高等教育重量分析法和沉淀滴定法.pptx

6.1.1 溶度积常数溶度积常数 对于难溶电解质，在一定条件下，当溶解与结晶的速度相等时，便建立了固体和溶液中离子之间的多相离子平衡，又称沉淀 溶解平衡。一定温度下，把难溶强电解质如CaCO3放在水中时，一部分Ca2+离子和 CO32-离子离开固体表面，成为水合离子进入溶液，这个过程称为溶解(dissolution)。6.1 溶度积原理 6.1.1溶度积常数溶度积常数 另一方面，溶液中的水Ca2+离子和 离子处在序的运动中，其中有些相互碰撞到固体CaCO3表面时，受到固体表面的吸引力，又会重新析出或回到固体表面上来，这个过程称为沉淀(precipitation)。当溶解的速度和沉淀的速度相等，便达到了动态平衡这时的溶液是饱和溶液饱和溶液（saturated solution)。此时未溶解的固体与溶液中的Ca2+离子和离子间存在着下列平衡：CaCO3(s)Ca 2+(aq)+CO32-(aq)未溶解的固体 溶液中的离子6.1溶度积原理6.1.1 溶度积常数溶度积常数 若微溶化合物若微溶化合物MA在水中除简单的水在水中除简单的水合离子外，其它存在形式忽略不计，则合离子外，其它存在形式忽略不计，则 MA(s)MA(aq)M+A-a(M+)a(A-)=Kap Kap称为该微溶化合物的活度积常数，称为该微溶化合物的活度积常数，简称简称活度积活度积。6.1.1 溶度积常数溶度积常数a(M+)a(A-)=M+M+A-A-=M+A-Ksp=Kap 故故 Ksp=M+A-=KapM+A-Ksp称为该微溶化合物的溶度称为该微溶化合物的溶度积常数，简称为积常数，简称为溶度积溶度积。6.1.1 溶度积常数溶度积常数对于任何沉淀-溶解达到平衡的系统可表示为：AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)=c(An+)mc(Bm-)n称为溶度积常数(solubility product)，也只是温度的函数，其数值也可用热力学公式计算。的大小反应了难溶电解质溶解能力的大小。越小，表示难溶电解质的溶解度越小。6.1.1 溶度积常数溶度积常数Ksp特征特征1、对于、对于MmAn型沉淀，型沉淀，Ksp=MmAn；2、与浓度无关，与温度有关；与浓度无关，与温度有关；3、可用于相同类型沉淀溶解度的比较；、可用于相同类型沉淀溶解度的比较；4、可用于、可用于溶解度之间的换算溶解度之间的换算；6.1.2 溶解度和溶度积的关系溶解度和溶度积的关系溶度积与溶解度的相互换算：A2B型或 AB2型 s=(1/4 )1/3 AB型 s=()1/2 AmBn型 s=(1/mm nn )(m+n)6.1 溶度积原理例1 25时，(AgCl)=1.810-10 (Ag2CrO4)=1.110-12 求s(AgCl)、s(Ag2CrO4)。解：依题意 AgCl Ag+Cl-s(AgCl)=(AgCl)1/2=1.310-5 moldm-3 Ag2CrO4 2Ag+CrO42-s(Ag2CrO4)=1/4 (Ag2CrO4)1/3 =6.710-5 moldm-3仅从 的大小来判断应是Ag2CrO4更难溶，但Ag2CrO4与AgCl属不同类型，实际上s(Ag2CrO4)s(AgCl)，故AgCl比Ag2CrO4更难溶。因此只有相同类型的且基本不水解的难溶强电解质，可以根据 的大小比较它们溶解度的相对大小。