天津工业区春夏季VOCs污染特征及精细化来源解析_李丛舒.pdf

天津工业区春夏季 VOCs 污染特征及精细化来源解析李丛舒1，刘永全1，刘欢1，刘金玉2，程绍玲1，降升平2*1.天津科技大学理学院2.天津科技大学现代分析技术研究中心摘要2021 年 38 月，采用热脱附气相色谱质谱法对天津工业区环境空气中 109 种挥发性有机物（VOCs）进行离线监测，研究了 VOCs 组成特征、臭氧生成潜势（OFP）及来源，并对工业源进行精细化分析。结果表明：观测期间 VOCs 浓度为（46.619.7）（136.855.7）g/m3，对 VOCs 浓度贡献较高的物种是烷烃、卤代烃、含氧挥发性有机物（OVOCs），烷烃、芳香烃浓度呈中午低、早晚高的日变化趋势，OVOCs 反之；OFP 贡献占比较大的物种有烷烃、芳香烃、烯烃和 OVOCs，烷烃的 OFP 贡献占比主要受其浓度占比影响，夏季芳香烃、烯烃的 OFP 贡献占比明显升高，臭氧（O3）治理应加强二者的排放管控。来源解析显示，春夏季VOCs 的主要来源为工业源、溶剂使用源、柴油车尾气排放源、油气挥发源和天然源。工业源精细化分析表明，芳香烃浓度与焦炭、纯碱产量，OVOCs 浓度与天然气、乙烯、农用氮磷钾化肥产量，卤代烃浓度与天然气、汽车、农用氮磷钾化肥、纯碱产量，烯烃浓度与发电设备产量均呈正相关，初步判断，本地区环境空气中的芳香烃、OVOCs、卤代烃、烯烃可能来自于以上细分工业企业。关键词天津；挥发性有机物(VOCs)；污染特征；臭氧生成潜势；来源解析中图分类号：X511文章编号：1674-991X（2023）02-0491-10doi：10.12153/j.issn.1674-991X.20220214Pollution characteristics and refined source apportionment for VOCs in TianjinIndustrial Area in spring and summerLICongshu1,LIUYongquan1,LIUHuan1,LIUJinyu2,CHENGShaoling1,JIANGShengping2*1.CollegeofSciences,TianjinUniversityofScienceandTechnology2.ResearchCenterofModernAnalysisTechnology,TianjinUniversityofScience&TechnologyAbstract109volatileorganiccompounds(VOCs)intheambientairofTianjinIndustrialAreaweremonitoredofflinefromMarch2021toAugust2021bythermaldesorptiongaschromatography-massspectrometrymethod.Thecompositioncharacteristics,ozoneformationpotential(OFP)andsourcesofVOCswerestudied,andrefinedanalysisofindustrialemissionsourceswascarriedout.TheresultsshowedthatVOCsconcentrationsfluctuatedbetween(46.619.7)and(136.855.7)g/m3duringtheobservationperiod,withalkanes,halogenatedhydrocarbonsandoxygenatedvolatileorganiccompounds(OVOCs)contributingmoretoVOCsconcentrations,andalkanesandaromatichydrocarbonsshowedadailytrendoflowatnoonandhighinthemorningandevening,whileOVOCsdidthe opposite.Alkanes,aromatic hydrocarbons,olefin and OVOCs accounted for a large proportion of OFPcontribution,the contribution proportions