电器电子污染控制管理办法教材-0531.pdf

前言有害物质用途与危害简介有毒有毒 物质物质 消化消化 系统系统 呼吸呼吸 管道管道 中枢中枢 神经神经 心脏心脏 系统系统 生殖生殖 系统系统 肝肝脏脏 皮皮肤肤 血液血液 肾肾脏脏 骨胳骨胳 铅铅+镉镉+铬（铬（VI）+汞汞 +重金属危害镉相关化合物-危害金属镉毒性很低，但其化合物毒性很大。人体的镉中毒主要是通过消化道与呼吸道摄取被镉污染的水、食物、空气而引起的。镉在人体积蓄作用，潜伏期可长达10-30年。据报道，当水中镉超过0.2mg/L时，居民长期饮水和从食物中摄取含镉物质，可引起“骨痛病”。进入人体和温血动物的镉，主要累积在肝、肾、胰腺、甲状腺和骨骼中。使肾脏器官等发生病变，并影响人的正常活动。造成贫血、高血压、神经痛、骨质松软、肾炎和分泌失调等病症。日本著名的“骨痛病”受害者，开始时是腰、手等关节痛，几年后，转为全身骨痛，不能行动。最后骨骼软化萎缩，自然骨折，在全身疼痛中极为凄惨而死亡。镉对鱼类和其他水生物也有强烈的毒性作用。其毒性最大的为可溶性氯化镉。氯化镉对农作物生长危害也很大。镉相关化合物-来源（1）自然来源：自然界中，镉大多以硫化镉、碳酸镉的形式存在于锌矿中，镉是一种灰白色金属，不溶于水，密度8.64g/cm3，熔点331.03，沸点767。其化合物中，碳酸镉、氢氧化镉、硫化镉等均不溶于水，但硫酸镉、氯化镉和硝酸镉等都溶于水。镉在加热后易挥发，在空气中迅速氧化变为氧化镉。（2）非自然来源：铅锌矿的开采、选矿和冶炼进程中产生的废水和废气；合金钢的生产和加工过程；电镀镉的生产废水，染料、农药、油漆、玻璃、陶瓷、照像材料等生产和加工过程。植物吸收富集于土壤中的镉，可使农作物中镉含量增高。水生动物吸收富集于水中的镉，可使动物体中镉含量升高。镉相关化合物-用途名称 主要用途 镉 连接材料，表面处理（电镀），镍镉电池 镉合金 低熔点焊接，保险丝 氧化镉 颜料，碱性电池，化学合成材料 氯化镉 电镀液，聚氯乙烯（PVC）的稳定剂 硫化镉 颜料，半导体爱光元件，油漆，墨水 硝酸镉，四水硝酸镉 玻璃和陶瓷的着色剂，照相胶片用乳化剂，以及分析试剂，也用于制造其他镉盐和氧化镉、催化剂、电池和含镉药剂等。硫酸镉 镍镉电池 硬脂酸镉 聚氯乙烯（PVC）塑料的耐熟耐光透明稳定剂，高级橡胶制品和薄膜的光滑剂和透明软化剂 其他镉化合物/铅相关化合物-危害铅是一种具有神经毒性的重金属元素，铅有多种化合物和存在形式，其毒性效应各有不同，但这些全被归类为危险物质。在人体内无任何生理功能，其理想的血液浓度应为“零”，一旦不为“零”就会对人体产生损害。然而，由于环境中铅的普遍存在，绝大多数人体中或多或少存在着一定量的铅，如果血浓度超过一定水平时，就会危害身体健康，可以说，铅对身体是有百害而无一利。铅毒是人类社会最不安定的生理因素，已使强大的罗马民族全部灭绝；数以千万计儿童生命夭折；贝多芬这样的天才英年早逝；造成数以十亿计的失去智慧健康甚而混然不知所觉。铅毒是世界公敌，已引起各国政府和社会各界的高度重视。铅相关化合物-来源铅现在已是无所不在：（1）自然来源：地壳侵蚀、火山爆发、海啸等将地壳中的铅释放到大气中，通过呼吸进入人体。其主要特点是离地面越近，含铅浓度越高。科学家测到某城市的大气含铅量为0.8g/m2，而离地面1米内则达13g/m3。婴幼儿正常生活在1米以下的空间，因而首当其冲受到铅的威胁。（2）非自然来源主要指来自工业、交通方面的铅排放。金属铅制程可能产生铅化合物。另外，铅作为生产资源被人类直接利用：铅白的颜料，电池，焊锡，机械金属的合金元素，印刷电路板及相关元件，白炙灯泡，铅锤。还有铅有众多的化合物存在形式，用途广泛。铅相关化合物用途名称 主要用途 铅、金属铅 铅锤、铅酸电池 铅锡合金 焊接、涂蜡材料、电气连接 氧化铅（二价）颜料、橡胶硫化剂、固体润滑剂 氧化铅（四价）铅酸电池、橡胶固化剂、颜料原料 三氧化二铅 颜料原料 四氧化三铅 颜料、铅酸电池、玻璃、涂料 氟化铅 特殊光学玻璃、颜料 碘化铅 青铜、印刷、相片 硫化铅 半导体紫外检测器 氰化铅 防锈颜料 氟化硼铅 电镀液、耐蚀表面处理 氟化硅铅 电镀液、铅精炼 硝酸铅 光学玻璃 氢氧碳化铅、碳酸铅 颜料、PVC 稳定剂 硫酸铅（二价）颜料、橡胶配合剂、PVC 稳定剂、铅酸电池 碳酸铅 釉药、油漆用颜料（油画、水彩用）、医药（硬膏）、氯乙烯稳定剂、胶合剂 硫酸铅 颜料 铅相关化合物-用途名称 主要用途 磷酸铅（二价）颜料 