6.2溶度积规则及其应用对对 MmAn=mM+nA1.离子积离子积 Qi=CMm.CAn2.溶度积规则：溶度积规则：(1)QiKsp，生成沉淀生成沉淀 过饱和溶液；过饱和溶液；(2)QiKsp6.2.2.2 沉淀的完全程度沉淀的完全程度1、同离子效应同离子效应 在难溶电解质溶液中加入含有相同离子在难溶电解质溶液中加入含有相同离子的强电解质，沉淀溶解度降低。的强电解质，沉淀溶解度降低。135页例题页例题4例1 求25时，Ag2CrO4(s)在纯水中；在0.01 moldm-3 K2CrO4中；在0.01 moldm-3 AgNO3溶液中的溶解度？已知 (Ag2CrO4)=1.210-12解：设解：设AgAg2 2CrOCrO4 4的溶解度分别为的溶解度分别为s s1 1、s s2 2、s s3 3，(Ag2CrO4)=(2s1)2 s1 =(2s2)2(0.01+s2)=(0.01+2s3)2s3 s1=6.710-5 moldm-3 s2=5.010-6 moldm-3 s3=1.110-10 moldm-3 s1s2s3 可见由于同离子效应，难溶电解质的溶解度降低了。2、盐效应盐效应 在难溶电解质溶液中加入不含相同离子在难溶电解质溶液中加入不含相同离子的强电解质，沉淀溶解度升高。的强电解质，沉淀溶解度升高。AgCl在在KNO3中的溶解度中的溶解度C(KNO3)mol.L-1 0.00 0.001 0.01s(AgCl)mol.L-11.27810-51.32510-51.42710-53、酸效应酸效应 在沉淀反应中，要使沉淀完全，除了选择并加入适当过量的沉淀剂外，对于某些沉淀反应还必须控制溶液的pH值，才能确保沉淀完全。当溶液中当溶液中c(Mn+)10-5 moldm-3，认为认为Mn+沉淀完全。沉淀完全。由此可调节溶液的pH值，使混合溶液中某些金属离子沉淀为氢氧化物（或硫化物），而其它金属离子仍留于溶液中，以达到分离、提纯的目的。H2SO4浓度/(mol.L-1)0110-32.510-20.5514.5718PbSO4溶解度/(mg.L-1)38.28.02.51.61.211.540溶液酸度对沉淀溶解度的影响。溶液酸度对沉淀溶解度的影响。4、配位效应配位效应AgCl在在NaCl中的溶解度中的溶解度 若溶液中存在能与构晶离子形成可溶性配合物的配位剂时，配位剂能够促使沉淀平衡向溶解的方向移动，使沉淀的溶解度增加,甚至完全溶解，这种现象称为配位效应。配位效应。(1)温温度度5、其他影响因素其他影响因素6.2.2.2 沉淀的完全程度沉淀的完全程度(2)溶剂；溶剂；(3)沉淀颗粒大小；沉淀颗粒大小；(4)形成胶体溶液；形成胶体溶液；(5)沉淀析出形态；沉淀析出形态；6.2.2 沉淀的生成沉淀的生成在混合溶液中，离子发生先后沉淀的现象，称为分步沉淀分步沉淀(factional precipitate)。w实践表明：离子积先达到其溶度积的难溶电解质先析出沉淀。6.2.3 分步沉淀例1 在含有0.01 moldm-3 I-和0.01 moldm-3 Cl-的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，开始只生成黄色沉淀AgI，然后才会析出白色沉淀AgCl。原因何在？