of alkanes to OFP were mainly influenced by their percentage ofconcentration,thecontributionproportionsofaromatichydrocarbonsandolefinstoOFPwassignificantlyhigherinsummer,andtheiremissioncontrolshouldbestrengthenedinordertocontrolozone(O3).Sourceapportionmentshowedthatthemainemissionsourcesinspringandsummerwereindustrialsources,solventusesources,dieselvehicleexhaustemissionssources,oilvapourvolatilisationsourcesandnaturalsources.Therefinedanalysisofindustrial sources showed a positive correlation between the concentration of aromatic hydrocarbons and theproductionofcokeandsodaash,apositivecorrelationbetweentheconcentrationofOVOCsandtheproductionofnaturalgas,ethyleneandagriculturalnitrogen,phosphorusandpotassiumfertilizers,apositivecorrelationbetweentheconcentrationofhalogenatedhydrocarbonsandtheproductionofnaturalgas,automobiles,agriculturalnitrogen,收稿日期：2022-03-07基金项目：天津市自然科学基金项目（18JCYBJC91200）作者简介：李丛舒（1996），女，硕士研究生，主要研究方向为 VOCs 污染特征，*责任作者：降升平（1977），男，高级实验师，主要从事环境污染研究，Vol.13，No.2环境工程技术学报第13卷，第2期Mar.，2023JournalofEnvironmentalEngineeringTechnology2023年3月李丛舒，刘永全，刘欢，等.天津工业区春夏季 VOCs 污染特征及精细化来源解析 J.环境工程技术学报，2023，13（2）：491-500.LI C S,LIU Y Q,LIU H,et al.Pollution characteristics and refined source apportionment for VOCs in Tianjin Industrial Area in spring andsummerJ.JournalofEnvironmentalEngineeringTechnology，2023，13（2）：491-500.phosphorusandpotassiumfertilizers,andsodaash,andapositivecorrelationbetweentheconcentrationofolefinsandtheproductionofpowergenerationequipment.Itwaspreliminarilydeterminedthatthearomatichydrocarbons,OVOCs,halogenatedhydrocarbonsandolefinsintheambientairoftheregionwerelikelytocomefromthesesignificantlycorrelatedsub-segmentsofindustrialenterprises.Key wordsTianjin;volatile organic compounds(VOCs);pollution characteristics;ozone formation potential;sourceapportionment挥发性有机物（volatileorganiccompounds，VOCs）是指常温常压条件下，饱和蒸气压大于 133.32Pa，沸点在 50250 的有机化合物，按其化学结构可进一步分为烷烃类、芳烃类、酯类、醛类和其他等1。