硫氰酸铅 染料、火柴 油酸盐铅 润滑剂、硬化剂 硬脂酸铅 PVC 等塑料的半透明耐热稳定剂、润滑剂的增厚剂 偏硼酸铅（二价）油漆的干燥剂 硅酸铅 陶瓷 亚锑酸铅 颜料、玻璃着色 亚砷酸铅、砷酸铅 杀虫剂 氯酸铅、铬黄 颜料、涂料、墨水 钼酸铅 颜料 铅酸钙 氧化剂 盐基性硫酸铅 PVC 等塑料的稳定剂（主要有优良的耐热性和电绝缘性和耐光性）盐基硬脂酸铅 PVC 等塑料的热稳定剂 氯化铅（二价四价）作为试剂制造其他铅盐和铬酸铅颜料 四甲基铅、四乙基铅 汽油抗爆剂，提高辛烷值 醋酸铅（二价和四价）铅盐的制造原料，聚合催化剂，染色坊量剂，有机合成选择性氧化剂，中药 其他铅化合物和合金/汞相关化合物-危害汞，俗称水银，是惟一的液体金属，汞被归类为一种危险物质，是吸入性毒物且具有生物累积效应。汞亦对水生生物极具毒性。对人体的效应主要是影响中枢神经及肾脏系统。另外，其在某些环境状况下具有转变成有机汞，如环境中任何形式的汞均可在一定条件下转化为剧毒的甲基汞，造成其毒性特质增强。甲基汞进入人体后主要侵害神经系统，尤其是中枢神经系统。甲基汞还可通过胎盘屏障侵害胎儿，使新生儿发生先天性疾病。汞污染还可导致心脏病和高血压等心血管疾病，并可影响人类的肝，甲状腺和皮肤的功能。人类受汞污染伤害的途径有很多，但大多数人是因为食用了被汞污染的鱼类和海洋哺乳动物。由于人类排放的汞随着大气和洋流四处流动，因此全球的鱼类都可能受到了不同程度的污染。汞相关化合物-来源汞主要来源于工业污染，自然状况下存在的汞是非常微量的。汞污染的来源非常多，例如水中的汞污染主要来自氯碱、塑料、电池和电子工业排放的废水；使用含汞的农药或肥料则造成土壤污染；至大气中的汞污染，则来自垃圾焚化炉、燃煤发电场等。污染的汞通常可以分成有机汞、无机汞两大类。一般工业生产产生的含汞废水、废气、废渣等为无机汞；透过污染大气、水源、食物，进入人体，至於有机汞的形成则是无机汞进入水中，透过微生物的作用，转化成有机汞。汞有一个显著的潜能：会生物累积及生物放大。这个结论已在各种不同生物之环境毒性效应被证实。它也很容易在大气层中作长距离传输，因此湿沉降是汞循环的主要步骤之一。汞相关化合物-用途名称 主要用途 汞 广泛应用于电器仪表工业，制造水银整流设备、水银真空泵、测量、控制仪器。在照明工业中，汞用于制造各种汞灯、日光灯、紫外线灯。医疗温度器。电极 汞合金 钛汞合金：广泛用于各种荧光灯和电子管 银汞合金：牙科医疗用品 汞齐 电子节能灯、荧光灯 锌洋齐：是碱性，高性能电汞的负极活性材料。除了用作军事和空间方面电源材料之外，还是当前微型电子器具有电源主要基地材料。氧化汞 黄色：制造有机汞化合物 红色：制造汞电池，有机反应催化剂 二氯化汞（一价）（甘汞）电极、颜料 氯化汞（二价）金属刻蚀，防腐剂，氯 稀合成的催化剂、干电池去极化剂、消毒剂、洗片、显影、冲厚剂及制造其他汞盐原料。硝酸汞（二价）油毛毡，催化剂，兽药，杀虫剂 硫化汞 又叫“朱砂”。大量用于中成药，符合国家药典要求作为神经系统的镇静消炎药，在我国已有数千年历史，工业上作为油漆、印泥、橡胶等的鲜红颜料及高级绘图颜料，色泽鲜艳，永不退色，是其他红色颜料所不能比拟的。颗粒朱砂除具有鲜艳的色彩外，还呈晶体状，是作装饰吕的良好材料。硝酸汞（一价）电池，与氯化钠同用，从黄铜矿中提炼金和银，测定已比妥及胱氨酸。用途和相关化合物-汞名称 主要用途 碘化汞 制药 雷汞（二价）火药 醋酸汞（二价）兽药，杀虫剂，甲基汞盐 防霉剂 乙烷基汞盐 防霉剂，杀菌剂 气氯化氨基汞 制药 丙基汞盐 杀虫剂 苯基汞盐 防霉剂，杀菌剂 甲基氧乙烷基汞盐 防霉剂，杀菌剂 二烃基组汞 防霉剂 二苯基汞 防霉剂 六价铬相关化合物-危害铬是广泛存在于环境中的一种元素，是人体的一种必需微量元素。铬的化合物有二价、三价和六价三种。六价铬及其化合物都溶于水，毒性也最强，三价铬和二价铬毒性都很小。铬对人的毒性主要是六价铬的毒性，主要影响物质的氧化还原和水解进程，与核酸、核蛋白结合影响组织的磷含量。六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物，皮肤接角可能导致敏感和粘膜的损害；出现接触性皮炎、湿疹和溃疡；更可能造成遗传性基因缺陷。六价铬对呼吸道有刺激作用，可引起鼻炎、咽炎及支气管炎等，严重者可致鼻中隔穿孔。吸入可能致癌。此外还可出现多发性黏膜溃疡、咽部糜烂、齿龈炎、中毒性肝病、肾炎、贫血和眼结膜炎等。对环境有持久危险性。