(AgI)=8.310-17 (AgCl)=1.810-10解：生成AgI和AgCl沉淀，所需Ag+的最低浓度分别为:cmin(Ag+)AgI=/c(I-)=8.310-15 moldm-3cmin(Ag+)AgCl=/c(Cl-)=1.810-8 moldm-3 cmin(Ag+)AgI cmin(Ag+)AgClAgI 先沉淀。只有当c(Ag+)达到1.810-8 moldm-3时，AgCl才开始沉淀。此时溶液中残留的I-浓度为：c(I-)=(AgI)/c(Ag+)=4.810-9 moldm-3 107 反应方向向右，由砖红色白色。6.3 重量分析法简述6.3.1 分类分类分分类类沉淀法沉淀法气化法（挥发法）气化法（挥发法）电解法电解法6.3 重量分析法简述6.3.2 对沉淀的要求对沉淀的要求6.3.2.1 对沉淀形式的要求对沉淀形式的要求(1)溶解度小；溶解度小；(2)易于过滤和洗涤；易于过滤和洗涤；(3)力求纯净，避免玷污；力求纯净，避免玷污；(4)易于转化为称量形式。易于转化为称量形式。6.3 重量分析法简述6.3.2 对沉淀的要求对沉淀的要求6.3.2.2 对称量形式的要求对称量形式的要求(1)具有确定的化学组成；具有确定的化学组成；(2)稳定性高；稳定性高；(3)摩尔质量大。摩尔质量大。6.3 重量分析法简述6.3.3 沉淀的形成沉淀的形成沉淀的分类沉淀的分类晶形沉淀，如晶形沉淀，如BaSO4等。等。无定形沉淀，如无定形沉淀，如Fe2O3.nH2O等。等。BaSO4AgClFe2O3.nH2O6.3 重量分析法简述6.3.3 沉淀的形成沉淀的形成沉淀的形成过程沉淀的形成过程:构晶离子构晶离子成核作用成核作用晶核晶核成长成长沉淀颗粒沉淀颗粒晶形沉晶形沉淀淀无定形沉淀无定形沉淀定向排列定向排列聚集聚集6.3 重量分析法简述6.3.3 沉淀的形成沉淀的形成成核作用成核作用均相成核作用均相成核作用异相成核作用异相成核作用构晶离子在溶液构晶离子在溶液中通过中通过混杂混杂的固的固体微粒（晶种）体微粒（晶种）诱导形成晶核。诱导形成晶核。6.3.3 沉淀的形成沉淀的形成Van Weimarn经验公式经验公式分散度分散度=KQ-SS其中，其中，Q为为聚集速度，聚集速度，S为为定向速度定向速度6.4.1 沉淀的纯度沉淀的纯度影影响响因因素素共沉淀共沉淀表面吸附表面吸附形成混晶形成混晶吸留、包夹吸留、包夹后沉淀后沉淀6.4 影响沉淀纯度的因素和沉淀条件的选择影响沉淀纯度的因素和沉淀条件的选择 是指在进行沉淀反应时，某是指在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质被同时沉淀下来的些可溶性杂质被同时沉淀下来的现象。现象。是重量分析中误差的主要来是重量分析中误差的主要来源之一，产生正误差。源之一，产生正误差。共沉淀共沉淀表面吸附表面吸附产生共沉淀的主要原因产生共沉淀的主要原因表面吸附表面吸附第一吸附层选择性第一吸附层选择性 1、优先吸附能与构晶离子生成微溶或离解度小、优先吸附能与构晶离子生成微溶或离解度小的化合物的离子；的化合物的离子；2、优先吸附价数高、浓度大的离子。、优先吸附价数高、浓度大的离子。3、沉淀比表面越大，吸附越严重；、沉淀比表面越大，吸附越严重；4、温度越高，吸附越弱。、温度越高，吸附越弱。第二吸附层选择性第二吸附层选择性 主要与所带电荷有关。主要与所带电荷有关。形成混晶形成混晶 构晶离子进入晶格中进行排列形成混构晶离子进入晶格中进行排列形成混晶。