其中有的化合物还具有光化学反应活性，是生成近地面臭氧（O3）的重要前体物。当前 VOCs 在我国部分地区已成为大气污染的主要元凶2-4，国家也在不断加强 VOCs 的污染防治工作力度5-6。因此，研究环境空气中 VOCs 污染特征及其来源对保护生态环境具有重要意义。目前，国内已有许多关于环境空气中 VOCs 污染现状的研究报道，VOCs 数目为 50100 种，主要包括烷烃、烯烃、炔烃、芳香烃、卤代烃、含氧挥发性有机物（OVOCs）等，VOCs 的种类和含量具有较强的地域特征，与当地经济社会状况紧密关联，季节性变化明显7-14。对于 VOCs 的光化学反应研究主要利用最大增量反应活性（MIR）法估算 VOCs 的臭氧生成潜势（OFP）15-18。在 VOCs 的溯源方面，解析出的主要排放源有机动车尾气排放源、燃烧源、天然源、油气挥发源、溶剂使用源、工业源等19-20，其中工业源比较复杂，进一步精细化解析工业源的研究报道较少。目前，针对天津地区环境空气中 VOCs 的研究主要集中在市中心或郊区18,21-23，以 56 种 O3前体物为主，而针对天津工业区环境空气中 VOCs 的研究报道尚不多见。本研究选择的工业区，位于天津市东部的滨海新区，是天津市重要的经济增长点，该区内分布有能源、化工、汽车、机械等各类工业类别，鉴于其众多的工业企业，VOCs 排放污染特征较为复杂，因此有必要对该区域 VOCs 进行长期连续监测。对工业区环境空气中 109 种 VOCs 开展春夏季观测，研究其 VOCs 浓度组成特征、OFP、污染来源解析，并且通过观测期间天津工业区相关工业生产月度数据与 VOCs 浓度进行相关性分析，进一步精细化解析 VOCs 工业源的类别，以期为天津市 VOCs有效防控提供一定的基础数据支撑。1材料与方法 1.1研究区域与样品采集本研究观测地点位于天津滨海新区黄海北路（117.70E，39.08N）（图 1），靠近国控点，采样点周边分布有各类工业、文教区和住宅区，无明显大气污染排放源和建筑遮挡，监测结果具有一定代表性。观测时段为 2021 年 38 月，每个月采样 10d，每天分早晨（08：0009：00）、中午（11：0012：00）、晚上（19：3020：30）时段分别采样。将吸附管（TENAX，TA60/80）连接至采样器（JCH2110，青岛聚创环保设备有限公司）上采集样品，采样过程参照 HJ6442013环境空气挥发性有机物的测定吸附管采样-热脱附/气相色谱-质谱法24。图 1 天津工业区采样点Fig.1SamplingpointsinTianjinindustrialarea492环境工程技术学报第13卷 1.2样品分析采用热脱附-气相色谱/质谱联用仪（TD-GC/MS，TQ-8050，Shimadzu，日本）对样品中的 VOCs 进行分析，色谱柱为 SH-Rxi-624SilMS（60m0.32mm1.80m），EI 离子源，SIM 扫描方式。升温程序：初始 35，保持 5min；以 3/min 升至 150，5/min 升至 188，15/min 升至 250，保持 10min。通过内标法对环境空气中的 109 种 VOCs 进行定量分析（烷烃 27 种，芳香烃 21 种，卤代烃 37 种，OVOCs17 种，烯烃 6 种，含硫化合物 1 种），标准物质、内标物（氟苯、氯苯-d5、对溴氟苯、1，4-二氯苯-d4）均购自 AccuStandard。O3浓度和温度数据来自天津市生态环境监测中心。1.3臭氧生成潜势计算Carter25提出了最大增量反应活性（MIR）概念，用以计算 VOCs 的 OFP，以衡量理想条件下 VOCs通过化学反应生成 O3的能力，公式如下：OFPi=VOCsiMIRi（1）OFPiiVOCsiiMIRii式中：为物种 的 OFP，g/m3；为物种 的浓度，g/m3；为物种 的 MIR 系数，无量纲，取值参见美国加州环境保护署网站(https:/ww3.arb.ca.gov/regact/2009/mir2009/mir2009.htm)。