应用于 2020 年欧盟组织的水果蔬菜中农药残留检测能力验证。1 材料与方法 1.1 试剂与材料173 种农药标准品：纯度98%(天津阿尔塔科技有限公司)；甲酸和乙酸铵为质谱纯(美国Fisher 公司)；乙腈和甲苯为色谱纯(美国 Fisher 公司)；乙酸和氯化钠、无水硫酸钠和无水硫酸镁均为分析纯(北京化工厂)；Carbon/NH2柱(美国Agilent 公司)。1.2 仪器与设备Agilent1290InfinityIILC-6545Q-TOF/MS液质联用仪，配有双喷射电喷雾离子源(美国 Agilent公司)；SR-2DS 水平振荡器(日本 TATEC 公司)；KDC-40低速离心机(中国安徽中佳公司)；AH-30 全自动均质仪、FotectorPlus 高通量全自动固相萃取仪和 MPE 高通量真空平行浓缩仪(中国厦No.1仝凯旋等:液相色谱-四极杆飞行时间质谱快速筛查洋葱中 173 种农药残留211门睿科仪器有限公司)；N-EVAP112氮吹浓缩仪(美国 OrganomationAssociates公司)；Milli-Q超纯水机(美国 Millipore 公司)；PL602-L 电子天平(瑞士 Mettler-Toledo 公司)。1.3 标准溶液的配制分别称取 10mg(精确至 0.01mg)各农药标准品于 10mL棕色容量瓶中，以甲醇溶解并定容至刻度，配制质量浓度为 1000mg/L 的标准储备液，于18 避光保存；使用时根据需要，移取适量储备液，用甲醇稀释，配制所需浓度的标准工作液，于 4避光保存。1.4 样品前处理参照文献方法提取10：称取洋葱样品 10g，置于 80mL 离心管中，加入含体积分数 1%乙酸的乙腈溶液 40mL，于 2000g 下均质 1min；加入 1g 氯化钠，4g 无水硫酸镁，振荡 10min，在3150g 下离心 5min；取上清液 20mL，置于平行浓缩仪上于 37、150r/min 条件下蒸发浓缩至约 2mL(待净化)。净化：在 Carbon/NH2柱中加入约 2cm 高的无水硫酸钠，放到自动固相萃取仪上，先用 4mLV乙腈:V甲苯=3:1 混合溶剂淋洗固相萃取(SPE)柱，弃去流出液，再用 2mL 上述溶剂洗涤样液瓶 3 次，并将洗涤液移入 Carbon/NH2柱中。最后再用 25mL 上述溶剂洗脱，合并洗脱液于试管中。置于平行浓缩仪上于 37、150r/min 条件下蒸发浓缩至约 0.5mL，用氮气吹干，加入 1mL的 V乙腈:V水=3:2 溶液，混匀，经 0.2m 滤膜过滤，定容至 1mL 待测。1.5 仪器检测条件色谱条件：ZORBAXSB-C18色谱柱(100mm2.1mm，3.5m)；柱温 40；进样体积 5L。流动相 A 相为体积分数 0.1%甲酸水溶液(含 5mmol/L乙酸铵)，B 相为乙腈。洗脱程序：0min，1%B；3min，30%B；6min，40%B；9min，40%B；15min，60%B；19min，90%B；23min，90%B；23.01min，1%B，保持 4min。流速 0.4mL/min。质谱条件：DualAJSESI 源；正离子全扫描；全扫描范围 m/z501000；毛细管电压 4000V；雾化气体为氮气；雾化气压力 0.14MPa；鞘气温度375；鞘气流速 11.0L/min；干燥气流速 12.0L/min；干燥气温度 325；碎裂电压 145V。AllIonsMS/MS 模式条件可以选择多个碰撞能量通道进行采集，00.5min 时，碰撞能设置为0V；0.5min 时，碰撞能分别为 0、15 和 35V，碰撞能为 0V 时可以获得加合离子或前体离子的信息，设置为 15 和 35V 可以获得二级质谱信息。1.6 定性和定量分析使用 Qualitativeworkflows 软件进行定性分析，对加合离子质量偏差和保留时间偏差，二级碎片离子选择个数及其与加合离子保留时间偏差、信噪比、共流出匹配得分和峰高等参数设置后与个人化合物数据库与谱库(PCDL)进行匹配，软件自动给出定性结果。根据定性结果，在 MassHunter 定量软件中建立定量方法，将样品中的阳性化合物与基质中添加的标准品进行比对进一步确证，对于确证的化合物，用外标法进行定量。2 结果与讨论根据欧盟 SANTE/11312/2021 指南中对液相色谱-高分辨质谱定性确证的要求11，对定性离子个数的选择、共流出匹配得分和峰高阈值 3 个筛查参数进行了优化。2.1 离子个数选择模式优化本研究优化了质谱库中最大特征离子数量，从 2 选 1 到 6 选 1，最终筛查出的化合物个数如图 1 所示，随着可选特征离子数量的增加，阳性检出的化合物数量也随之增加，当选择离子数为5 选 1 和 6 选 1 时，考察的 173 种农药均可阳性检出。这是因为当可选离子数量少时，由于基质效应等原因，丰度高的离子也可能受到干扰未检出，这就使得该化合物未满足筛查需求出现假阴性。例如，氟啶虫胺腈在 2 选 1 模式下未筛出，当可选离子数在 3 个以上时则可以筛出。霜脲氰和异噁唑草酮在 3 选 1 模式下未筛出，可选离子在 4 个以上则可以筛出。氟乐灵在 4 选 1 模式下未筛出，可选离子在 5 个以上时才可筛出。如果继续增加可选离子个数，在实际筛查中阳性检出化合物个数不一定增加，反而筛查时间随之增长。