铬化合特污染是环境中最常见的有害物质之一，对人体健康的危害也很大，因此必须认真对待，采取综合治理措施。六价铬相关化合物-来源由于铬的用途很广泛，其六价态污染源也很多，主要是含铬的工业三废大量排放，造成空气、水、土壤等的污染。大气和水中铬的本底值很小，当被污染时其含量可明显增加。铬广泛应用于电镀、鞣革、颜料、油漆、合金、印染及印刷等行业，农业上用铬化合物防治害虫，木材加工过程中用铬作为放腐剂。此外，铬还用于医药。六价铬常在电化学工业中作为铬酸。此外还用於色素中的著色剂（亦即铬酸铅）及冷却水循环系统中，如吸热帮浦、工业用冷冻及冰箱热交换器中的防腐蚀剂（重铬酸钠（钾）。鞣革后转化或残留的六价铬。六价铬相关化合物-用途名称 主要用途 三氧化铬，氧化铬（六价），酐化铬 颜料、催化剂、电镀、鞣革 铬酸锂 防腐剂 铬酸钠 防锈，鞣革 铬酸钾 颜料，墨水，鞣革 铬酸铵 相片，催化剂 铬酸铜 媒染剂 铬酸镁 防锈，表面处理 铬酸钙 颜料，墨水，鞣皮 铬酸锶 颜料，防锈 铬酸钡 颜料，防腐，陶瓷着色剂 铬酸铅、铬黄 颜料，涂料，墨水 铬酸锌 颜料，防腐剂 重铬酸钠 颜料，防腐，相片，鞣皮 重铬酸铵 颜料，相片，催化剂 重铬酸钙 防腐，催化剂 重铬酸锌 颜料 重铬酸钾 颜料，相片，电镀，电池，鞣皮 重金属国际禁用要求汇总物质名称 法律法规 镉及其化合物 91/338/EEC 94/62/EEC WEEE&RoHS,ELV 98/101/EEC,91/157/EEC,93/86/EEC：欧盟电池法规 瑞典、荷兰、瑞士、德国，英国等国家的法律法规和管制规定 铅及其化合物 美国加利福尼亚州法律（第 65 号提案），16CFR1303 WEEE&RoHS，ELV 98/101/EEC，91/157/EEC，93/86/EEC：欧盟电池法规 94/62/EEC 89/677/EEC，76/769/EEC 汞及其化合物 WEEE&RoHS，ELV 98/101/EEC，91/157/EEC，93/86/EEC：欧盟电池法规 瑞典、荷兰，丹麦等国家的法律法规和管制规定 94/62/EEC 89/677/EEC，76/769/EEC 六价铬化合物 WEEE&RoHS，ELV 94/62/EEC 有害物质简介-有机物质用途以及相关化合物用途以及相关化合物PBBs/PBDEs/PBBEs（多溴联苯/多溴联苯醚/多溴化联苯醚）毒性物质，能影响内分泌系统及胎儿的生长溴系阻燃剂欧盟限制PBB于纺织品中的使用当添加了多溴联苯类阻燃剂的塑料产品在未受控制的热制程中（指温度低於1200）或焚烧处理时，可能形成溴化二苯二恶因或呋喃（PBDD/F）。此二者均属于致癌性和致畸胎性物质。这些物质可能造成严重且影响范围广泛的空气、土壤、水污染。电器电子产品有害物质限制使用管理办法标准管理办法核心内容及主要支撑标准配套标准-限量值标准GB/T 26572-2011 电子电气产品中限用物质的限量要求发布日期：2011年05月12日实施日期：2011年08月01日替代SJ/T 11363-2006电子信息产品中有毒有害物质的限量要求配套标准-限量值标准 标准适用范围适用亍电子电气产品中铅、汞、镉、六 价铬、多溴联苯和多溴二苯醚等限用物质的控制。规定了电子电气产品中限用物质的最大允许含量及其符合性判定规则 限量要求构成电子电气产品的各均质材料中，铅、汞、镉、六 价铬、多溴联苯和多溴二苯醚的含量不得超过0.1%（质量分数），镉的含量不得超过0.01%（质量分数）规定了电子电气产品中限用物质的最大允许含量及其符合性判定规则配套标准-限量值标准 定义：限用物质：法律法规或顾客要求在电子电器产品中限制使用的物质。电子电气产品：依靠电流或磁场工作，发生、传输和测量这种电流和磁场，额定工作电压在直流电不超过1500V、交流电不超过1000V的设备及配套产品 均质材料：由一种或多种物质组成的各部分均匀一致的材料零部件：电子电气产品中具有一定功能或用途的结构单元（如元器件、机箱、支架、螺丝钉、开关、导线等）检测单元：可以直接提交检测而不需要进一步拆分的样品配套标准-限量值标准拆分要求应尽可能按拆分成均质材料的原则进行样品拆分。能拆分成均质材料的检测单元归类为EEP-A，不能拆分成均质材料的单元归类为EEP-B和/或EEP-C。