1.4PMF 模型PMF 模型利用各 VOCs 物种的浓度及测量的偏差，通过最小二乘法的约束计算主要的污染源及其贡献率26，公式如下：ji=pk=1gjkfki+eji（2）jijigjkkjfkiikejiji式中：为第 个样品中 VOCs 物种 的浓度；为因子 对第 个样品的相对贡献值；为 VOCs 物种 在因子 中的浓度；为第 个样品中 VOCs 物种 的随机误差。EPAPMF5.0 运行过程中需要输入物种浓度及其对应的不确定度（Unc）数据。物种浓度低于或高于方法检出限时，不确定度的计算方法不同。低于检出限的物种，其对应不确定度取 5/6 倍检出限代替式(3)；高于检出限物种的不确定度按式(4)计算18。Unc=56M（3）Unc=(Ec)2(0.5M)2（4）式中：E 为误差比例；M 为方法检出限；c 为物种浓度。1.5相关性分析对 VOCs 不同种类月浓度均值（X）与某一类工业产品月产量（Y）进行皮尔森相关性分析27，皮尔森相关系数(R)计算公式如下：R=nz=1(XzX)(YzY)nz=1(XzX)2nz=1(YzY)2（5）XzYzzXY式中：和分别为第 个月 X 和 Y 的监测值和统计值，和 分别为所有样本元素 X 和 Y 的平均监测值和平均统计值。皮尔森相关系数越接近于 1 或1，相关度越强；相关系数越接近于 0，相关度越低。2结果与讨论 2.1VOCs 浓度及组成特征2.1.1VOCs 浓度水平的季节变化特征观测期间，VOCs 的月平均浓度见表 1。从表 1可以看出，3 月 VOCs 浓度最高，为（136.855.7）g/m3，7 月浓度最低，为（46.619.7）g/m3，前者为后者的2.9 倍，波动幅度较大。对春季而言，相较于浓度水平最高的 3 月，4 月和 5 月的浓度分别下降了 43.3%和 35.7%；对夏季而言，相较于浓度水平最高的 6 月，7 月和 8 月的浓度分别下降了 56.9%和 55.5%，夏季 VOCs 浓度下降幅度大于春季。夏季 VOCs 平均浓度（67.6g/m3）低于春季（100.7g/m3），下降了32.9%。由春季至夏季，温度逐渐升高，日照强度及时间也在逐渐增大，光化学反应消耗了更多的VOCs；夏季降水量增多，对 VOCs 可能有冲刷作用；此外，本地多年来开展夏季 O3污染治理，减少了各类 VOCs 的排放。因此，多种因素导致 VOCs 浓度整体夏季低于春季。2.1.2VOCs 组成特征VOCs 主要由烷烃、卤代烃、OVOCs、芳香烃、烯烃和其他类组成，各类物种浓度占比如图 2 所示。从图 2 可以看出，烷烃、卤代烃和 OVOCs 是贡献较大的 3 类物种，各月的浓度总和为 39.7128.4g/m3，总占比为 84.6%93.8%。除 7 月外，烷烃是对 VOCs 贡献最高的物种，各月份烷烃占总 VOCs 的比例大于 45%（7 月为 29%）。烷烃最高浓度出现在 3 月，为 75.2g/m3，是 7 月（13.5g/m3）的 5.6 倍（表 1），其波动范围比 VOCs 更大。烷烃与 VOCs 呈相同变化规律，即浓度除 5 月、6 月略有升高外，其余月份浓度呈现整体下降趋势；夏季烷烃浓度及占比（33.1g/m3，49.0%）低于春季（54.6g/m3，54.2%），并且在 7 月，其浓度与占比同时出现最低值（13.5g/m3，29%）。由此可见，烷烃对 VOCs 的组成特征影响最大，这可能与光化学反应、采样点周边的交通状况和工业排放有关。在7 月，卤代烃浓度占比超过烷烃升至第一位，原因是第2期李丛舒等：天津工业区春夏季 VOCs 污染特征及精细化来源解析493夏季温度高，卤代烃光化学反应活性较弱，参与光化学反应后浓度下降不明显，而其余物种反应活性较强，消耗较大，导致卤代烃成为 7 月的首要污染物种。其余月份卤代烃（7.734.0g/m3）和 OVOCs（10.119.1g/m3）浓度整体大幅低于烷烃，并且波动幅度小于烷烃。从季度来看，春夏两季卤代烃（22.6%、21.8%）、OVOCs（16.2%、16.0%）占比无明显变化。这 2 类物质主要来自于人为源排放，如工业喷涂、溶剂使用、城市交通等，导致季节偏向性不明显1,28。观测期间芳香烃浓度（3.86.3g/m3）整体偏低，并且无明显变化趋势。芳香烃与卤代烃、OVOCs来源大致相同，无明显季节差异性。烯烃浓度在6 月出现最大值（6.6g/m3，6.1%），并且夏季占比（4.6%）高于春季（1.4%）。烯烃的人为源主要来自汽车尾气排放和燃料挥发，天然源主要来自植物生长代谢，夏季烯烃占比高，可能与夏季植物生长茂盛有关10。