晶。如如:BaSO4PbSO4 MgNH4PO4MgNH4AsO4 MnSO4FeSO4H2O分为同型混晶与异型混晶。分为同型混晶与异型混晶。吸留包夹吸留包夹 吸留吸留(occlusion)：由于过饱和溶液由于过饱和溶液沉淀速度太快，杂质被包在沉淀内部的沉淀速度太快，杂质被包在沉淀内部的现象。现象。包夹包夹(inclusion)：母液被包在沉淀母液被包在沉淀中的现象。中的现象。后沉淀现象后沉淀现象 溶液中某些组分析出沉淀后，另溶液中某些组分析出沉淀后，另一种本来难于析出沉淀的组分，在沉一种本来难于析出沉淀的组分，在沉淀表面继续沉淀的现象。淀表面继续沉淀的现象。特点：特点：1、时间越长，后沉淀越严重；、时间越长，后沉淀越严重；2、后沉淀引入杂质量基本一定；、后沉淀引入杂质量基本一定；3、温度越高，后沉淀越严重；、温度越高，后沉淀越严重；4、后沉淀引入杂质的程度，有时比共沉、后沉淀引入杂质的程度，有时比共沉 淀严重得多。淀严重得多。6.4.2 沉淀条沉淀条件的选择件的选择晶形沉淀晶形沉淀稀、热、慢、搅稀、热、慢、搅、陈、陈 陈化：沉淀析出完全后，让初生的陈化：沉淀析出完全后，让初生的沉淀与母液一起放置一段时间的过程。沉淀与母液一起放置一段时间的过程。6.4.2 沉淀条件的选择沉淀条件的选择无定形沉淀浓、热、电解质、不陈化、再沉淀浓浓 沉淀作用在较浓的溶液中进行，沉淀作用在较浓的溶液中进行，适当加快加入沉淀剂的速度，易于得适当加快加入沉淀剂的速度，易于得到体积较小、结构紧密的沉淀。沉淀到体积较小、结构紧密的沉淀。沉淀完毕后，加入大量热水稀释并充分搅完毕后，加入大量热水稀释并充分搅拌，减小对沉淀的污染。拌，减小对沉淀的污染。热 沉淀作用在热溶液中进行沉淀作用在热溶液中进行，可以：，可以：(1)防止胶体的生成；防止胶体的生成；(2)减少沉淀表面对杂质的吸附；减少沉淀表面对杂质的吸附；(3)促进沉淀微粒的聚集；促进沉淀微粒的聚集；(4)促进获得含水量少、结构紧密的沉淀。促进获得含水量少、结构紧密的沉淀。加入适当的电解质 (1)防止胶体的形成；防止胶体的形成；(2)洗涤剂中亦应加入适当的电解洗涤剂中亦应加入适当的电解质，防止在洗涤过程中形成胶体，如易质，防止在洗涤过程中形成胶体，如易挥发的铵盐或稀的强酸。挥发的铵盐或稀的强酸。不陈化 沉淀作用完全后，静置几分钟，沉淀作用完全后，静置几分钟，待沉淀下沉后立即趁热过滤，使沉淀待沉淀下沉后立即趁热过滤，使沉淀所吸附杂质易于洗涤。所吸附杂质易于洗涤。6.4.3 有机沉淀剂有机沉淀剂优点优点1、品种多，性质各异，选择性高；、品种多，性质各异，选择性高；2、沉淀溶解度小；、沉淀溶解度小；3、易于纯化；、易于纯化；4、分子量大；、分子量大；5、组成恒定。、组成恒定。w概述借助形成沉淀进行的滴定分析法称为沉淀滴定法。用适当的沉淀方法将被测组分从试样中沉淀出来，称其质量,从而计算出该组分的含量，称为重量分析法。6.5 沉淀滴定法w利用沉淀反应建立的滴定方法利用沉淀反应建立的滴定方法w银量法：银量法：Ag+X-=AgXw 可测可测Cl-、Br-、I-、SCN-和和Ag+w沉淀滴定法应用较少的主要原因是沉淀滴定法应用较少的主要原因是:w1.沉淀不完全沉淀不完全(Ksp不足够小不足够小)；w2.沉淀的表面积大沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重；对滴定剂的吸附现象严重；w3.