检测单元类别检测单元类别检测单元类别定义检测单元类别定义EEP-A构成电子电气产品的各均质材料构成电子电气产品的各均质材料EEP-B电子电气产品中各部件的金属镀层电子电气产品中各部件的金属镀层EEP-C电子电气产品中电子电气产品中现有条件现有条件不能进一步拆分的小型零部件不能进一步拆分的小型零部件或材料或材料aa a体积小于或等于体积小于或等于4mm4mm3 3的单元，例如贴片电阻器，贴片电容器等。的单元，例如贴片电阻器，贴片电容器等。限用物质含量测定方法GB/T 26125-2011 电子电气产品 六种限用物质的检测方法符合性判定准则配套标准-限量值标准配套标准-限量值标准电子电气产品拆分电子电气产品拆分电子电气产品的结构组成结构整机：能独立完成特定功能的设备。部件/组件：只需借助简单工具就可以拆分的结构单元。元器件：构成电路板的电子元件或电子器件。原材料：构成部件或元器件的基本材料。连接方式分类物理连接：不同的元器件、部件等之间通过压力、摩擦力、重力等物理作用力相连接或固定在一起的方式。化学连接：不同材料、元器件、部件等之间通过冶金化或化学反应方式形成的连接。电子电气产品拆分电子电气产品拆分电子电气产品的结构拆分的准备与要求环境：拆分区域：应相对独立，并足够用于拆分操作。保持拆分环境洁净，室内温度和湿度适宜并实施监控。应避免阳光直射。拆分工作台：拆分工作台应平整、洁净、耐磨损、有足够承重力，台面面积应满足拆分操作和样品摆放的要求。安全防护：应避免拆分过程对人员的伤害和环境的污染，并采取必要的措施加以防护。人员：应由具备相关专业技能和经验的人员实施拆分。配套标准-限量值标准电子电气产品拆分电子电气产品拆分工具：工具应保持洁净，可采用擦拭，清洗或灼烧等方式进行清洁，以避免样品交叉污染。工具应标识。与拆分对象直接接触的工具部分应有成分标识，在拆分时，不应用含有限用物质的工具接触拆分对象。常用的拆分工具。容器：拆分后的检测单元应用适当的容器予以隔离分装。在常温干燥环境中保存。容器应保持清洁，避免污染样品配套标准-限量值标准配套标准-限量值标准电子电气产品拆分电子电气产品拆分样品污染防护：在拆分的整个过程中应充分评价环境、工具、操作等因素对样品中相关限用物质成分和含量的影响并采取适当的措施消除这些影响或将这些影响减小至最低。拆分前产品的描述：在拆分前，应采用文字及图像等方式对产品进行适当的描述和记录，并保留这些记录。样品的清洗或去污、保存和传递：样品含有可能影响实验结果的灰尘、油污等杂质，拆分前应进行必要的清洗或去污，清洗试剂和去污方法不能改变样品的成分。样品应在规定的期限和适宜的条件下保存。样品的传递应保持成分的稳定配套标准-限量值标准电子电气产品拆分电子电气产品拆分拆分过程的记录与保存：记录的要求：样品应有唯一标识，拆分过程的记录应完整，包括拆分环境、拆分装置及工具、拆分结果、样品标识和其他需要特殊记录的相关信息。记录表格：电子电气产品拆分记录表可包括：部件名称、规格/型号、尺寸、质量、颜色、材料生产厂等内容。配套标准-限量值标准电子电气产品拆分目标和拆分原则电子电气产品拆分目标和拆分原则：拆分的目标：。拆分原则：应尽可能按拆分成均质材料的原则进行样品拆分。能拆分成均质材料的检测单元归类为EEP-A，不能拆分成均质材料的单元归类为EEP-B和EEP-C。为了兼顾检测的可操作性和经济性，拆分前应参考附录D对限用物质存在的可能性等级进行评估，以指导其后的样品拆分，得出较优的拆分方案。拆分时，应首先考虑将法律法规对限用物质应用有例外要求的材料或部件和其他部分分开。对于化学连接，如果是镀层（EEP-B），可直接使用GB/T26125-2011第6章，附录B和附录D中对应测试方法进行定性或半定量检测。对于本土（基体材料）的制样，采用机械或溶解方法去除镀层进行制样；如果是一种材料的表面和另一种材料的端子连接，或者是两种材料的端子连接，则要分开，取其非化学连接部分制样。典型拆分示例 电路板组件拆分示例 有引脚类集成电路拆分示例 阵列类集成电路拆分示例 印制电路板拆分示例 无引脚矩形片状元件拆分示例配套标准-限量值标准电路板组件拆分示例将电路板组件拆分时，应该尽可能选取大焊点，切取其中的焊料部分，防止取到元器件引线脚的镀层与焊盘的镀层，同时注意先取下连接或固定用的胶材，拆解出各电子元器件与部件。33有引脚类集成电路拆分示例有引脚类集成电路种类繁多、形状各异（参见图B.2）。如双列直插式封装(DIP)、小外型封装(SOP)、四方扁平封装(QFP)等，其中以QFP最有代表性。QFP器件的主要风险是引脚上的铅和塑料封装体中可能存在的其它限用物质。本体中一般可能也存在属于特殊类物质的高温含铅焊料。