二硫化碳（其他类）春季占比（0.5%）低于夏季（3.8%），该物质被广泛用于工业生产，如黏胶纤维、农药、玻璃纸等工业29，这可能和周边春夏季某些工业产品产量有关。观测期间春夏季对 VOCs 浓度贡献前 10 位的化合物中有 7 种是一致的，分别为二氯甲烷、苯甲醛、异丁烷、丁烷、正戊烷、2,3-二甲基丁烷、三氯乙烯，这些物质在两季 VOCs 中的占比分别为 37.9%、43.6%，不一致的化合物包括春季的正己烷（22.5%）、丙酮（3.6%）、异戊烷（2.1%）和夏季的二硫化碳（3.8%）、2-甲基戊烷（3.3%）、3-甲基戊烷（2.9%）。春季正己烷占比很高，这可能与工业生产和溶剂使用量有较大关系。夏季温度高，汽车空调使用频率较高，间接增加了汽车尾气排放量，导致夏季 C4C6等支链烷烃浓度较高。2.1.3不同采样时段 VOCs 组成变化监测期间，各月份早、中、晚 3 个采样时段 VOCs、烷烃、OVOCs、芳香烃的浓度分布如图 3 所示。对于 VOCs、烷烃、芳香烃，除 7 月外，其余各月早晚浓度水平显著性高于中午（P0.05），呈现出中午低、早晚高的变化趋势。中午阳光辐射最强，温度最高，光化学反应剧烈，烷烃、芳香烃消耗较大，导致中午这2 类物种浓度低于早晚。由于烷烃是 VOCs 占比最大的物种，导致 VOCs 浓度也呈现出相同变化趋势。OVOCs 中午浓度水平显著性高于早晚（P0.05），呈现出中午高、早晚低的变化趋势。丙酮和苯甲醛是 OVOCs 中浓度较大的 2 个物种，二者主要用于溶剂喷涂、工业生产等，这种变化趋势可能是工业区某类企业的生产特点所致。卤代烃、烯烃及其他类在3 个采样时段无明显变化规律。2.2臭氧生成潜势大气中 VOCs 的 OFP 除与 VOCs 浓度有关外，还与各自的反应活性有关。38 月 OFP 贡献占比较大的物种有烷烃（23.6%53.7%）、芳香烃（8.6%39.0%）、烯烃（7.1%32.4%）和 OVOCs（12.8%21.7%），卤代烃和其他 2 类物质对 OFP 贡献较小，均未超过 6%和 1%（图 4）。表 1 VOCs 月平均浓度Table1MonthlyVOCsConcentrationsg/m3VOCs春季夏季3月4月5月6月7月8月烷烃75.235.536.225.052.322.462.642.513.510.523.113.5卤代烃34.026.620.621.713.28.317.014.916.010.67.74.0OVOCs19.16.714.05.616.412.411.72.410.13.410.22.6芳香烃6.32.54.82.34.11.73.91.45.20.83.81.2烯烃1.40.51.10.31.83.56.64.10.90.82.41.7其他0.70.70.82.10.10.16.26.80.83.00.91.5合计136.855.777.548.987.927.4108.057.146.619.748.118.5注：数据为平均值标准偏差。图 2 各类物种浓度占比Fig.2Percentageofconcentrationofeachspecies494环境工程技术学报第13卷38 月烷烃 OFP 贡献占比（图 4）与其浓度占比（图 2）整体呈现一致的变化趋势，相关性分析结果显示二者具有显著相关性（R=0.87），并且其光化学反应活性较低，因此烷烃对 O3的贡献主要受浓度占比影响。从季节变化来看，烷烃 OFP 贡献占比春季（48.6%）高于夏季（33.3%），主要是因为夏季烷烃浓度占比下降，并且温度升高对其影响不大。观测期间由于烷烃的浓度占比整体大幅高于或接近其他物种，因此烷烃依然是对 O3贡献较大的物种。从春夏两季排名前 10 的 OFP 贡献物种（图 5）来看，正己烷是春季贡献最大的烷烃类物种，贡献占比达 19.5%，而在夏季却退出前 10 位，这可能和某类工业生产有较大关系30，其余烷烃类主要有丁烷、正戊烷、异戊烷、异丁烷、环戊烷，并且前三者是两季共有物种。观测期间，烯烃、芳香烃的浓度占比显著低于烷烃，但由于其光化学反应活性高于烷烃，导致二者的OFP 贡献占比大幅提升，尤其在 O3浓度和温度均较高的夏季，烯烃的 OFP 贡献占比升高更为显著（图 4），由此可见，烯烃的光化学反应活性对温度变化较芳香烃更为敏感。