沉淀的组成不恒定；沉淀的组成不恒定；w4.合适的指示剂少；合适的指示剂少；w5.达到沉淀平衡的速度慢；达到沉淀平衡的速度慢；w6.共沉淀现象严重共沉淀现象严重.突突跃跃1.58.0200.02.37.2110.03.36.2101.04.35.2100.14.754.75100.05.24.399.96.23.399.07.22.390.01.0 0.0pAgpClT/%sp后：后：按过量按过量Ag+计计sp前：前：按剩余按剩余 Cl-计计sp：pKsp(AgCl)=9.5 (I=0.1)滴定曲线滴定曲线AgNO3(0.10 molL-1)NaCl(0.10 molL-1)滴定曲线滴定曲线6.24.753.35.24.754.30.1molL-11molL-1AgNO3NaCl浓度增大浓度增大10倍倍,突跃突跃增加增加2个个pAg单位单位滴定曲线滴定曲线Ksp减小减小10n,突跃增加突跃增加n个个pAg单位单位.AgNO3Cl-Br-I-3.3 6.23.3 8.83.3 12.57.96.14.8(1molL-1)6.5 沉淀滴定法 用于沉淀滴定的反应必备的条件：用于沉淀滴定的反应必备的条件：(1)沉淀反应能迅速定量地进行；沉淀反应能迅速定量地进行；(2)生成的沉淀溶解度小；生成的沉淀溶解度小；(3)有简便、准确的指示终点的方法；有简便、准确的指示终点的方法；(4)沉淀无显著的吸附现象，不妨碍化学计沉淀无显著的吸附现象，不妨碍化学计 量点的测定。量点的测定。6.5 沉淀滴定法 滴定方式滴定方式 沉淀滴定法应用较为广泛的是银量沉淀滴定法应用较为广泛的是银量法，即利用生成难溶性银盐进行测定的法，即利用生成难溶性银盐进行测定的方法。方法。(1)直接法：直接法：(2)间接法：间接法：6.5 沉淀滴定法一、一、Mohr法法基基本本原原理理Ag+Cl-=AgCl(白色白色)2Ag+CrO42-=Ag2CrO4(砖红色砖红色)6.5 沉淀滴定法 Mohr法法滴滴定定条条件件(1)指示剂的用量：指示剂的用量：要在形成要在形成Ag2CrO4砖红色沉淀前保砖红色沉淀前保证证被测离子完全反应被测离子完全反应。理论上为理论上为1.210-3molL-1,实际操实际操作中为避免作中为避免K2CrO4颜色的影响，加入颜色的影响，加入浓度约为浓度约为510-3molL-1。6.5 沉淀滴定法 Mohr法法滴滴定定条条件件(2)溶液的酸度：通常维持在溶液的酸度：通常维持在PH=6.510.5。酸度太高：酸度太高：Ag2CrO4+H+=2Ag+HCrO4-酸度太低：酸度太低：2Ag+2OH-=2AgOH Ag2O +H2O6.5 沉淀滴定法 Mohr法法滴滴定定条条件件 (3)干扰因素：干扰因素：能与能与Ag+生成沉淀的阴离子；生成沉淀的阴离子；能与能与CrO42-生成沉淀的阳离子；生成沉淀的阳离子；大量的有色离子；大量的有色离子；在中性或弱碱性溶液中易水解的离在中性或弱碱性溶液中易水解的离 子。子。6.5 沉淀滴定法 Mohr法法滴滴定定条条件件 (4)滴定操作：滴定操作：滴定时应充分摇动，避免由于滴定时应充分摇动，避免由于沉淀吸附引起负误差。沉淀吸附引起负误差。6.5 沉淀滴定法 Mohr法法应应用用范范围围主要用于主要用于Cl-、Br-的测定；的测定；不适于不适于I-与与SCN-的测定。