同时也比较了 5 选 2 模式下的筛查情况，仅有 160 种农药阳性检出，说明合格碎片离子最小数量设定越高越不利于化合物阳性检出。因此，选择最大特征离子数为 5 选 1 作为最优筛查参数。2.2 共流出匹配得分优化共流出匹配得分同样是化合物筛查时的重要212农药学学报Vol.25参数之一。在所选的 AllionsMS/MS 采集模式下，所有通过质谱碰撞池的分子加合离子被施加低、中、高不同的碰撞能量。低能量(0V)下,分子加合离子保持原有状态；在中高能量下，加合离子碎裂成碎片离子。对于同一化合物，都是经过相同的色谱柱，因此色谱流出曲线是相同的，因而提取不同碰撞能下同一化合物的分子加合离子和碎片离子的色谱流出曲线是一致的12。根据这一特征，可以对两类离子通过解卷积进行归属，当二者的归一化色谱流出曲线完全重合时共流出匹配得分设为 100 分。实际采集中，由于加合离子强度和碎片离子强度可能存在较大的差异，尤其在色谱峰的起点和落点，碎片离子可能存在因强度低未检出的情形，这时的共流出匹配得分会较低。另外，基质的复杂程度也会影响碎片离子色谱峰的提取，因此需要通过对一系列目标化合物的提取选择合适的共流出匹配得分以便自动化筛查。图 2 为啶虫脒的离子共流出匹配得分示意图。图 3 给出了不同共流出匹配得分参数设置下，洋葱中 173 种农药阳性检出情况。从图 3 可以看出，随着对碎片离子共流出匹配得分阈值设置的提高，假阴性检出的农药数量也随之增多，共流出匹配得分为 10 时假阴性率为 0，当共流出匹配得分设为 90 时假阴性率增至 11.6%。例如，保棉磷、毒死蜱、霜脲氰等 11 种化合物只在共流出匹配得分设为 90 时未检出，氟喹唑和戊唑醇在共流出匹配得分设为 45 及以下时才能检出，辛硫磷和氟乐灵在共流出匹配得分 30 及以下才能检出，甲萘威、甲硫威砜、稻丰散、三唑醇和异噁唑草酮则需要将共流出匹配得分设为 10 才可检出。因此，本研究将碎片离子的共流出匹配得分设置为 10。虽然较低的共流出匹配得分可能会增加筛出农药数量，导致在实际样品中出现假阳性，从而增加数据处理时间，但可以最大程度地降低筛查未知化合物时的假阴性率。2.3 峰高阈值优化在进行化合物筛查时可以在峰高过滤器设置绝对峰高或者绝对峰面积阈值，只有当目标化合物的峰高或峰面积超过设定阈值时才会阳性检169170172173173431002 选 12 choose13 选 13 choose14 选 14 choose15 选 15 choose16 选 16 choose1020406080100120140160180化合物个数 Number of compounds最大特征离子数量 Number of maximum characteristic ions阳性检出 Positive detection假阴性 False negative detection图 1 质谱库中最大特征离子数量对化合物筛查的影响Fig.1 Effect of maximum number of characteristic ionsin mass spectrometry library on compound screening0.10.51.05.010.0Ratio fragment ion/precursor ion vs.acquisition time/min3.683.703.723.743.763.783.803.823.843.863.883.903.923.943.963.984.004.024.044.064.084.104.124.144.164.184.204.224.244.264.28+EIC-Frag(126.010 5)+EIC-Frag(90.033 8)+EIC-Frag(98.999 6)+EIC-Frag(56.049 5)图 2 啶虫脒的离子共流出匹配得分图Fig.2 The ion co-elution diagram of acetamiprid阳性检出 Positive detection假阴性 False negative detection1731681661641530579201030456090020406080100120140160180化合物个数 Number of compounds共流出得分 Co-elution score图 3 共流出匹配得分对化合物筛查的影响Fig.3 Effect of co-elution score on compound screeningNo.1仝凯旋等:液相色谱-四极杆飞行时间质谱快速筛查洋葱中 173 种农药残留213出。本研究选择优化 100、1000、5000 和 10000共 4 个绝对峰高值，具体阳性检出和假阴性情况见图 4，当峰高过滤器的绝对峰高值设为 10000时假阴性率达到 7.5%，当峰高值降低至 5000 时，假阴性率降至 2.9%，此时保棉磷、丙硫磷等 8 种农药才可检出；而当绝对峰高设为 100 和 1000 时无假阴性结果，此时丙硫菌唑、氟啶虫酰胺、甲基立枯磷、甲基异柳磷和霜脲氰才可检出。虽然绝对峰高值为 100 和 1000 时阳性检出化合物个数相等，但峰高阈值设置越高，假阳性化合物出现频次越低，可以减少数据处理的时间。