对于本体大于4mm3的QFP，拆分成引脚、本体两部分。对于本体小于4mm3的QFP，不必拆分，按EEP-C类处理。34阵列类集成电路拆分示例阵列类集成电路器件指具有球栅阵列、柱栅阵列和针栅阵列的集成芯片，其中每一种阵列又可以分为很多。以球阵列为例，可以分为塑料球栅阵列封装（PBGA）、倒装晶片球状栅格阵列（FCBGA）、芯片尺寸封装(CSP)、大圆片级芯片尺寸封装(WLCSP)等。BGA或CSP封装的集成电路(IC)的主要风险在于焊球中的铅以及塑料封装体中可能存在的其他限用物质。本体中一般存在高温含铅焊料。该类器件拆分分别以PBGA和FCBGA为示例35拆分准则：可以拆分为焊球和本体。拆分准则：可以拆分为焊球和本体。印制电路板拆分示例印制电路板按基材的性质可分为无机基材板和有机基材板。一般由丝印油墨、阻焊膜、焊盘、表层铜走线、内层铜走线、孔镀铜和基材构成。对于各类基板，重点关注焊盘的可焊性涂层与油墨字样、有机物中的添加剂和阻燃剂。拆分方法：需要切取焊盘、印刷油墨和基体有机材料来制样。焊盘按EEP-B类镀层材料进行检测。有机基材板选取无器件无过孔无铜的位置切割一块制样。36无引脚矩形片状元件拆分示例无引脚矩形片状元件的种类很多，形状大小各异。该类器件拆分以某种片式电阻器为例37拆分准则：拆分准则：a)当体积小于或等于当体积小于或等于4mm3时，整体制样；时，整体制样；b)当体积大于当体积大于4mm3时，焊端如果为镀层，按照拆分原则制样；时，焊端如果为镀层，按照拆分原则制样；如果是物理连接，则需拆分下端子制样；如果是物理连接，则需拆分下端子制样；c)本体材料直接制样。本体材料直接制样。插装分立元器件拆分示例插装分立元器件很多，如电阻器、电容器、电感器、二极管、三极管等。拆分准则：a)将引脚剪下制样；b)当本体体积小于或等于4mm3时，整体制样；c)当本体体积大于4mm3时，按照拆分原则制样。38插装电解电容器拆分示例插装电解电容器构造较为复杂，一般构成为套管、橡胶、电解液、电解纸隔膜、铝箔、铝壳、引脚等材料。当电容器本体体积小于或等于4mm3时，拆分为引脚和本体。当电容器本体体积大于4mm3时，拆分为引脚、外壳、隔膜、正极和负极。39线缆及金属镀层类样品拆分示例线缆材料很多，如电线、电缆、光纤、光缆等。这类材料构造都比较简单，一般由外保护层、内保护层和无机芯材构成，拆分也按照其构成进行拆分。金属镀层类样品按照拆分原则制样。40附录C应用X射线荧光光谱分析（XRF）技术辅助样品拆分实例（资料性附录）41XRF的分类XRF常见的有波长色散型X射线荧光光谱（WDXRF）WDXRF精度较高，但前处理复杂；能量色散型X射线荧光光谱（EDXRF）EDXRF样品前处理非常简单，即使是不规则样品，也能迅速给出定性或者半定量的结果 EDXRF在限用物质的筛选检测中获得了广泛的应用。EDXRF有台式机型 选择合适的测试条件，可以获得较高的测试精度便携式机型 便携式XRF仪器光管功率的限制，其检测灵敏度低于台式机型 警告由于便携式机型的X射线管窗口是裸露的（开放式射线场），应该特别注意并采取足够的防护措施，避免X射线辐射对现场人员造成的伤害。微区分析机型以上所有XRF机型应以能够提供筛选可接受的检出限为前提，仪器的检出限应小于限量值的1042影响XRF分析结果的因素为了保证定量结果的可靠性，样品的被测试部分应是均质的；当测试部位非均质时，得到的结果是X射线穿透区域内涉及的各种材质的综合信息；应确保仪器的原级X射线照射区域内只包含目标区域；样品成分越复杂，元素间干扰的可能性越大，分辨率良好的仪器有利于提高分析的可靠性；测试区域的形状、平整度、表面粗糙度和物理结构等方面可能对测试结果产生影响；当分析多层样品时应注意每一层厚度和成分对检测结果的影响。为了正确选择检测单元，避免误判并提高拆分效率，应充分了解产品的结构和材料信息，并结合XRF测试结果指导拆分流程。在拆分过程中如果出现风险较高的测试结果时，还需要判断法规例外情况，以决定下一步的样品拆分和测试。43案例一交流电源线44显示了未经拆分的显示了未经拆分的XRF检测结果未检出限用物质，需要进一步拆分的实例检测结果未检出限用物质，需要进一步拆分的实例案例二RS232串行电缆45未经拆分的未经拆分的XRF检测结果超出限值，无需进一步拆分的实例检测结果超出限值，无需进一步拆分的实例案例三手机充电器46案例三手机充电器47案例三手机充电器充电器在简单拆分前就可以对不同部位进行分析。