的测定。6.5 沉淀滴定法二、Volhard法法佛尔哈德法佛尔哈德法基基本本原原理理Ag+SCN-=AgSCN(白色白色)Fe3+SCN-=FeSCN2+(红色红色)（一）直接法（一）直接法Ag+6.5 沉淀滴定法Volhard法法（一）直接法（一）直接法滴滴定定条条件件 (1)酸度酸度:溶液的酸度控制在溶液的酸度控制在0.11.0molL-1之间。酸之间。酸度太低，度太低，Fe3+易水解。易水解。6.5 沉淀滴定法Volhard法法（一）直接法（一）直接法滴滴定定条条件件 (2)指示剂用量指示剂用量:Fe3+的浓度一般控的浓度一般控制在制在0.015molL-1。6.5 沉淀滴定法Volhard法法（一）直接法（一）直接法滴滴定定条条件件 (3)滴定操作滴定操作:滴定时应剧烈摇动滴定时应剧烈摇动溶液。溶液。6.5 沉淀滴定法Volhard法法基基本本原原理理Ag+（过量过量）+Cl-=AgCl(白色白色)Ag+（剩余量剩余量）+SCN-=AgSCN(白色白色白色白色)Fe3+SCN-=FeSCN2+(红色红色红色红色)（二）返滴定法（二）返滴定法Cl-、Br-、I-等6.5 沉淀滴定法Volhard法法（二）返滴定法（二）返滴定法滴滴定定条条件件(1)酸度：酸度：滴定必须在酸性条件下进行，滴定必须在酸性条件下进行，如在碱性或中性条件下，如在碱性或中性条件下，Fe3+将水将水解。解。6.5 沉淀滴定法Volhard法法（二）返滴定法（二）返滴定法滴滴定定条条件件 (2)防止沉淀的转化（测氯）：防止沉淀的转化（测氯）：防止防止AgCl转化为转化为AgSCN分离沉淀；加保护剂，如硝基苯、1,2-二氯乙烷、石油醚等。6.5 沉淀滴定法Volhard法法（二）返滴定法（二）返滴定法滴滴定定条条件件 (3)碘化物测定：碘化物测定：应先加过量的应先加过量的AgNO3,再加指示再加指示剂，这样可以避免剂，这样可以避免I-的氧化：的氧化：2Fe3+2I-=2Fe2+I26.5 沉淀滴定法三、Fajans法法 以吸附指示剂指示滴定以吸附指示剂指示滴定终点的银量法。终点的银量法。基基本本原原理理 吸附指示剂：吸附指示剂：一类有色有机一类有色有机化合物，其阴离子在溶液中易被化合物，其阴离子在溶液中易被带正电荷的胶状沉淀吸附而引起带正电荷的胶状沉淀吸附而引起颜色改变，以指示滴定终点。颜色改变，以指示滴定终点。6.5 沉淀滴定法Fajans法法基基本本原原理理荧光黄荧光黄HFIn:用用AgNO3滴定滴定Cl-时，一旦时，一旦Ag+过过量，量，AgCl胶粒带正电，胶粒带正电，AgClAg+FIn-=AgClAgFin 黄绿色 粉红色滴定前滴定前滴定中滴定中滴定终点滴定终点Fajans法滴定法滴定Cl-(荧光黄为指示剂荧光黄为指示剂)6.5 沉淀滴定法Fajans法法滴滴定定条条件件 (1)溶液浓度溶液浓度 溶液浓度不能太低，否则生成的溶液浓度不能太低，否则生成的沉淀太少，终点观察困难。沉淀太少，终点观察困难。如用荧光黄作指示剂滴定如用荧光黄作指示剂滴定Cl-时浓时浓度应在度应在0.005molL-1以上；滴定以上；滴定Br-、I-、SCN-时应在时应在0.001molL-1以上。以上。6.5 沉淀滴定法Fajans法法滴滴定定条条件件 (2)加胶体保护剂加胶体保护剂 滴定时应加入胶体保护剂以保证滴定时应加入胶体保护剂以保证沉淀呈胶体状态，一般事先加入糊精沉淀呈胶体状态，一般事先加入糊精或淀粉溶液。