为了减少实际样品筛查时假阳性率，综合考虑，选用绝对峰高值 1000 为最优筛查参数。3 方法学验证 3.1 标准曲线、筛查限与定量限通过向洋葱空白样品中添加 173 种农药混合标准工作溶液，建立了 5 点基质匹配标准曲线，以加合离子峰作为定量离子峰，在前述色谱-质谱条件下进行测定，并用优化后的最优筛查参数进行数据处理。结果表明，所考察的农药化合物在试验浓度范围内线性关系良好，可以应用于定量分析。173 种农药线性情况及决定系数见表 1。表 1 173 种农药的筛查限、定量限、线性范围、决定系数、回收率及相对标准偏差(n=5)Table 1 Screening detection limits(SDLs),limit of quantification(LOQ),linear range,R2,recovery andRSD of 173 pesticides(n=5)序号No.化合物Compound保留时间Retentiontime/min理论质量Theoreticalmass,m/z筛查限SDL/(mg/kg)定量限LOQ/(mg/kg)线性范围Linearrange/(mg/L)R21LOQ2LOQ10LOQRecovery/%RSD/%Recovery/%RSD/%Recovery/%RSD/%1乙酰甲胺磷acephate0.918184.01840.0050.0050.0250.5 0.9909711484147942啶虫脒acetamiprid4.002223.07450.0010.0010.0050.5 0.99687548637743涕灭砜威aldicarb-sulfone2.704223.07470.0010.0010.0050.5 0.997895797410444涕灭威亚砜aldicarb-sulfoxide2.314207.07980.0050.0050.0250.5 0.994686984773175唑嘧菌胺ametoctradin13.51276.21830.0010.0010.0050.5 0.99766938437926保棉磷azinphos-methyl9.534318.0130.0250.0250.1252.5 0.9972874941210367嘧菌酯azoxystrobin11.223404.12410.0010.0010.0050.50.9928318429138联苯三唑醇bitertanol12.796338.18630.0010.0010.0050.5 0.99738228369269啶酰菌胺boscalid11.316343.03990.0050.0100.050.50.992476577588410糠菌唑bromuconazole10.459375.96140.0050.0050.0250.5 0.996175775692111乙嘧酚磺酸酯bupirimate12.662317.16420.0010.0010.0050.50.99774288182112噻嗪酮buprofezin17.431306.16350.0010.0010.0050.5 0.996979392586213甲萘威carbaryl6.308202.08630.0010.0010.0050.5 0.99069688618881214多菌灵carbendazim2.714192.07680.0010.0010.0050.5 0.997210841071490415克百威carbofuran5.871222.11250.0010.0010.0050.5 0.992663678569716三羟基克百威carbofuran-3-hydroxy3.625238.10740.0050.0050.0250.5 0.996461489471617氯虫苯甲酰胺chlorantraniliprole8.343481.97810.0010.0010.0050.5 0.997979393190218毒虫畏chlorfenvinphos13.776358.97680.0050.0050.0250.5 0.992974596692219毒死蜱chlorpyrifos17.773349.93360.0050.0050.0250.5 0.9925631684995520甲基毒死蜱chlorpyrifos-methyl15.828321.90230.0050.0100.0550.9934731093587721噻虫胺clothianidin3.56250.0160.0010.0010.0050.5 0.9956755103677322环氟菌胺cyflufenamid16.623413.12830.0010.0010.0050.5 0.9966812963922阳性检出 Positive detection假阴性 False negative detection173173168160005131001000500010 000020406080100120140160180200化合物个数 Number of compounds峰高 Peak height threshold图 4 峰高阈值对化合物筛查的影响Fig.4 Effect of peak height threshold on compoundscreening214农药学学报Vol.25续表1Table1(Continued)序号No.