如对黑色塑料后盖的不同位置进行测量，结果显示溴的含量介于2,600 mg/kg和7,000 mg/kg之间；如果分析仅仅停留在这一阶段，似乎可以认为充电器黑色塑料后盖可能含有溴系阻燃剂。不过，如果卸下充电器的两颗螺钉进行简单拆解，就可以对样品和样品单独测试。当样品单独测试时，测量结果中不含有溴元素；接下来分析样品，选择不含元器件部位直接使用XRF检测，实际测量结果显示此样品中溴的含量为5.5%，因而有必要进行阻燃剂的确证分析。这个示例表明：即使不拆分进行分析，也能确定整个产品中溴含量偏高。经过简单拆解后，明确了是印制电路板造成溴含量偏高，而不是塑料后盖含有溴。充电器简单拆解之前，对后盖直接进行测量所得到溴的结果，是因为原级X射线穿透了充电器后盖，检测到了充电器内部的印制电路板。48案例四微区EDXRF的应用49案例四微区EDXRF的应用直径为1.27 mm 准直器，仪器分析了印刷电路板的一部分，使得对分析结果的判断较为困难；另一方面，当使用直径为0.3 mm 的准直器，整个测量区域仅限制在焊点处的时候，因为焊料的厚度往往大于所谓的 Pb 和 Sn 的“无限厚”，Pb的测量结果将会准确。50案例五镀层样品51附录D电子电气产品中常用材料及零部件中限用物质存在的可能性（资料性附录）52限用物质存在的可能性53限用物质存在的可能性54限用物质存在的可能性55配套标准-限量值标准影响XRF分析结果的因素为了保证定量结果的可靠性，样品的被测试部分应是均质的；当测试部位非均质时，得到的结果是X射线穿透区域内涉及到各种材质的综合信息；应确保仪器的原级X射线照射区域内只包含目标区域；样品成分越复杂，元素间干扰的可能性越大，分辨率良好的仪器有利于提高分析的可靠性。测试区域的形状、平整度、表面粗燥度和物理结构等方面可能对测试结果产生影响。当分析多层样品时应注意每一层厚度和成分对检测结果的影响。配套标准-限量值标准电子电气产品中常用材料及零部件中限用物质存在的可能性结构件：金属框架、塑料壳体、金属紧固件。印制线路板组件：线路板基材、电解电容器。附件：外接电源、外部电缆。材料：金属、塑料。SJ/T 11364-2014 电子电气产品有害物质限制使用标识要求内 容12主要内容主要内容3标准的使用标准的使用4注意事项注意事项1.1标准来源2006年电子信息产品污染控制管理办法发布SJ/T 11364-2006电子信息产品污染控制标识要求发布2014年7月9日，修订为SJ/T 11364-2014 电子电气产品有害物质限制使用标识要求2015年01月08日，发布关于暂缓执行电子电器产品有害物质限制使用标识要求（SJ/T 11364-2014）的公告2016年1月21日，电器电子产品有害物质限制使用管理办法发布SJ/T 11364-2014也将于2016年7月1日正式实施1.2 主要修订内容名称及适用范围“电子信息产品”调整为“电子电气产品”“污染控制”调整为“有害物质限制使用”定义 增加了有关“电子电气产品”、“有害物质”、“物流”的术语和定义 删除了2006版中有关“电子信息产品”、“有毒有害物质”、“生产者”、“进口者”和“包装物”的术语和定义其它 增加了物流过程参照使用的说明；删除了规范性引用文件中的GB 18455包装回收标志；增加了带有显示功能的电子电气产品可使用数码格式进行标识的要求 删除了对包装物材料名称标识的要求。2.1 适用范围规定了电子电气产品有害物质、环保使用期限、可否回收利用的标识要求。适用于在中华人民共和国境内销售的电子电气产品，亦可供电子电气产品的物流过程参照使用。当作为管理办法的配套标准使用时，标准的适用范围也相应的扩大到电器电子产品，适用于管理办法范围内的所有产品，直至该标准新修订版发布实施。2.2 主要术语电子电气产品：依靠电流或电磁场工作或都以产生、传输和测量电流和电磁场为目的，额定工作电压在直流电不超过1500V、交流电不超过1000V的设备及配套产品。有害物质：电子电气产品中含有的铅及其化合物、汞及其化合物、镉及其化合物、六价铬化合物、多溴联苯、多溴二苯醚。（其中“含有”是指有害物质的含量超出GB/T 26572的限量要求）环保使用期限：电子电气产品中含有的有害物质不会发生外泄或突变，电子电气用户正常使用该电子电气产品不会对环境造成严重污染或对其人身、财产造成严重损害的期限。回收利用：对废弃产品进行处理，使之能够满足其原来的使用要求或用于其它用途的过程，包括对能量的回收和利用。物流：物品从供应地向接收地的实体流动过程。