或淀粉溶液。6.5 沉淀滴定法Fajans法法滴滴定定条条件件 (3)酸度控制酸度控制 指示剂一般为有机弱酸，其作指示剂一般为有机弱酸，其作用部分为阴离子，故溶液的酸度应以用部分为阴离子，故溶液的酸度应以有利于吸附指示剂呈阴离子为宜。有利于吸附指示剂呈阴离子为宜。常见吸附指示剂的应用常见吸附指示剂的应用6.5 沉淀滴定法Fajans法法滴滴定定条条件件(4)沉淀保护沉淀保护 因为卤化银对光线敏感，因此应避因为卤化银对光线敏感，因此应避免强光进行滴定。免强光进行滴定。(5)指示剂吸附性能控制指示剂吸附性能控制 指示剂的吸附性能不能过大或过小，胶指示剂的吸附性能不能过大或过小，胶体颗粒对指示剂离子的吸附力应略小于对被体颗粒对指示剂离子的吸附力应略小于对被测离子的吸附力。测离子的吸附力。标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定AgNO3:（棕色瓶中保存）（棕色瓶中保存）纯品直接配制纯品直接配制 粗配后用粗配后用NaCl 标液标定其浓度标液标定其浓度NaCl：工作基准或优级纯工作基准或优级纯 高温电炉中于高温电炉中于550C干燥干燥2h 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热 NH4SCN:以以AgNO3标液标液,Volhard 法标定法标定.1.可溶性氯化物中氯的测定可溶性氯化物中氯的测定 测测定定可可溶溶性性氯氯化化物物中中的的氯氯，可可按按照照用用NaCl标定标定AgNO3溶液的各种方法进行。溶液的各种方法进行。当当采采用用莫莫尔尔法法测测定定时时，必必须须注注意意控控制制溶溶液液的的pH6.5-10.5范围内。范围内。如如果果试试样样中中含含有有PO43-、AsO43-等等离离子子时时，在在中中性性或或微微碱碱性性条条件件下下，也也能能和和Ag+生生成成沉沉淀淀，干干扰扰测测定定。因因此此，只只能能采采用用佛佛尔尔哈哈德德法法进进行行测测定定，因因为为在在酸酸性性条条件件下下，这这些些阴阴离离子子都都不不会会与与Ag+生成沉淀，从而避免干扰。生成沉淀，从而避免干扰。测定结果可由试样的质量及滴定用去标准测定结果可由试样的质量及滴定用去标准溶液的体积，以计算试样中氯的百分含量。溶液的体积，以计算试样中氯的百分含量。6.6 沉淀滴定法应用实例应用实例2.银合金中银的测定银合金中银的测定将银合金溶于将银合金溶于HNO3中，制成溶液，中，制成溶液，Ag+NO3-+2H+=Ag+NO2+H2O在在溶溶解解试试样样时时，必必须须煮煮沸沸以以除除去去氮氮的的低低价价氧氧化化物物，因因为为它它能能与与SCN作作用用生生成成红红色色化化合合物物，而而影响终点的现察：影响终点的现察：HNO2+H+SCNNOSCN十十H2O (红色红色)试试样样溶溶解解之之后后，加加入入铁铁铵铵矾矾指指示示剂剂，用用标标准准NH4SCN溶液滴定。溶液滴定。根根据据试试样样的的质质量量、滴滴定定用用去去NH4SCN标标准准溶液的体积，以计算银的百分含量。溶液的体积，以计算银的百分含量。3.有机卤化物中卤素的测定有机卤化物中卤素的测定将将有有机机卤卤化化物物经经过过适适当当的的处处理理，使使有有机机卤素转变为卤离子再用银量法测定。卤素转变为卤离子再用银量法测定。