化合物Compound保留时间Retentiontime/min理论质量Theoreticalmass,m/z筛查限SDL/(mg/kg)定量限LOQ/(mg/kg)线性范围Linearrange/(mg/L)R21LOQ2LOQ10LOQRecovery/%RSD/%Recovery/%RSD/%Recovery/%RSD/%23霜脲氰cymoxanil2.613199.08260.0050.0100.0550.993978383687424环丙唑醇cyproconazole9.261292.12110.0010.0010.0050.5 0.995681284592325嘧菌环胺cyprodinil11.804226.13390.0010.0010.0050.5 0.997575088183126砜吸磷demeton-S-methyl-sulfone3.104263.01710.0010.0010.0050.5 0.997495889491527二嗪磷diazinon15.036305.10830.0010.0010.0050.5 0.998577194490228乙霉威diethofencarb9.593268.15430.0010.0010.0050.5 0.995977783790429苯醚甲环唑difenoconazole14.687406.07210.0010.0010.0050.5 0.997280294390230除虫脲diflubenzuron12.21311.03930.0050.0100.0550.992974391286331乐果dimethoate3.85230.00690.0010.0010.0050.5 0.993479587684132烯酰吗啉dimethomorph8.431388.1310.0010.0010.0050.5 0.9919833781388333N,N-二甲基氨基-N-甲苯DMST6.399215.08490.0050.0100.0550.997488584889334烯唑醇diniconazole13.083326.08210.0010.0010.0050.5 0.991789385287435氟环唑epoxiconazole11.335330.08060.0010.0010.0050.5 0.993382185491236乙硫磷ethion17.999384.99490.0010.0010.0050.5 0.99599381097119637乙嘧酚ethirimol3.619210.16010.0010.0010.0050.5 0.998686483287238灭线磷ethoprophos10.976243.06370.0010.0010.0050.5 0.994675777483239乙螨唑etoxazole18.199360.1770.0010.0010.0050.5 0.996494385590540咪唑菌酮fenamidone10.948312.11650.0010.0010.0050.5 0.997775186279241苯线磷fenamiphos10.623304.11310.0010.0010.0050.5 0.991582184191342苯线磷砜fenamiphos-sulfone5.673336.10290.0010.0010.0050.5 0.9989704801192443苯线磷亚砜fenamiphos-sulfoxide4.686320.1080.0010.0010.0050.5 0.9963664781096544氯苯嘧啶醇fenarimol10.736331.03990.0050.0050.0250.5 0.9985805957101545喹螨醚fenazaquin18.503307.18050.0010.0010.0050.5 0.990390279481246腈苯唑fenbuconazole12.537337.12190.0010.0010.0050.50.99185581290347环酰菌胺fenhexamid11.258302.07090.0050.0050.0252.5 0.988390283286348苯氧威fenoxycarb13.061302.13870.0010.0010.0050.5 0.995395485384749苯锈啶fenpropidin7.875274.25290.0010.0010.0050.50.99976292184150胺苯吡菌酮fenpyrazamine11.931332.14270.0010.0010.0050.5 0.997175190385151唑螨酯fenpyroximate18.232422.20740.0010.0010.0050.5 0.998980399394452倍硫磷fenthion8.858279.02730.0050.0100.0550.9947743781189453氧倍硫磷fenthion-oxon7.309263.05010.0010.0010.0050.5 0.987783482389454氧倍硫磷砜fenthion-oxon-sulfone4.158295.04030.0050.0050.0250.5 