根据实际需要，将运输、储存、装卸、搬运、包装、流通加工、配送、信息处理等基本功能实施有机结合。（GB/T 18354-2006中定义2.2）2.3标志电子电气产品有害物质限制使用标志的内涵包括了电子电气产品中是否含有有害物质、电子电气产品的环保使用期限以及电子电气产品可否回收利用等三个部分。建议使用绿色，表示其环保属性，即，该电子电气产品不含有害物质，是绿色环保的产品，其废弃后可以回收利用，不应随意丢弃。标志I（绿标）建议使用橙色，突出其警示属性，即，该电子电气产品含有某些有害物质，在环保使用期限内可以放心使用，超过环保使用期限之后则应该进入回收循环系统。标志II（橙标）2.3标志（续）规格要求：网格数量为100100，字体为IMPACT，数字高度与圆环内外直径之比为5:8:12，标志最小面积不得小于5 mm5 mm。2.4 标识要求标志应清晰可辨、易见、不易褪色并不易去除。通常应以横塑、喷涂、粘贴、印刷的方法直接标识在产品上，或在满足特定要求情况下，使用数码格式标识或在产品说明中予以注明。即：最大表面的面积小于5103mm2；形状不规则，如表面积很大但特别细长的线缆等；由于表面材质或功能的原因无法直接在产品表面标识。每次启动时显示，单独显示时时间不少于2秒；产品运行时可以通过界面查看；使用标志II时，用户可通过界面查看有害物质的名称及含量；在产品说明书中应说明标志和信息的查看方式；标志和信息应为只读，不易修改；生产者应保存数码格式的标志及信息，并超过产品寿命或使用期限3年以上，并提供便利的可查询数据。数码标识要求2.5 有害物质标识若产品不含有害物质，应选择标志I进行标识；若产品含有有害物质，应选择标志II，并在产品说明中提供所含有害物质的名称及含量，汉字及符号应清晰可辨，字体高度不得小于1.8 mm。2.6环保使用期限及回收利用标识含有有害物质的电子电气产品应由生产者或进口者参照SJ/Z 11388自行确定产品的环保使用期限，单位为年，并应对环保使用期限进行标识。标志II中的数字替换为被标识产品的实际环保使用期限，并在产品说明中对保证产品在环保使用期限内的使用条件、配套件特别标识等给予详细说明。电子电气产品的生产日期即为产品环保使用期限的起始日期。生产日期应清晰、可查。标志I和标志II即表示被标识的产品可以回收利用，生产者根据产品的环保性不同，选择使用。2.7标识案例3.1管理办法中的标识要求电子信息产品（手机、电脑显示屏等）2016年7月1日以前生产：过渡期间完成新旧标识切换，过渡期间新旧标识均为合法。2016年7月1日以后生产：直接按SJ/T 11364-2014进行标识声明。新纳入范围的产品（空调、洗衣机等）2016年7月1日以前生产：过渡期间不必满足SJ/T 11364-2014。2016年7月1日以后生产：过渡期间逐步完成有害物质信息标识，之后直接按SJ/T 11364-2014进行标识声明。3.2如何使用标识标准在2016年7月1日完成以下工作，以在其后生产的产品上标识。供应链调查 有害物质 管理体系 文件审核 检测检验标志选择 标志I或II 有害物质信息内容 产品部件分类标识方式确定 横塑、喷涂、粘贴、印刷 数码 说明书 规格尺寸 颜色技术及管理 生产工艺 标识工艺 供应商工艺 管理体系4注意事项该标准为管理办法的配套标准，管理办法的实施则是标准的实施，因此，虽然该标准为推荐性标准，但实质上为。使用该标准进行产品标识时，应确认产品中有害物质及其含量情况，并按标准要求选择标志I或标志II进行标识，并提供有害物质信息。标识时，应考虑产品的特点，选择合适的方式进行标识。该标准将随着管理办法的更新将会修订更新。SJ/Z 11388-2009 电子电气产品环保使用期限通则 技术型环保使用期限通过实践或科学的方法和试验技术确定的环保使用期限 概念型环保使用期限通过与产品其他使用期限概念相结合的方式确定环保使用期限技术寿命依据设计确定的产品期望平均寿命值数值范围 环保使用期限小亍或等亍10a的电子信息产品，宜选择110之间的整数 环保使用期限大亍10a的电子信息产品，宜选择5的整数倍 当环保使用期限不是5的整数倍时，宜选择相近且较小的5的倍数方法的选择流程 电子信息产品生产者或进口者宜按图1所示顺序选择合适的方法确定产品的环保使用期限。按照方法选择流程图，企业应优先考虑用实践法和试验法确定产品的技术型环保使用期限，如果技术型方法不适用，则可以不分先后顺序选择四种概念型环保使用期限的确定方法中的一种进行产品的环保使用期限的确定。