就具体物种而言，1-丁烯、异戊二烯、3-甲基乙苯、1,2,3-三甲基苯是烯烃和芳香烃中OFP 贡献较大的物种，其中异戊二烯的贡献占比在夏季跃升至第 1 位，达 14.7%。观测期间 OVOCs 的OFP 贡献占比也较大，主要的贡献物种有丙醛、己醛、丙烯醛。综上，工业区相关部门加强烷烃、烯烃、芳香烃和 OVOCs 的排放管控，对 O3污染治理具有重要作用。在夏季，植物生长旺盛，会释放出异戊二烯31，这种天然释放源同样需要重视，工业区内改植异戊图 3 不同采样时段 VOCs 及其各类组成的浓度Fig.3ConcentrationsofdifferentkindsofVOCscomponentsatdifferentsamplingtime图 4 各类物种 OFP 贡献占比及温度、O3浓度的变化Fig.4ContributionproportionsofOFPofeachspeciesandchangesintemperatureandO3concentration第2期李丛舒等：天津工业区春夏季 VOCs 污染特征及精细化来源解析495二烯释放量较小的绿色植物可能会对 O3治理有所帮助。2.3VOCs 来源解析利用 PMF 模型解析 VOCs 来源及贡献率，选取在环境空气中具有较高浓度、示踪意义明确的组分共计 31 种化合物，输入模型经多次运算分析，选取5 个因子时计算结果稳定。解析结果如图 6 所示。每个因子主要的贡献物种、源解析类别及源贡献率见表 2。两季相同的排放源包括油气挥发源、柴油车尾气排放源、工业源、溶剂使用源，并且两季同类源中贡献率较高的物种大部分具有较好的重合度。春季解析出的工业源有 2 类，夏季明显解析出天然源。从源贡献率来看，春季和夏季贡献率最高的源分别是工业源（42.5%）和油气挥发源（29.5%）；其次两季的溶剂使用源（23.7%、15.2%）贡献率也较高，而溶剂的使用和工业生产息息相关，初步判断溶剂使用源和工业源具有一定的关联度。本研究的工业区内除各类企业外还分布有多个港口，随之配套的货运能力很强，再加之工业生产对货运的需求，导致本地以柴油车为主的机动车尾气排放较多，因此本地区春夏两季 VOCs 的油气挥发源、柴油车尾气排放源、溶剂使用源均与工业源联系密切。为了改善空气质量、降低 VOCs 和 O3浓度，未来工业区应加强区域内企业生产过程中各类 VOCs 的排放管控，减少 VOCs 的逸散，同时加强本区域柴油车的尾气排放管理。夏季天然源排放的主要物质是异戊二烯，由于其对 OFP 贡献最高，因此为了加强 O3治理，应该对该物质做进一步的管控，相关部门应识别出异戊二烯排放量较大的植物，采取减少此类植物的种植甚至改植等措施来达到 O3治理目的。2.4工业源的精细化分析根据 2.3 节的来源解析可以看出，天津工业区环境空气中 VOCs 来源和工业生产息息相关，因此探讨分析每类 VOCs 具体来源于哪个行业，即对工业源进行精细化分析，对实现 VOCs 精准治理具有重要意义。在工业生产过程中，产品的产量越高，释放或产生的 VOCs 可能会越多，因此结合工业区的产业特点，将与其产业相关的各类工业产品产量的月度数据（http:/ 年 38 月）与每类 VOCs 的月平均浓度（2021 年 38 月）做相关性分析（图 7），如果 P0.05，代表两因素具有显著相关性。从图 7 可以看出，芳香烃浓度与焦炭、纯碱产量具有显著相关性，R 分别为 0.83 和 0.87；OVOCs 浓度与天然气、乙烯、农用氮磷钾化肥产量具有显著相关性，R 分别为 0.85、0.93 和 0.86；卤代烃浓度与天然气、汽车、农用氮磷钾化肥、纯碱产量具有显著相关性，R 分别为 0.83、0.82、0.93 和 0.86；烯烃浓度与发电设备产量具有显著相关性，R 为 0.91。2.3 节溯源结果显示工业源主要排放的物种包括丙酮、三氯甲烷、三氯乙烯等物种，结合相关性分析，这些物种（OVOCs、卤代烃、烯烃）可能来源于能源、化工、汽车和制造等产业，这些相关企业在生产过程中有合成、喷涂等工艺，会使用大量溶剂，造成 VOCs 的排放。相关性分析显示，本地区环境空气中的芳香烃除来源于柴油车尾气排放外，还可能来自于本地的能源、化工企业排放。因此基于 VOCs 本地工业源的精细化分析，精准管控各类企业的 VOCs 排放量，并提出有针对性的大气治理措施，对工业区乃至天津市的大气污染治理具有重要意义。