0.9982974117676355氧倍硫磷亚砜fenthion-oxon-sulfoxide3.596279.04510.0010.0010.0050.5 0.998169276793456倍硫磷亚砜fenthion-sulfoxide6.106295.02220.0010.0010.0050.5 0.9986668791490457氟啶虫酰胺flonicamid3.223230.05360.0010.0020.0110.993776791594458氟虫脲flufenoxuron17.828489.04350.0050.0100.0550.991884385487359氟吡菌胺fluopicolide11.989382.97270.0010.0010.0050.5 0.997080482788360氟吡菌酰胺fluopyram12.239397.05370.0010.0010.0050.5 0.996077389281261氟喹唑fluquinconazole11.536376.01620.0050.0050.0250.5 0.99268412991389562氟硅唑flusilazole12.493316.10760.0010.0010.0050.5 0.996071388281163氟酰胺flutolanil12.973324.12060.0010.0010.0050.5 0.997677289283164粉唑醇flutriafol6.475302.10990.0010.0010.0050.5 0.995676587185265氟唑菌酰胺fluxapyroxad11.491382.09730.0010.0010.0050.5 0.996773391283166噻唑磷fosthiazate6.451284.05380.0010.0010.0050.5 0.9978814866902No.1仝凯旋等:液相色谱-四极杆飞行时间质谱快速筛查洋葱中 173 种农药残留215续表1Table1(Continued)序号No.化合物Compound保留时间Retentiontime/min理论质量Theoreticalmass,m/z筛查限SDL/(mg/kg)定量限LOQ/(mg/kg)线性范围Linearrange/(mg/L)R21LOQ2LOQ10LOQRecovery/%RSD/%Recovery/%RSD/%Recovery/%RSD/%67己唑醇hexaconazole12.321314.08250.0010.0010.0050.50.994785386288268噻螨酮hexythiazox17.767353.10850.0010.0010.0050.50.997689794594369抑霉唑imazalil5.936297.0550.0050.0050.0250.50.99396566411531270吡虫啉imidacloprid3.727256.05960.0010.0010.0050.50.9974881699584271茚虫威indoxacarb16.687528.0780.0010.0010.0050.50.995677589587472缬霉威iprovalicarb10.561321.21730.0010.0010.0050.50.998672191179173甲基异柳磷isofenphos-methyl15.358332.1080.0010.0010.0050.50.997082396390274稻瘟灵isoprothiolane12.322291.07190.0010.0010.0050.50.990487283389275醚菌酯kresoxim-methyl14.326314.13870.0010.0010.0050.50.981874892483676马拉氧磷malaoxon5.777315.06620.0010.0010.0050.50.99355412677531377马拉硫磷malathion12.624331.04330.0010.0010.0050.50.996473681782278双炔酰菌胺mandipropamid11.987412.1310.0010.0010.0050.50.988886284189279嘧菌胺mepanipyrim11.728224.11820.0010.0010.0050.50.991085186288280氰氟虫腙metaflumizone17.425507.1250.0050.0050.0252.50.9878811293682581甲霜灵metalaxyl6.768280.15430.0010.0010.0050.50.997875294288282甲胺磷methamidophos0.789142.00860.0010.0010.0050.50.993482688980183甲硫威砜methiocarb-sulfone4.287258.07950.0050.0100.0510.99151049941583684甲硫威亚砜methiocarb-sulfoxide3.495242.08450.0010.0050.0250.50.9952831288387385灭多威methomyl2.917163.05360.0050.0100.0550.9836