环保使用期限的确定方法 技术型环保使用期限法总则：当电子信息产品生产者或进口者有足够的实践经验或有科学的试验技术手段时，宜采用技术型环保使用期限作为产品的环保使用期限实践法：电子信息产品在正常使用条件下，产品中有毒有害物质或元素发生外泄或突变的案例达到5台.次以上的，案例发生的最短年限取整确定为产品的技术型环保使用期限试验法：电子信息产品在正常使用条件下没有有毒有害物质或元素外泄或突变的案例发生时，根据第7章的实验技术得出的环保使用期限确定为产品的技术型环保使用期限概念型环保使用期限法 总则：当电子信息产品或进口者在现有实践和技术条件下无法确定电子信息产品技术型环保使用期限的，宜采用概念型环保使用期限作为产品的技术型环保使用期限 安全使用期限法：若产品具有安全使用期限，宜采用产品的安全使用期限作为产品的环保使用期限。技术寿命法：若产品在设计阶段由生产者确定了技术寿命，且在设计过程中考虑了环境因素，宜通过以下公式计算产品的环保使用期限：概念型环保使用期限法 类比法：未确定产品技术寿命和安全使用期限的新型电子信息产品，宜采用与其生产技术和原材料相同或类似的产品的环保使用期限作为其自身的环保使用期限 查表法：部分电子信息产品可根据附录B确定产品的环保使用期限使用条件&试验技术使用条件：在确定产品环保使用期限的使用条件时，宜考虑以下因素：环境温度、压力、湿度范围、环境空气质量、产品设置状态、通电时间、产品使用频率、配套使用条件、产品保管条件等试验技术：确定产品的技术型环保使用期限宜采用国际通用的试验技术条件附录B部分电子信息产品的平均环保使用期限 网络通信产品 50a 手机 20a 笔记本电脑 10a 其他 10a 投影仪 10a 数码相机 10aGB/T 26125-2011 电子电气产品 六种限用物质的检测方法配套标准-检测方法标准配套标准-检测方法标准标准适用范围该标准适用亍电子电气产品中铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴二苯醚的检测，但不包括拆分程序和符合性判定。检测样品划分为聚合物、金属和电子件，电子件可以理解为聚合物和金属的混合物。配套标准-检测方法标准检测流程检测目的是为产品的符合性评价提供可靠依据，因此化学分析方法的选择应以精确可靠为前提，兼顾经济性。GB/T 261252011推荐的一般检测流程是先对检测样品进行筛选检测，再根据筛选结果判定是否合格，对不能判定的检测单元再进行确证检测。配套标准-检测方法标准筛选方法筛选检测方法快速便捷，成本较低，但可靠性和精确性也不高。不同材料中限用物质的存在风险不同，筛选检测可以初步甄别。通过筛选测试合格的材料，可不再进行精确测试，减少检测环节，降低检测成本。均质样品可以直接检测，无法进一步拆分的非均质样品可以机械破坏后制样，使其达到均质后测试。配套标准-检测方法标准筛选方法适用亍筛选均质材料中的铅、汞、镉、铬、溴，分析得到的是每种元素的总量信息，不能识别化合物或元素价态。当测定的总铬和总溴超标时，不能反映六价铬和溴化阻燃剂(多溴联苯或多溴二苯醚)的含量也超标，应按照其他确证方法进行确认判定。但如果测定的总铬和总溴均合格时，可以不做确证试验，直接判定六价铬和溴化阻燃剂不超标。配套标准-检测方法标准确证检测方法由筛选结果不能判定是否合格的检测单元需进行确证检测。在完成机械制样后，根据限用物质和检测样品选用相应的确证检测方法。多溴联苯和多溴二苯醚：主要采用气相色谱-质谱联用法。金属中没有溴化阻燃剂，此项不适用。重金属铅和镉：可以采用ICP-OES，ICP-MS和AAS。对亍基体中其他元素含量高的样品推荐使用基体匹配法，在制备混合校准溶液时，可根据产品说明书或者XRF评估结果加入与样品溶液一致的基体元素，使校准溶液的基体与样品溶液相似。在仸何情况下，校准溶液的酸度应根据样品溶液的酸度调整，尽量保持一致。配套标准-检测方法标准配套标准-检测方法标准汞：采用CV-AAS，CV-AFS，ICP-OES和ICP-MS进行确证检测。因汞具有挥发性，消解液和标准溶液应在低亍4条件下贮存。在建立校准曲线时，校准溶液中加几滴5%的高锰酸钾溶液可增强其稳定性，获得相关系数更好的校准曲线。对亍使用ICP-OES和ICP-MS进行测定，如果汞的浓度较高，可能会产生记忆效应，可通过稀释溶液和彻底清洗仪器来降低。配套标准-检测方法标准六价铬：则根据检测单元类型区分检测方法，金属样品只做定性测