图 5 春夏季 VOCs 中对 OFP 贡献前 10 的物种Fig.5Top10speciescontributingthemosttoOFPamongVOCsinspringandsummer496环境工程技术学报第13卷图 6 春夏季 PMF 源解析因子分析结果Fig.6ResultsofPMFsourceapportionmentinspringandsummer第2期李丛舒等：天津工业区春夏季 VOCs 污染特征及精细化来源解析497 3结论（1）观测期间天津工业区环境空气 VOCs 浓度为（46.619.7）（136.855.7）g/m3，整体呈现下降趋势，并且夏季下降的幅度大于春季。38 月对VOCs 贡献最大的 3 类物种是烷烃、卤代烃和OVOCs，三者浓度及占比分别为 39.7128.4g/m3、84.6%93.8%。烷烃、芳香烃浓度呈现出中午低、早晚高的变化趋势，OVOCs 浓度整体呈现出中午高、早晚低的变化趋势。（2）观测期间对 O3生成贡献较大的物种有烷烃（23.6%53.7%）、芳香烃（8.6%39.0%）、烯烃（7.1%32.4%）和 OVOCs（12.8%21.7%）。烷烃的 OFP 贡献占比主要受其浓度占比影响，7 月烷烃OFP 贡献占比降至最低。夏季，芳香烃、烯烃由于光化学反应较强，OFP 贡献占比显著上升，7 月芳香烃OFP 贡献占比升至最高，夏季 O3治理应加强二者的排放管控。（3）从源贡献率来看，春季和夏季贡献率最高的源分别是工业源（42.5%）和油气挥发源（29.5%）；其次两季的溶剂使用源（23.7%、15.2%）贡献率也较高，并且根据工业区的布局可以看出，油气挥发源、柴油车尾气排放源、溶剂使用源均与工业源联系密切。（4）本地区环境空气中的芳香烃、OVOCs、卤代烃、烯烃有可能来自能源、化工、汽车、机械制造等工业企业，精准管控这些行业 VOCs 排放量对大气污染治理具有重要意义。参考文献付昱萌,杨红刚,卢民瑜,等.鄂州市大气VOCs污染特征及来源解析J.环境科学，2020，41（3）：1085-1092.FUYM,YANGHG,LUMY,etal.Analysisofpollutioncharacteristics and sources of atmospheric VOCs in 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源解析结果Table2ResultsofVOCssourceapportionmentinspringandsummer季节 因子各因子中贡献率较高的物质源解析类别源贡献率/%春季1丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、3-甲基戊烷、2-甲基戊烷、甲基环戊烷油气挥发源21,3217.62C7C10的烷烃、芳香烃 柴油车尾气排放源3,3316.33正己烷、丙酮、二硫化碳工业源132,3426.441,2-二氯乙烷、1,2-二氯丙烷、三氯甲烷、三氯乙烯工业源21916.15环戊烷、二氯甲烷溶剂使用源3523.7夏季12,3-二甲基丁烷、3-甲基戊烷、2-甲基戊烷、环戊烷、甲基环戊烷、环己烷油气挥发源21,3229.52C7C10的烷烃、芳香烃 柴油车尾气排放源3,3318.33正己烷、丙酮、二硫化碳工业源32,3422.14异戊二烯天然源3114.75二氯甲烷溶剂使用源3415.2注：*表示 P0.05；烯烃、卤代烃、OVOCs、芳香烃浓度单位为g/m3，焦炭、乙烯、农用氮磷钾化肥、纯碱产量单位为万 t，天然气产量单位为亿 m3，汽车产量单位为万辆，发电设备产量单位为 104kW。图 7 天津各类工业生产量与各类 VOCs 浓度相关性Fig.7CorrelationbetweenVOCsspeciesconcentrationandindustrialproductioninTianjin498环境工程技术学报第13卷955.WANG X H,ZHANG W H,BI X H,et al.Characteristicsevolution and prevention development of ambient pollution inTianjin,ChinaJ.Research of Environmental 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